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ACIDES-BASES

Quelles Sont les Ides Cls ? Les acides de Brnsted sont


des donneurs de protons ; les bases sont des accepteurs de
protons.
Pourquoi tudier ce chapitre ?
Les quilibres entre les espces acides basiques et leau dans les
cellules animales et vgtales sont vitales pour la survie des
organismes. Ainsi le pH (indicateur dacidit) de votre sang ne doit
Chapitre
pas varier au-del de la plage [7,38 7,42] sinon cest la mort
certaine. De mme sans les 2 L dacide gastrique gnr chaque jour
par votre estomac il vous serait impossible de digrer les
protines

LEAU
Conductivit de leau pure

Quel sont les pr-requis ?


La structure de la molcule deau

Autoprotolyse de leau
Produit ionique de leau Ke

La liaison Hydrogne
THEORIE DE BRNSTED

La notion de concentration molaire


La raction chimique

Dfinition dun acide et dune base


Couple Acide/Base
Raction Acido-Basique

pH DUNE SOLUTION AQUEUSE


Dfinition du pH
Acidit ou Basicit dune solution
Mesure du pH
Exemples de calcul

FORCE DES ACIDES ET DES BASES


Acide fort
Acide faible
Base forte
Base faible
Constante dacidit
Echelle des pKa

Des sources chaudes de forte acidit mergent du volcan Dallol en Ethiopie.


Domaine de prdominance
Associes la prsence de grandes quantits de soufre, de chlorure de
magnsium
Applications aux acides amins
ou de sodium, elles crent des vasques deaux colores et des concrtions dune
beaut saisissante.

LEAU

1.1) Conductivit de leau pure :

Comparer laide du conductimtre la conductivit de leau


distille celle de leau sale

Observation :
Interprtation :

..

1.2) Autoprotolyse de leau :


Autoprotolyse (grec) :
auto =soi mme, proto =
transfert de protons H+
entre 2 molcules deau ;
lyse = coupure.

Do viennent ces ions ?


Leau ragit avec elle-mme suivant la raction dite dautoprotolyse

Limite :
Une raction est limite
quand tous les ractifs
nont pas ragi ou que trs
peu de produits se sont
forms.

La raction (sens s crit :

Totale :

+ .
autoprotolyse

Une raction est totale


quand tous les ractifs ont
disparu pour former les
produits .

Cette raction est trs limite : il faut des millions de molcules deau
pour nobtenir qu 1 ion HO- et 1 ion H3O+.
La raction inverse (sens
est en revanche quasi-totale. Elle
correspond la neutralisation dun ion HO- par un ion H3O+.
HO-

H3O+

2 H2O

..

1.3) Produit ionique de leau Ke :

Important :
A une temprature donne,
la valeur de Ke est toujours
la mme quelle que soit la
solution : eau pure ou
solution aqueuse.

Lautoprotolyse de leau est caractrise par une constante dquilibre Ke.

Ke = [HO- ].[H3O+] = 10-14


Ke sappelle de leau.
La valeur faible de Ke indique que lquilibre est fortement dplac
dans le sens
A 25C , dans leau pure : [HO- ] = [H3O+] = 10-7 mol.L-1

Broensted (1879-1949),
chimiste danois.

THEORIE DE BRNSTED

Broensted est connu pour ses travaux sur la raction chimique, et


la
formulation en 1923 de la thorie de Broensted des acides.
Il sest apuy sur les travaux de son prdcesseur Arrhnius . Puis sa
thorie
sera largie par lun des plus grands chimistes du XXme sicle
G.N.Lewis.

2.1) Dfinition dun acide et dune base :


Acide : ..
Base :

Exemples dacides

Lewis (1875-1946)

Leau : H2O

(lors de lautoprotolyse)

Le chlorure dhydrogne : HCl(g)


atome H : constitu dun
proton (+) et dun lectron (-).
Proton H+ : cest un atome dH
qui a perdu son seul lectron.

+ .

Lacide thanoque : CH3COOH

Lacide sulfurique : H2SO4 2

Lacide phosphorique : H3PO4 3

..
..

+ ..

AH H+ +

En gnral :

Exemples de bases
Leau : H2O +

..

