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Chapitre I

Gnralits

1 Introduction

Les normes internationales dfinissent le ciment Portland comme tant le rsultat de la


mouture du clinker obtenu par cuisson jusqu fusion partielle (clinkrisation) dun mlange
convenablement dos et homognis de calcaire et dargile.
Le ciment est constitu doxydes minraux dont les principaux sont la chaux (CaO) fonction
basique et la silice (SiO) caractre acide. On trouve galement lalumine (AlO) et le fer
(FeO). ils sont rendus aptes ragir entre eux et avec leau par traitement thermique des
tempratures comprises entre 1300 et 1500c. En prsence deau a lieu la raction
dhydratation consistant en la formation dun rseau rsistant (proprit hydraulique) constitu
principalement de microcristaux de silicates de calcium hydrats.
Certains matriaux prsentant des proprits comparables, hydrauliques ou pouzzolaniques,
peuvent tre mlangs et broys avec du clinker pour former des ciments composs.
Dans la suite du prsent cours seront utilises certaines formules abrges et certaines
appellations chimiques dont le tableau 1, ci-dessous, donne la liste.
Tableau 1 : Formules et abrviations usuelles
Formule complte
Formule
Appellation courante
abrge
Eau
HO
H
Eau
CaO
C
Chaux
SiO
S
Silice
AlO
A
Alumine
Constituants
FeO
F
Oxyde ferrique
Chimiques
NaO, KO
N, K
Alcalis
MgO
M
Magnsie
CaSO4
Cs
Sulfate de calcium
(Anhydrite)
CaSO4.2HO
CsH
Sulfate de calcium (Gypse)
3CaO.AlO
CA
Aluminate tricalcique
Constituants
4CaO.AlO.FeO
C4AF
Aluminoferrite
hydrauliques
ttracalcique
3CaO.SiO
CS
Silicate tricalcique
2CaO.SiO
CS
Silicate bicalcique
CaO libre
Chaux libre
MgO
Priclase
3CaO.2SiO.3HO
CSH
Silicate de calcium hydrat
(Tobermorite)
4
13
Constituants
4CaO.AlO.13HO
C AH
Aluminate de calcium
hydrats
3CaO.ALO.6HO
CAH 6
hydrat
4
31
3CaO.AlO.3CaSO .31HO
CACsH
Sulfoaluminate de calcium
hydrat (ettringite)
Ca(OH)
CH
Chaux hydrate

2 Les tats de la matire (brut, sec, calcin)


La proportion dun lment chimique dun constituant dun matriau quelconque varie en
fonction de ltat physique ou du traitement thermique subit par le matriau pendant le
processus cimentier. Ces variations sont spcifiques chaque matriau. Elles sont dues au
dpart de lhumidit, du produit brut exploit en carrire aprs schage et au dpart de la
perte au feu du produit sec aprs calcination plus de 1000c. La quantit de matire est
ainsi rduite aprs le dpart de lhumidit et de la perte au feu.
Prenons lexemple dune tonne de craie (tableau 2) exploite dans une carrire de
composition :
Tableau 2 : Analyse chimique
dune craie sur matires
brutes
Craie
SiO
%
3,00
AlO3
%
0,50
FeO
%
0,40
CaO
%
47,60
Na0
%
0,05
K0
%
0,10
Indoss
%
0,75
PF
%
37,60
Humidit
%
10,00
Somme
%
100,00
Tonne
T
1,00
Avec lhumidit, il sera possible de calculer par une simple rgle de trois, partir des
caractristiques sur matires brutes (tableau 2), la quantit et la composition des matires
sches contenues dans cette craie (tableau 3).
Craie brute ?

Craie sche

Quantit de matires sches :


100 parties de craie brute vont donner (100 - 20) parties de craie sche et 20 parties deau
1 partie de craie brute donnera 100 x moins de craie sche soit (100 - 20 ) / 100, ou dune
manire gnrale :
? ( 100 - humidit ) / 100
Composition sur matires sches :
La quantit dun lment prsente dans la craie brute sera toujours prsente aprs le dpart
de lhumidit. Cette quantit, prsente dans 100 parties de craie brute, sera toujours prsente
dans les (100 - 20 ) parties restantes de craie sche. Le pourcentage ne sera donc plus

calcul sur 100 parties (cas des matires brutes) mais sera calcul sur les (100 - 80 ) parties
restantes dans la craie sche.
La composition sur matires sches sera obtenue avec la formule :
? E sec = E brut x 100 / ( 100 - humidit )
Tableau 3 : Analyse chimique
de la craie sur matires
sches
Craie
SiO
%
3,33
AlO3
%
0,56
FeO
%
0,44
CaO
%
52,89
Na0
%
0,06
K0
%
0,11
Indoss
%
0,83
PF
%
41,78
Humidit
%
0,00
Somme
%
100,00
Tonne
T
0,90
Avec la perte au feu, il sera possible de calculer par une simple rgle de trois, partir des
caractristiques sur matires sches (tableau 3), la quantit et la composition des matires
calcines contenues dans cette craie (tableau 4).
Craie sche ?

