Qumica de Superficie

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INTERFASES
La mayora de los procesos fisicoqumicos naturales y artificiales ocurren en sistemas heterogneos en donde las
diferentes fases que las componen estn separadas por una interfase, definida como la regin del sistema material cuyas
propiedades fisicoqumicas se modifican.
Las interfases pueden definirse segn el tipo de estado de agregacin de las fases que separa:
La importancia de las interfases en procesos de transferencia de materia es de gran importancia debido a la actividad
superficial que presentan.
La importancia de las interfases en procesos de transferencia de materia es de gran importancia debido a la actividad
superficial que presentan.

Si tenemos dos fases en contacto, deben diferenciarse en algunas de estas propiedades y por lo tanto debe existir una zona
de transicin donde las propiedades cambien desde su valor en una fase hasta el valor que adquieren en otra.
La interfase es, por tanto, una regin no homognea, cuyas propiedades intensivas (en este caso la concentracin) cambian
con la posicin.

En la mayora de sistemas la fraccin de molculas en la regin interfacial es muy pequea y la influencia sobre las
propiedades del sistema es despreciable.
Normalmente el espesor de la regin interfacial se limita a unos pocos dimetros moleculares (normalmente de 3 a 4 capas
de molculas) e implica por tanto una proporcin pequea de molculas del sistema.
Existen, sin embargo, sistemas con una fraccin significativa de molculas en la superficie. Consideremos como ejemplo
un litro de agua lquida, H2O (l), distribuida en dos formas:

El 27.1% de la materia ser superficial y no podrn despreciarse sus efectos sobre las propiedades del sistema en este caso.
Propiedades de las interfases
La frontera fsica entre dos fases es una SUPERFICIE. La interfase lquido-vapor es importante de considerar ya que es
mvil. Ejemplos de interfase L-V son:

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La tendencia natural de formar interfases esfricas se debe a las interacciones de las molculas de lquido en cada
interfase.

Desde un punto de vista molecular hemos de considerar las fuerzas intermoleculares que mantienen unidas las
molculas de lquido y que disminuyen su energa interna.
Las molculas situadas en la superficie del lquido experimentan menos atracciones por parte de otras molculas del
lquido que las molculas que se encuentran en el interior d la fase lquida, por lo que presentan una energa media
superior a la de las molculas en el seno de la fase lquida.
La concentracin de molculas en la fase vapor es tan baja que podemos ignorar las interacciones entre molculas de la
fase vapor y molculas en la superficie del lquido.
Es necesario realizar trabajo para aumentar el rea de la superficie interfacial lquido-vapor de la Figura, ya que dicho
aumento implica la existencia de menos molculas en el interior de la fase lquida y de ms molculas en la capa
superficial.
Normalmente, el trabajo que se invierte en aumentar el rea de la superficie interfacial entre dos fases es positivo.
Por este motivo, el sistema tiende a adoptar una configuracin en la que presente un rea superficial mnima.
As, una gota aislada de lquido es esfrica, ya que la esfera es la forma tridimensional con menor relacin
superficie/volumen.
El trabajo necesario dw para cambiar el rea superficial en un dA en una interfase es: dw = g*dA donde g = tensin
superficial o tensin interfacial.
Como es necesario un trabajo positivo para aumentar A, el valor de g es positivo.
Cuantos mayores son las interacciones intermoleculares en un lquido, mayor es el trabajo necesario para trasladar las
molculas desde el interior del lquido hasta la superficie, por lo que el valor de g es tambin mayor.
La tensin superficial g tiene unidades de trabajo (o energa) por unidad de rea.
Las unidades para g en el sistema cgs son ergs/cm2, o lo que es lo mismo, dinas/cm, ya que 1 erg =1 dina cm.
Las unidades del SI para g son J/m2=N/m.
Para la mayora de los lquidos orgnicos e inorgnicos, los valores de g a temperatura ambiente se encuentran
comprendidos entre 15 y 50 dinas/cm.
Para el agua, g tiene un valor muy alto, 73 dinas/cm a 20 C, debido a la intensidad de las fuerzas intermoleculares
asociadas con el enlace de hidrgeno.
Los metales lquidos tienen tensiones superficiales muy elevadas; la del Hg a 20 C es 490 dinas/cm.
Para una interfase lquido-lquido donde cada lquido est saturado del otro, g es normalmente menor que la tensin
superficial del lquido puro que tenga mayor tensin superficial.