Lammoniaque : NH3 +

(lors de lautoprotolyse)

Les hydroxydes mtalliques sont des bases car ils amnent HO -.


ex : (de sodium : NaOH , de potassium : KOH, de calcium Ca(OH) 2 )
OH- +

Lion thanoate : CH3COO- +


PO43- + 3

Lion phosphate :
En gnral :

+ H+

2.2) Couple Acide/Base


On place toujours lacide en
premier dans la notation dun
couple

En cdant un proton H+ un acide se transforme en une base. Lacide et la


base sont dits .. ; ils constituent un couple Acide/Base
AH/A-.
Exemples :
Le couple acide thanoque/ion thanoate CH3COOH/CH3COOLe couple ion ammonium/ammoniac NH4+ / NH3
Leau fait partie de 2 couples (on dit que cest une espce amphotre) :

Espce Amphotre : Espce qui


appartient 2 couples diffrents
et qui donc prsente un
caractre acide ou basique
suivant le milieu dans lequel elle
se trouve.

Leau est lacide du couple : H2O/HOLeau est la base du couple : H3O+ / H2O
Plusieurs notations gnriques sont utilises pour les couples acide/base
comme AH/A

2.3) Raction acido-basique


Une raction au cours de laquelle il y a .. dun proton H + cd
par lacide dun couple vers la base dun autre couple est une raction acidobasique.
H+ + Base 1

Acide 1
H+

Base 2 +

Bilan :

Acide 2

Acide 1 + Base 2

Base 1

+Acide 2

Exemple : Dissolution dun acide dans leau


Acide :

HCl(g)

Base :

H2O +
Bilan:

+ Cl-

H3O+

.. +

+ .

Il y a transfert dun proton entre lacide HCl et la base H2O.


( H3O+ , Cl- )(aq) : solution
dacide chlorhydrique
Important : On note que le
proton napparait pas dans
lEquation Bilan car il est
chang.

Ecrire lquation bilan de la dissolution de CH 3COOH dans leau.


.. +

CH3COOH + H2O

En gnral :

AH
Acide 1

H2 O
base 2

ABase1

H3 O+
acide 2

Exemple : Dissolution dune base dans leau


Ecrire la dissolution de lammoniac dans leau
Base :

NH3 +

Acide :

Le proton H+ cd par leau


est rcupr par une
molcule dammoniac.

Bilan :

H2 O

+ .

..

. + ..

Ecrire lquation bilan de la dissolution de lthanoate de


sodium CH3COO- Na+ dans leau.
CH3COO- +

si le couple est not (BH+ / B)


B + H2O

+ ..

En gnral : Si le couple acide-base est not (AH/A- )

BH+ + HO-

A- +
Base 1

Sren Srensen (1868 -1939),

H2O

H2O
acide 2

AH
Acide 1

HObase 2

pH DUNE SOLUTION AQUEUSE

Srensen introduisit le concept du potentiel hydrogne (pH) en


1909.
Leau pure contient des ions oxonium H3O+ et des ions hydroxydes
HO- . en quantit gales.

chimiste danois.

Suivant que lon rajoute un acide (qui va amener des ions H3O+) ou
une base (qui va consommer des ions H3O+) dans leau , la
concentration [H3O+ ] va ou .

3.1) Dfinition du pH

Dfinition : Le caractre acide, basique ou neutre dune solution


La fonction Log extrait la puissance n
de 10n .
Log 10n = n
Attention :
[ H3O+ ] sexprime en mol/L.

est li aux concentrations en ions H3O+ (en mol.L-1).


Le chimiste danois Sorensen a dfini une chelle dacidit
pratique : chelle des pH ou chelle logarithmique . Cette chelle
permet de pallier les difficults pour reprsenter

[ H3O+ ]

qui varie dans de trs larges proportions (cf figure ci-dessous).


pH = - log [H3O+]

ou [H3O+] = 10

-pH

3.2) Acidit ou basicit dune solution


Une solution aqueuse est dite :
-acide : si [ H3O+ ] . [HO- ] alors pH . 7
-basique : si [ H3O+ ] .. [HO- ] alors pH . 7
-neutre : si [ H3O+ ] ..[HO- ] alors pH . 7

Echelle pH

Quiz : Ordonne les 3 solutions ci-dessous de la plus acide la plus


basique.