Craie calcine

Quantit de matires calcines


100 parties de craie sche vont donner (100 - 41,78) parties de craie calcine et 41,78 parties
de perte au feu
1 partie de craie sche donnera 100 x moins de craie calcine soit (100 - 41,78 ) / 100, ou
dune manire gnrale :
? ( 100 - perte au feu ) / 100
Composition sur matires calcines
La quantit dun lment prsente dans la craie sche sera toujours prsente aprs le dpart
de la perte au feu. Cette quantit, prsente dans 100 parties de craie sche, sera toujours
prsente dans les (100 - 41,78 ) parties restantes de craie calcine. Le pourcentage ne sera
donc plus calcul sur 100 parties (cas des matires sches) mais sera calcul sur les (100 41,78 ) parties restantes dans la craie calcine.
La composition sur matires calcines sera obtenue avec la formule :
? E calcin = E sec x 100 / ( 100 - perte au feu )

Tableau 4 : Caractristiques
de la craie sur matires
calcines
Craie
SiO
%
5,73
AlO3
%
0,95
FeO
%
0,76
CaO
%
90,84
Na0
%
0,10
K0
%
0,19
Indoss
%
1,43
PF
%
0,00
Humidit
%
0,00
Somme
%
100,00
Tonne
T
0,524
Lors de la transformation de craie brute en craie calcine, la quantit dun lment chimique
est reste constante mme si la quantit relative, dans lanalyse exprime en pour cent
augmente considrablement.
Par exemple, les 3 parties de SiO contenues dans les 100 parties de craie brute sont
contenues dans les 80 parties de craie sche et dans les 52,4 parties de craie calcine. En
absolu, la quantit de silice reste constante : il y a toujours 3 parties de SiO. La quantit de
matire totale va diminuer avec le dpart de lhumidit et de la perte au feu. La quantit
relative de SiO par rapport la matire restante va donc augmenter en consquence.
? Craie brute :
? Craie sche :
? Craie calcine :

3 parties dans 100 parties


3 parties dans 90 parties
3 parties dans 52,4 parties

? 3%
? 3,33 %
? 5,73 %.

Cette notion dtat de la matire intervient dans tout le processus cimentier. Il est important
pour le chimiste de conserver une uniformit et de nutiliser quun seul niveau dunit. On ne
peut pas mlanger tonnes brutes, tonnes sches et tonnes calcines. Il est en de mme pour
les compositions chimiques. Habituellement pour le processus de cuisson, le chimiste
transforme toutes les donnes sur matires calcines.

3 Les matires traditionnelles pour le cru, le clinker, le ciment


3.1 La fabrication du cru
On trouve dans certaines gisements, un produit naturel, qui aprs cuisson et sans addition
particulire, donne un clinker Portland. Cest dailleurs lle de Portland, pour les pierres
trouves dans sa rgion qui a donn son nom au ciment. Malheureusement, on ne rencontre
quexceptionnellement dans la nature un matriau possdant une composition chimique
adquate pour la fabrication du ciment Portland. La plupart du temps, le cimentier doit
mlanger deux ou plusieurs matires premires pour obtenir aprs cuisson un produit ayant
les caractristiques du clinker Portland naturel. La composition de quelques matires
premires est donne dans les tableaux de ce chapitre.

Les composants principaux du clinker Portland (oxydes de silicium, de calcium, daluminium


et de fer) sextraient essentiellement de matires minrales fort communes que lon
rencontre partout autour de soi et qui se classent gnralement suivant leur teneur en
carbonate de calcium (Tableau 5).
Tableau 5 : Classification des matriaux en fonction de leur teneur en carbonate de
calcium
Catgorie
Composition pondrale (%)
Origine
Calcaire dur, craie

Dpts marins ou lacustres

Argilo-calcaire
(calcschiste, marne)

Argile, schiste

Dsagrgation des roches


naturelles

CaCO
0%

100%
CaCO
SiO, AlO, FeO, ...