La superficie contrada es el estado con mnimo G

TENSION SUPERFICIAL
El valor de g depende de la intensidad de las interacciones intermoleculares en el lquido, a mayores interacciones mayor
valor de la tensin superficial como se observa en la tabla siguiente donde se recogen valores de diferentes lquidos a 25C:

El aumento de las interacciones intermoleculares, ya sea por interacciones de dipolo inducido-dipolo inducido (benceno),
de puente de hidrgeno (etilenglicol y agua) o enlace metlico (mercurio) conducen a un aumento de la tensin superficial,
ya que aumenta el trabajo necesario para llevar las molculas desde el interior del lquido a su superficie.
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La tensin superficial depende de la temperatura, disminuyendo a medida que sta aumenta.

n 11/9 (mayora de los lquidos); n 0,8 para el H2O; n 1 para metales lquidos.
De la termodinmica, tenemos que en un sistema homegneo
dG = -S dT + V dP
En un sistema de dos o mas fases
dG = -S dT + V dP + .dA
a T y P ctes,
dG = .dA
La disminucin del rea interfacial es un proceso espontneo.
Interfases Curvas:
El efecto de la tensin superficial es minimizar el rea interfacial resultando en la formacin de interfases curvas (los
lquidos adoptan forma esfrica en ausencia de otras fuerzas). Esta curvatura provoca diferencias de presin entre el interior
y el exterior de la fase curvada, lo que, como vamos a ver, tiene al menos dos consecuencias importantes: cambios de la
presin de vapor y la capilaridad.
Ecuacin Young-Laplace:
Esta ecuacin, deducida independientemente por Young y Laplace en 1805, describe la dependencia de la presin de una
fase con la curvatura de la superficie que la limita.
Supongamos una fase a formando una esfera de radio r en el interior de una fase b. Si la fase a es un lquido y la b el vapor
se tratar de una gota y en el caso contrario sera una burbuja.
En el Equilibrio Fcompresin=Fexpansin

Expresiones de la Ecuacin Young-Laplace:

Dado que g>0 y r>0, la presin en el interior de una superficie curva es mayor que la presin en el exterior y aumenta a
medida que r disminuye.
En el caso de una interfase plana, r= , por lo que Pin=Pex, la diferencia de presiones se anula.
Los efectos de curvatura sern ms importantes cuanto ms pequeo sea el radio

Una consecuencia de la ecuacin precedente es que la presin dentro de una burbuja de gas en un lquido es mayor que la
presin del lquido.
Otra consecuencia es que la presin de vapor de una gotita de lquido es ligeramente mayor que la presin de vapor del
lquido en una superficie plana.
Capilaridad
Al introducir un tubo capilar en un lquido, este asciende o desciende por el mismo, fenmeno que se conoce como
capilaridad.
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Este fenmeno viene determinado por las interfases que limitan la columna de lquido: la interfase lquido/tubo (liq/sol); la
interfase del lquido con la fase que este por encima (gas normalmente) y la interfase entre el slido del tubo y esta fase
(sol/gas)
La nica interfase que puede modificarse bajo la accin de las tensiones superficiales es la formada entre el lquido y el gas.
La interfase liq/gas no es plana sino que se curva formando un menisco.
Cuando se alcance el equilibrio entre estas tres tensiones

R= r cos Menisco Esfrico

FF ADHESION > FF COHESION
0<90
LIQUIDO QUE MOJA
Mayora de lquidos

FF ADHESION < FF COHESION

90<180
LIQUIDO QUE NO MOJA
Mercurio

Consideremos qu ocurre al introducir un tubo capilar de radio R en un lquido que moja:

P3= P2

Equilibrio

P3 = P5 + Lgh = (P4 - 2/r ) + Lgh

P2 = P1 = P6 + Vgh = P4 + Vgh
P4 - 2/r + Lgh = P4 + Vgh

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Cuando las fases son un lquido y un gas, el ngulo de contacto con el vidrio limpio es normalmente 0 (el Hg lquido es una
excepcin). Para q=0, se dice que el lquido moja el vidrio completamente.
Existen ejemplos de capilaridad cotidianos:
i) Impermeabilizacin de tejidos. Se consigue aplicando un producto sobre los tejidos de forma que F adh<Fcoh, es decir,
q > 90 y el agua u otros lquidos no mojan, no penetran.
ii) Formacin de roco sobre plantas o rocas. El vapor de agua puede condensar a presin menor que su presin de vapor
sobre un capilar. Al introducirse en un capilar el agua queda en la zona convexa (moja) por lo que la presin ser menor que
afuera y consecuentemente disminuye la presin de vapor.
iii) Ascenso de savia en plantas.
Termodinmica de Superficies en Sistemas
soluto : solvente Na+/H2O (40 kJ/mol)

AUMENTAN
>
solvente : solvente H2O /H2O (20 kJ/mol)
NaCl, glicina, sales de amonio cuaternario

DISMINUYEN
soluto : solvente CH2 /H2O (10 kJ/mol
<
solvente : solvente H2O /H2O (20 kJ/mol)
II alcoholes y cidos grasos
IIa jabones y detergentes
Termodinmica de Superficies en Sistemas Multicomponentes
En el tratamiento termodinmico de las superficies de sistemas multicomponentes hemos de incorporar tambin la
composicin como variable. Existen dos aproximaciones:
i) En 1940 Guggenheim desarrolla un modelo en el que considera la capa interfacial como una fase tridimensional
ii) Anteriormente, en 1878, Gibbs desarroll modelo en el que la interfase es una superficie con volumen nulo. Este modelo
es con el que vamos a trabajar.

La clave del modelo reside en asignar a la superficie divisoria los valores de las propiedades termodinmicas que sean
necesarios para que el modelo tenga un volumen, V, energa, U, entropa, S, y nmero de moles del componente i, n i,
iguales a los del sistema real.
Estas propiedades asignadas a la superficie divisoria se conocen como propiedades de exceso superficial.

donde ni: nmero de moles de i en el sistema real (y en el modelo); n ia, nib: moles de i en las fases a y b del modelo (y por
ser magnitud intensiva, tambin en el sistema real). Por ello, la cantidad de exceso superficial n is: ser la diferencia entre la
cantidad de i en el sistema real y la cantidad de i que existira si las fases a y b fueran homogneas hasta la superficie
divisoria. Como veremos esta cantidad de exceso puede ser positiva, nula o incluso negativa.
La superficie divisoria (de rea A) se sita en z0 mientras que la interfase real se extiende desde z1 a z2.

El valor de nis depende de la posicin de la superficie divisoria

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Las siguientes figuras muestran situaciones donde nis puede ser nulo, positivo o negativo.

Isoterma de Adsorcin de Gibbs

Isoterma de Adsorcin de Gibbs

Tomando la diferencial respecto a todas las variables:

Esta ecuacin nos relaciona las variaciones en la tensin superficial con el potencial qumico de los componentes a travs
de la concentracin superficial de exceso.
Como ya se mencion con anterioridad, los valores de n i (y por tanto los de G i dependen de la eleccin de la superficie
divisoria y no son magnitudes observables experimentalmente.
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Para que estas propiedades tengan significado fsico hemos de referirlas a una superficie divisoria concreta. Normalmente
se toma como superficie divisoria aquella para la que se anula n1s, siendo 1 el componente mayoritario (el disolvente).

Las aplicaciones ms frecuentes de la isoterma de adsorcin de Gibbs se centran en los sistemas bifsicos en los cuales las
concentraciones de los componentes 1 e i en la fase b son mucho menores que las existentes en la fase a.