3.3) Mesure du pH
Le pH dune solution aqueuse peut tre dtermin laide du papier pH ou
laide dun pH-mtre .
Le papier pH est un papier imbib dun indicateur universel, sch et
conditionn en rouleau.
pH-mtre de labo
solution tampon : solution dont le pH

Le pH-mtre est un .. lectronique reli 2 lectrodes. La


prcision est .. que celle du papier pH. Le pH-mtre doit tre
talonn laide de 2 .

ne varie pas lors dun ajout modr dun

3.4)Exemples de Calculs

acide ou dune base.

On mesure le pH dun vin. On trouve pH=3.


Calculer [ H3O+ ] et [HO- ] . Puis comparer ces valeurs.
[ H3O+ ] = .
Rappel :
Le produit ionique Ke est dfini par :
Ke =[H3 O ] +[HO ] =- 10

-14

En utilisant Ke

: [HO- ] = ..

On note que [ H3O+ ] .. [HO- ]

(solution )

On a prpar une solution de soude tel que [HO- ] = 10-4 mol.L-1 .


Calculer [ H3O+ ] . Puis en dduire le pH
[H3O+ ] = ..
pH=
(pour sexercer voir TD Acides-Bases : Exercice 3

FORCE DES ACIDES ET DES BASES

4.1) Acide fort :


Un acide fort est un acide qui se dissocie totalement dans leau, c'est-dire quil libre tous les protons quil est susceptible de produire dans
leau. Lionisation est de 100 %.
La raction est totale. Elle est symbolise par
On dissout 0,0100 mol de HCl(g) dans 1L deau : CA =0,01 mol.L-1
On mesure : pH = 2 . Montrer que HCl est un acide fort
Ionisation de 100%

Aprs dissolution : [ H3O+ ] =


HCl

Point BAC :

+ H2O

Cl-

H3O+

initial (mol)

montrer quun acide est fort


+

final (mol)

on montre : [H3O ] = C
ou

pH = - log C

4.2) Acide faible :


Un acide faible est un acide qui se dissocie partiellement dans leau,
c'est--dire quil ne libre pas tous les protons quil est susceptible
de produire dans leau.. Lionisation est infrieure 100%.
La raction nest pas totale ; on a un quilibre chimique symbolis par la
double flche

On dissout 0,0100 mol de HF(g) dans 1L deau : CA=0,01 mol.L-1


On mesure : pH = 2,6 . Montrer que HF est un acide faible
[ H3O+ ] =

Aprs dissolution :
HF
Ionisation de 25%
Point BAC :

+ H2O

F-

H3O+

initial (mol)
final (mol)

montrer quun acide est faible


on montre : [H3O+ ] < C
ou

pH > - log C

On dissout 0,0100 mol de HCOOH(L) dans 1L deau : CA=0,01 mol.L-1


On mesure : pH = 2,9 Montrer que HCOOH est un acide faible
Aprs dissolution :

[ H3O+ ] =

CH3COOH
initial (mol)
final (mol)

+ H2O

CH3COO-

+ H3O+

On dissout 0,01 mol de CH3COOH(L) dans 1L deau :CA=0,01 mol.L-1


On mesure : pH = 3,40.Montrer que CH3COOH est un acide faible
[ H3O+ ] =

Aprs dissolution :

CH3COOH

CH3COO-

+ H2O

+ H3O+

initial (mol)
final (mol)

4.3) Base forte :


Une base forte est ragit totalement avec leau

On dissout 0,01 mol de (NaOH )(s) dans 1 L deau : CB=0,01 mol.L-1


On mesure un pH=12 Montrer que NaOH est un base forte
Aprs dissolution : [ H3O+ ] =
[ HO- ] =
Ionisation de 100%
OH-

Point BAC :
montrer quune base est forte
on montre : [HO-] = C
ou

+ H2O

H2O

+ OH-

initial (mol)
final (mol)

pH = 14 + log C
4.4) Base faible :
Une base faible ragit partiellement avec leau.

On dissout 0,01 mol dammoniac NH3 (g) dans 1L deau : CB=0,01 mol.L-1
On mesure un pH=10,6 Montrer que NH3 est un base faible
Aprs dissolution :[H3O+ ] =
[ HO- ] =
Ionisation de 4%
Point BAC :
montrer quune base est faible
on montre : [HO-] < C
ou

pH < 14 + log C

NH3
initial
(mol)
final
(mol)

+ H2O

NH4+

+ OH-

4.5) La constante dacidit


On souhaite comparer la force des acides faibles, c'est--dire leur
capacit se dissocier plus ou moins dans leau.

raction dun acide dans


leau :

A- + H3O+.