Il arrive cependant que des compositions soient corriges par des apports enrichissants en
oxyde de fer, daluminium au dpart de minerais ou de rsidus de mtallurgie.
3.1.1 Les matriaux calcaires (tableau 6)
Les matriaux calcaire doivent contenir une quantit minimale de carbonate de calcium qui
est fonction du mlange cru fabriquer. La puret du calcaire est caractrise par sa teneur
en carbonate de calcium (CaCO), gnralement appele Titre en carbonate :
? > 95 % CaCO ? calcaire haute teneur
? > 85 % CaCO ? calcaire
? > 60 % CaCO ? marne.
Le terme calcaire couvre en fait une trs grande varit de roches de minralogie et de
puret diffrentes :
?
?
?
?
?
?

calcaire
craie
calcaire corallien
marne
bancs de falun
sable calcaire

Tableau 6 : Composition chimique de matires carbonates pour le cru sur matires

Craie
P feu
SiO
AlO
FeO
CaO
MgO
SO
KO
NaO
HO min
H0 max

41.2
3.9
1.2
0.7
50.8
0.5
0.2
0.1
0.1
20.0
25.0

Calcaire
riche
42.0
4.9
0.2
0.8
49.1
2.2
0.3
0.05
0.09
1.0
7.0

sches
Calcaire
Tuf
Calcaire
corallien volcaniq. pauvre
43.0
42.6
36.9
2.5
0.2
13.8
0.9
0.4
1.9
0.7
0.1
1.2
50.6
54.8
43.1
1.3
0.5
1.9
0.8
0.5
0.1
0.5
0.02
0.7
0.2
0.34
1.0
5.0

Marne
Marne
calcaire argileuse
32.6
24.6
21.3
33.2
4.1
8.2
1.0
4.9
39.3
27.3
0.8
1.0
0.4
0.1
0.1
0.1
0.2
15.0
15.0
25.0
25.0

3.1.2 Les matriaux siliceux (tableau 7)


Les composants siliceux ne se trouvent gnralement pas en quantit suffisante dans les
sources de calcaire. Les composants SiO, AlO et FeO sont apports principalement par
les matriaux siliceux qui se combinent aux matriaux calcaires pour la prparation du
mlange cru. Les argiles constituent les lments principaux de cette famille. Ce sont des
roches sdimentaires formes la suite de lrosion (olienne, maritime, glaciaire, ...).
dautres roches siliceuses comme le feldpath ou le mica. Suivant leur degr de solidification
ou de mtamorphisme, les matriaux siliceux se classent de la manire suivante :
?
?
?
?

argile
pierre dargile (tonstein)
argile schisteux
schiste argileux.

Lorsque la sdimentation de largile sest faite dans des dpts calcaires, suivant la teneur en
carbonate de calcium, on obtient la formation de marne :
? marne argileuse
? marne calcaire
Le cimentier utilise aussi des roches dorigine volcanique pour la prparation du cru. Ces
roches sont aussi riches en oxydes de fer, daluminium ou de silicium :
?
?
?
?

tuf volcanique
schiste mtamorphique
phyllite
amphibolite mtamorphique

Le quartz et ses drivs constituent une autre source de matriaux siliceux :


? quartzite
? sable quartzeux
? sable argileux.

Tableau 7 : Composition chimique de matires siliceuses pour le cru sur matires

P feu
SiO
AlO
FeO
CaO
MgO
SO
KO
NaO
HO min
HO max

sches
Marne
Marne
Schiste
Argile
calcaire argileuse argileux
brune
32.6
24.6
6.3
12.3
21.3
33.2
59.6
51.1
4.1
8.2
20.2
13.4
1.0
4.9
8.3
8.4
39.3
27.3
1.0
5.6
0.8
1.0
1.0
2.2
0.4
0.5
0.1
0.1
0.2
2.3
0.1
0.2
0.1
1.34
15.0
15.0
5.0
5.0
25.0
25.0
10.0
20.0

Argile
siliceuse
7.1
70.5
9.1
4.4
3.6
1.2
0.1
1.6
0.8
10.0
18.9

Sable

Kaolinite

0.2
99.1

12.0
46.9
37.4
0.6
0.3
0.3

0.5

0.1
0.1
5.0
15.0

0.8
0.4
1.0
15.0

3.1.3 Les matriaux de correction (tableau 8)


Malgr la grande diversit de matriaux siliceux et calcaires, le cimentier introduit souvent un
troisime composant dans le mlange cru pour combler un dficit des deux matriaux
principaux en AlO et FeO ou pour fabriquer un ciment de composition particulire et
obtenir ainsi une caractristique spciale (ciment blanc, prise rapide sans CA, ...).