La adsorcin consiste en el enriquecimiento de un componente en la interfase en comparacin con el interior de la fase.

Isoterma Adsorcin Sistema de 2 componentes
A temperatura constante, y teniendo en cuenta que la dependencia del potencial qumico con la presin es poco importante
en fases condensadas:

siendo C la concentracin estndar (1 mol/L)

La pendiente de la grfica de la tensin superficial y de la disolucin frente a ln (C 2a/C) a una temperatura dada es igual a
-RTG2(1) y permite el clculo de G2(1) .
Si la disolucin no es idealmente diluida, es necesario disponer de datos de los coeficientes de actividad para calcular G2(1)

El valor de d g /dc se obtiene experimentalmente

En general, si el disolvente (componente 1) es agua, podemos observar tres tipos de comportamiento para la tensin
superficial en funcin de la concentracin de soluto (componente 2), dependiendo de la naturaleza de este ltimo:
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Tipo I: Sales Inorgnicas y Compuestos orgnicos muy solubles

Son sustancias que no tienen tendencia a adsorberse en la interfase, sino, por el contrario, se acumulan en el interior de la
fase acuosa.
Tipo II y Tipo III:

Son sustancias que tienden a adsorberse en la interfase, mostrando una mayor concentracin relativa al disolvente que en el
interior de la fase acuosa.
Dan este comportamiento sustancias slo parcialmente solubles en el disolvente.
Para el caso del agua, suelen dar este comportamiento las sustancias orgnicas poco polares.

De particular inters son las sustancias que presentan una parte polar o hidroflica (ejemplo grupos OH, -COOH) y una
parte no polar o hidrfoba (cadenas hidrocarbonadas):
Mientras que la parte polar (por ejemplo grupos cido, alcohol, ) interacciona fuertemente con las molculas de agua,
aumentando la solubilidad, la parte hidrocarbonada interaccionara dbilmente con las molculas de agua.
Se dice que un soluto es un agente tensoactivo o surfactante cuando da lugar a un descenso significativo de la tensin
superficial.
Los solutos de tipo III actan como detergentes y son surfactantes destacados. El descenso de g facilita la eliminacin de
las partculas grasientas de suciedad de las superficies slidas.
Fenmenos de ADSORCIN y ABSORSIN

Interfase SOLIDO-GAS: Fenmenos de ADSORCIN

En el tema anterior nos hemos centrado en los fenmenos de superficie cuando la fase condensada es lquida y la otra fase
es, normalmente, gaseosa. En este tema vamos a centrarnos en los fenmenos de superficie cuando la fase condensada es
un slido y la otra es, normalmente, una fase gaseosa.
Antes de comenzar el estudio de estos fenmenos, en concreto la adsorcin y la reactividad (catlisis heterognea) hemos
de describir brevemente las superficies slidas.

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Estas superficies presentan diferencias importantes respecto a su estructura. Normalmente podemos pensar en la superficie
de un slido como una estructura homognea donde los tomos ocupan posiciones bien definidas y por tanto se repiten
regularmente:
Fenmenos de ADSORCIN
Sin embargo, esto corresponde a una situacin ideal muy difcil de conseguir en la prctica. La superficie de un slido
puede estar llena de defectos debido al proceso de crecimiento del cristal o bien a procesos sufridos una vez formado. Estos
defectos pueden clasificarse segn su topologa y la siguiente figura muestra algunos de ellos:

Adsorcin de gases sobre slidos

Cuando una molcula de gas golpea una superficie slida, puede rebotar o quedar fijada sobre la superficie, es decir, sufrir
adsorcin.
En ese ltimo caso a continuacin, la molcula adsorbida puede difundirse (moverse) sobre la superficie, quedarse fija,
sufrir una reaccin qumica o disolverse en el interior del slido (proceso conocido como absorcin y del que es un
conocido ejemplo el empleo de CaCl 2 anhidro como desecador: el agua de la atmsfera es adsorbida y a continuacin
absorbida para formar un hidrato).
En este tema vamos a centrar nuestro estudio en el proceso de adsorcin y a continuacin los procesos de reaccin (catlisis
heterognea) que pueden derivarse.
Podemos distinguir dos comportamientos lmites de adsorcin, fisisorcin y quimisorcin, aunque es frecuente observar
comportamientos intermedios.
ADSORCION DE GASES SOBRE SOLIDOS: FISISORCION Y QUIMISORCION