AH + H2O

Un couple acide/base est caractris lquilibre par une constante sans


unit, appele constante dacidit et note KaElle est dfinie par :

Ka =

[A- ][H3O+]
[AH]

calculer les constantes Ka pour les acides, HF, HCOOH, CH 3COOH

Acide

Base

HCl

Cl-

HF

F-

HCOOH

COO-

CH3COOH

CH3COO-

Ka

HF :

Ka =

HCOOH:

Ka =

CH3COOH: Ka =

Plus Ka est grand, plus lacide de dissocie facilement dans leau

Si Ka est trs grand devant 1 : lacide


est fort (totalement dissoci)

4.6) Echelle des pKa


Les constantes d acidit des couple acide/base prennent des valeurs
dont les ordres de grandeur sont trs diffrents, cest pourquoi on
prfre utiliser une chelle logarithmique pour les comparer. On dfinit
alors :
pKa = Ka

Acide

Base

HCl

Cl-

HF

F-

HCOOH

COO-

CH3COOH

CH3COO-

calculer les pKa pour les acides : HF , HCOOH , CH 3COOH

pKa

Si pKa est ngatif : lacide est fort


(totalement dissoci)

et Ka = 10

HF :

pKa =

HCOOH:

pKa =

CH3COOH:

pKa =

Plus pKa est grand, moins lacide se dissocie dans leau

4.7) Domaine de prdominance

-si [AH] > [A-] alors pH < pKa. La forme acide AH prdomine
-si [A-] = [AH] alors pH = pKa. Aucune forme ne prdomine.
On a une solution tampon
-si [A-] > [AH] alors pH > pKa . La forme basique A- prdomine

4.8) Applications aux acides amins


Les proprits acido-basiques dun acide amin sont dues au :
Reprsentation
usuelle dun acide
amin

- groupe : -COOH
(couple COOH / -COO- , pKa1 )
- groupe : NH2

R : chaine
carbone

(couple NH3+ / -NH2 , pKa2 )


Le diagramme de prdominance dun acide amin est obtenu par
superposition des diagrammes des 2 couples.
On note que la reprsentation usuelle nest jamais prsente en
solution aqueuse quelque soit le pH.

Dia
gramme de prdominance dun acide amin.

La leucine est lacide amin dont la chaine latrale est le


groupe R : -CH2CH(CH3)2.pKa1 =2,4 et pKa2 =9,6
Ecrire les formules semi-dveloppe de lespce prdominante
dans les cas suivants : pH=1pH=7

L lectrophorse est une technique qui permet la


sparation des acides amins. Elle exploite leur
diffrence de charge lectrique en fonction du pH. Elle
permet de sparer aussi des fragments dADN.

Une application de ce diagramme est llectrophorse

FICHE RSUM
H3O+ + HO-

Eau : raction autoprotolyse : H2O + H2O

(ions oxonium et hydroxydes)

Produit ionique de leau Ke = [H3O+ ] [HO-] = 10-14 (valable pour toute solution aqueuse)
Acide : cde un/des ion(s) H+
Base : capte un/des ion(s) H+
pH : potentiel Hydrogne
pH = - log [H3O+]

ou [H3O+] = 10

pH

avec [H3O+] en mol.L-1

Acide faible : il se dissocie partiellement dans leau

Acide fort : il se dissocie totalement dans leau

A- + H3O+ (quilibre chimique)

AH + H2O A- + H3O+ (raction totale)

AH + H2O

Vrifier que : [H3O+] = C ou pH=-log C

Vrifier que : [H3O+ ] < C ou pH > - log C

Base forte : elle se dissocie totalement dans leau


Vrifier que : [HO-] = C

ou

pH= 14 + log C

Base Faible :elle se dissocie partiellement dans leau


-

Vrifier que : [HO ] < C ou pH < 14 + log C

Couple Acide/Base conjugue : AH/A[A- ][H3O+]


Constante dacidit : Ka =
[AH]

et

pKa = Ka et Ka = 10

Plus un acide est fort, plus Ka est grand et le pKa est petit
Diagramme de prdominance de AH/A

Diagramme de prdominance dun Acide Amin