Tableau 8 : Composition chimique de matires de correction pour le cru sur


matires sches
Rsidus
Pouss
Minerais Bauxite Kaolinite Charbon Charbon
de pyrite
haut
de fer
cendreu
riche
fourneau
x
P feu
2.0
13.4
0.9
10.5
12.0
38.7
90.0
SiO
7.2
18.8
0.5
19.0
46.9
33.4
3.1
AlO
3.1
9.6
0.1
51.0
37.4
15.7
1.1
FeO
82.1
49.9
97.3
13.0
0.6
4.6
1.1
CaO
1.6
2.5
0.4
3.0
0.3
1.3
1.1
MgO
0.2
1.2
0.4
0.6
0.3
1.3
0.6
SO
3.0
0.2
0.1
0.4
0.9
KO
0.3
0.7
0.19
0.2
0.8
3.3
0.7
NaO
0.2
0.3
0.17
0.1
0.4
0.3
0.3
HO min
7.5
5.1
0.0
5.0
1.0
5.1
0.0
HO max
22.4
43.8
5.0
10.0
15.0
24.6
1.0

On trouve loxyde de fer dans :


? les minerais de fer
? les rsidus de grillage de pyrite utilise pour la fabrication de lacide sulfurique
? les poussires rcupres dans le haut fourneau ou le convertisseur de lindustrie
mtallurgique.

On trouve loxyde daluminium dans :


? la bauxite

? les rsidus de bauxite de la mtallurgie de laluminium


? certaines argiles comme la kaolinite ou la latrite.
3.1.4 Les minralisateurs (tableau 9)
Certains matriaux sont utiliss en faible quantit dans le mlange cru pour obtenir des effets
particuliers pendant la cuisson. La fluorine ou spath fluor et les matires sulfates sont les
matriaux gnralement utiliss comme fondant. Certains rsidus de la mtallurgie (laitier de
plomb, ou de cuivre), principalement cause des lments contenus en faible quantit,
peuvent avoir la mme action que les matriaux fluors. Ces matriaux vont activer le
processus de formation du clinker :
?
?
?
?
?

en acclrant la dcomposition du carbonate de calcium


en acclrant les ractions ltat solide
en augmentant la quantit de phase solide
en diminuant la temprature de formation du clinker
...

Tableau 9 : Composition chimique de matires de correction pour le cru sur


matires sches

P feu
SiO
AlO
FeO
CaO
MgO
SO
KO
NaO
HO min
HO max

Spath
fluor
7.1
8.0
0.1

Gypse

Anhydrite

19.9
0.1
0.2
0.1
32.7
0.0
45.0
0.1
0.0
5.0
20.0

4.0
1.0
0.4
0.1
38.5
2.2
53.0
0.1
0.0
0.0
5.0

6.1
0.1

1.0
5.0

Laitier de
plomb

Laitier de
cuivre

Scories
acirie

18.0
6.0
38.0
20.0
1.0

34.0
6.0
41.0
9.0
4.0

15.0
1.0
31.0
47.0
1.0

Ces effets se prsentent diffremment suivant la nature du cru et la concentration du


minralisateur. Dune manire gnrale ces additifs sont introduits dans le cru pour
augmenter le dbit et/ou rduire la consommation calorifique du four et/ou amliorer la qualit
du clinker.
3.2 La fabrication du clinker
Le clinker Portland est dfini dans la plupart des normes comme un produit obtenu par
cuisson, au moins jusqu fusion partielle, dun mlange fix avec prcision de matires
premires (farine ou pte), contenant essentiellement les 4 oxydes principaux (SiO, AlO,
FeO, CaO). La cuisson est assure par des combustibles (cendreux, liquides, gazeux) qui
fournissent les calories ncessaires la cuisson. Dautres matires complmentaires sont
parfois introduites dans le four pour participer au mcanisme ractionnel.
3.2.1 Les combustibles (tableau 10)

