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Las cadenas polimricas lo suficientemente largas pueden formar entrelazamientos estables los
cuales repercuten en las propiedades viscoelsticas, la viscosidad de fusin y las propiedades
mecnicas de un polmero. La longitud mnima de una cadena polimrica para que forme un
entrelazamiento estable es conocido como peso molecular crtico, Mc.
Mc alto
Ejemplo: Poliestireno
Mc bajo
Ejemplo: Policarbonato
Transicin vtrea
La temperatura de transicin vtrea, Tg es la temperatura que marca la transicin del estado slido
amorfo al estado fundido. Esta Tg puede ser vista de tres maneras diferentes:
i.
ii.
iii.
Baja Tg
Alta Tg
Estado cristalino
Ordenamiento de las cadenas polimricas
Bajo condiciones favorables, algunos polmeros enfriados una vez fundidos pueden organizarse en
estructuras cristalinas regulares. Ellos tienen menos arreglo que aquellos que son cristalizados
desde la solucin. Las unidades bsicas de cristalinidad son las lamelas que consisten en arreglos de
cadenas dobladas.
Para algunos polmeros que son cristalizados desde su estado fundido o desde soluciones muy
concentradas, pueden organizarse en grandes estructuras esfricas llamadas esferulitas, que son
estructuras cristalinas organizadas radialmente.
Ningn polmero es totalmente cristalino.
Los polmeros cristalinos por tanto, presentan las dos temperaturas de transicin:
i.
ii.
En general Tm observada es menor que Tm de equilibrio, los factores que influyen en ello son:
i.
ii.
= Cristalinidad fraccional
= del semicristal
= muestra cristalina
La difraccin de rayos X es una tcnica de estudio que puede brindar informacin tanto de
estructura cristalina como amorfa.
Transiciones trmicas y propiedades
Relaciones termodinmicas fundamentales
Muchas de las tcnicas usadas comnmente para determinar Tg y Tm pueden ser entendidas
termodinmicamente como una transicin de fase.
Una transicin de primer orden:
i.
ii.
La transicin vtrea se aproxima a una transicin de segundo orden pero no lo es en realidad, sin
embargo, s es considerada una transicin de pseudo segundo orden que se encuentra en funcin
de la cintica de la formacin del cristal.
4.3.2. Tcnicas de medicin
Muchos experimentos pueden ser utilizados para la determinar las transiciones trmicas (Tg y Tm);
por ejemplo:
i.
Dilatometra
Tg temperatura de transicin vtrea est determinada a la temperatura en la que la curva
volumen-temperatura cambia de pendiente.
ii.
iii.
principal, son capaces e un gran movimiento a temperaturas bajas, por consiguiente, tienen una Tg
baja.
En comparacin, los sustituyentes, con una polaridad mayor, que tienen interacciones moleculares,
son capaces de elevar su valor de Tg.
Propiedades Mecnicas
Mecanismos de deformacin
Cuarteadura. Una cuarteadura es una condicin nica morfolgica en los polmeros que es diferente
de una verdadera ruptura. Cuando un polmero es deformado a cierto nivel, la deformacin critica,
que aparece como pequea rupturas que se desarrollan en direccin perpendicular a la direccin
principal de la deformacin
Bandas cortantes (localizacin de ruptura). Cuando los polmeros presentan cuarteaduras cuando
son deformados por tensin, dichas cuarteaduras no se desarrollan de manera igual en todos los
polmeros. En lugar de eso, estos polmeros formarn regiones donde se localizar la ruptura. Estas
regiones son conocidas como bandas cortantes.
Mtodos de prueba
Pruebas Estticas. Las pruebas estticas se refieren a estas donde la rapidez de deformacin es
constante con el tiempo. Se usan mtodos de tensin, compresin o cortantes, sin embargo, las
pruebas de tencin son ms ocupadas. Una tpica prueba de tensin, con una muestra de polmero,
en forma de hueso de perro es sujeta de los extremos y es estirada con una rapidez de
deformacin constante. La zona ms delgada de la muestra promueve que la ruptura se lleve a cabo
en el centro de la muestra.
Pruebas Trascientes. Existen dos tipos de pruebas trascientes, creep y esfuerzo-relajacin, estas
pueden ser utilizadas para caracterizar la estabilidad dimensional de un material. Una prueba de
creep mide la elongacin del espcimen sujeto a la rpida aplicacin de una carga constante. Las
pruebas de creep pueden ser hechas en corte, torsin flexin torsin o compresin.
Los experimentos de Esfuerzo-Relajacin pueden ser convenientemente ejecutados con los mismos
instrumentos comerciales utilizados en pruebas de tensin. Desde que la deformacin debe ser lo
ms cerca posible a ser instantnea, se prefiere que la instrumentacin sea manejada
hidrulicamente. Una rpida extensin es aplicada a la muestra y el esfuerzo en la muestra es
medido como una funcin del tiempo.
Pruebas de Impacto. Las pruebas de impacto miden la energa gastada de la fractura bajo
condiciones de carga rpida. Hay diferentes tipos de pruebas de impacto. Estas incluyen las pruebas
de Charpy e IZod, que son ampliamente usadas.
Charpy
Izod