Les combustibles constituent une famille particulire des matires premires utilisables sous
certaines conditions dans le mlange cru ou injects la tuyre du four. Suivant leur origine,
les combustibles apportent :
? des calories ncessaires pour le chauffage et la clinkrisation de la matire
? des composs chimiques, base de silicium, aluminium et fer, qui participent aux
diffrentes ractions chimiques de formation du clinker
? des lments, en faible concentration, gnralement indsirables dans le clinker
(vanadium apport par le coke de ptrole ou les composs alcalins et sulfats
prsents dans la plupart des combustibles).
Les combustibles se dcomposent en combustibles gazeux, liquides ou solides. Les
combustibles solides sont particulirement important pour le calcul du mlange cru ou de la
composition du clinker. Ils apportent en plus des calories qui participent la cuisson et la
formation du clinker et des cendres riches en SiO, AlO et FeO qui ragissent dans le four
avec les autres constituants.
On parlera de combustibles cendreux ou de teneur leve en cendres lorsque la quantit de
matire solide est importante dans ce matriau (> 20 %).
Tableau 10 : Composition chimique de combustibles pour le clinker sur matires
sches
Coke de
Charbon
Charbon
Lignite
Cendres
ptrole
riche
cendreux
volantes
P feu
95.0
90.0
38.7
90.0
5.0
SiO
3.1
33.4
56.0
AlO
1.1
15.7
25.0
FeO
1.1
4.6
3.0
CaO
1.1
1.3
3.0
MgO
0.6
1.3
1.0
SO
9.0
0.9
0.4
10.0
1.0
KO
0.7
3.3
2.0
NaO
0.3
0.3
1.0
HO min
0.0
0.0
5.1
0.0
0.0
HO max
10.0
1.0
24.6
10.0
30.0
3.2.2 Les matriaux complmentaires
Les matriaux complmentaires ne sont pas gnraliss dans beaucoup de cimenteries. On
les dfinit comme tant les matires cendreuses introduites par la tuyre de combustibles,
qui participeront aux ractions de formation des composants minralogiques du clinker. Les
deux exemples les plus connus sont les poussires de four rcupres dans les lectrofiltres
et les cendres volantes de charbon.

10

3.3 La fabrication du ciment


Le ciment est le rsultat du broyage dun certain nombre de constituants qui peuvent se
rpartir en diffrentes familles :
? le clinker Portland
? le rgulateur de prise
? les additions
? les additions hydrauliques
? les additions pouzzolaniques
? les fillers inertes
Le clinker est produit par voie sche ou par voie humide dans des fours rotatifs ou des fours
droits. Suivant sa composition chimique il aura des proprits diffrentes. Le clinker ragit
avec leau pour dvelopper son potentiel hydraulique. Ces ractions doivent tre tempres
par le rgulateur de prise, gnralement un sulfate de calcium (gypse ou anhydrite). Des
additions sont parfois utilises pour des raisons conomiques, pour leur potentiel hydraulique
latent, ou pour leur potentiel pouzzolanique (pouzzolanes naturelles ou artificielles).

Tableau 11 : Les constituants et les additions du ciment


Ciment compos
Ciment Portland
Les additions
Clinker
Rgulateur Hydraulique Pouzzolane
Inerte
Additifs
de prise
? Clinker
? Gypse
? Laitier de ? Cendres ? Filler
? Agent de
Portland
haut
volantes
calcaire
broyage
? Anhydrite
fourneau ? Argile
ou
? Adjuvant
siliceux
? Cendres
calcine
volantes ? Silice
de lignite
opaline
? Fume de
silice
Contrairement la farine ou la pte et au clinker o il nexiste pas de normes internationales
de composition chimique, la composition des ciments est rgie par des normes nationales et
internationales qui fixent, pour tous les constituants du ciment, certains paramtres
chimiques ou minralogiques comme la perte au feu, le rsidus insoluble, la teneur en CA,
les matires organiques, ....
Les normes acceptent lintroduction de la plupart de ces matriaux dans les ciments
courants. Ce point sera plus particulirement abord dans le Chapitre II 4.

11

4 Le diagramme de Rankin
Le clinker est un mlange artificiel et ses oxydes peuvent tre doss en quantit optimales de
manire saturer en chaux (CaO) les oxydes acides (SiO, AlO3, FeO3). Il en rsulte une
composition aux tolrances assez strictes, titrant environ :
? 65 % en CaO
? 20 % en SiO
? 10 % en FeO et AlO
Tous les matriaux utiliss dans la fabrication du ciment pour leur potentiel hydrauliques ou
pouzzolaniques peuvent aussi tre reprsents dans ce diagramme triangulaire (figure 12).

Tableau 12 : Le diagramme de Rankin


SiO
Fume de silice

Pouzzolanes naturelles
Cendres volantes

Laitier
Cendres de lignite
Clinker
Ciments alumineux
Filler calcaire
CaO

AlO + FeO

12

5 Cas pratiques
5.1 Calcul du rendement de fabrication dun clinker partir des matires premires
utilises pour la fabrication du cru

Exercice n 1
5.2 Transformation des analyses chimiques en fonction de ltat de la matire

Exercice n 2
Exercice n 3
Exercice n 4

13