FISISORCION => ADSORCION FISICA-FISIADSORCION

Interaccin dbil
Proceso exotrmico (DHads-20 -40 kJ/mol)
Identidad de la molcula fisisorbida
No especfico
En multicapas
QUIMISORCION=>ADSOCION QUIMICA-QUIMIADSORCION
Interaccin fuerte
Proceso exotrmico (DHads -100 -500 kJ/mol)
Ruptura y formacin de enlaces
Es especfica
Se forman monocapas
La quimioadsorcin de molculas en la superficie cataltica se considera una pre-reaccin qumica que modifica a los
reactivos
Modifica los ngulos de valencia de las molculas adsorbidas provoca la disociacin homoltica de la molcula en sus
tomos (H2).

Termodinmica de la adsorcin
Si la adsorcin ocurre espontneamente implica que DGAD < 0.
La adsorcin del gas disminuye la entropa del sistema DSAD < 0.
Teniendo en cuenta que DGAD = DHAD - TDSAD se deduce que la adsorcin espontnea de un gas sobre un slido es
siempre exotrmica (DHAD < 0):
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Ejemplos de Adsorcin Qumica

Isotermas de adsorcin
En el caso de los lquidos, la adsorcin de una sustancia en la interfase se estudia a travs de la variacin de la tensin
superficial con la concentracin de tensioactivo .
En el caso de los slidos la tensin superficial no es una magnitud fcilmente determinable.
Resulta mucho ms sencillo medir directamente la cantidad de gas adsorbido a una temperatura dada en funcin de la
presin P del gas en equilibrio con el slido.
El proceso de adsorcin es un evento dinmico:
Los datos de cantidad de gas adsorbido frente a la presin de gas que queda en equilibrio tomados a una misma temperatura
constituyen la Isoterma de adsorcin.
En las isotermas de adsorcin de slido se representa la presin de gas en equilibrio (P) en el eje X, mientras que en el eje
Y se representa la cantidad adsorbida.
Isotermas de adsorcin
Mide la cantidad de adsorbato en el equilibrio (p) a distintas T

ln p

H
cte
RT

Esta magnitud puede darse de diferentes formas:

- moles adsorbidos/gramos de adsorbente (n/m).
- Volumen de gas adsorbido/gramos de adsorbente (v), que es proporcional a la cantidad anterior

(por cuestiones histricas el volumen suele expresarse como el volumen que ocupara el gas adsorbido si estuviese en
condiciones normales T=273,15 K, P= 1 atm).

Cantidad de gas adsorbido a una temperatura dada en funcin de la presin P del gas en equilibrio con el slido
Con muy pocas excepciones las isotermas experimentales pueden clasificarse en cinco tipos de acuerdo con S. Brunauer

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Antes de entrar en la descripcin de cada una de ellas, hemos de darnos cuenta que las isotermas se detienen cuando se
llega a la presin de vapor (P* o P 0 en la figura). A esta presin, cualquier pequeo aumento en la cantidad de gas
producira su condensacin, aumentando entonces verticalmente la cantidad de gas adsorbida sobre el slido (la presin
en equilibrio sera siempre igual).
Tipo I: denominado isoterma de Langmuir, corresponde a una adsorcin en monocapa.
La cantidad adsorbida aumenta con P hasta alcanzar un valor lmite correspondiente al recubrimiento de la superficie por
una monocapa.
Es la isoterma caracterstica de un proceso nicamente de quimisorcin.

Tipo II: es indicativo de una adsorcin fsica en multicapa. El rpido ascenso inicial corresponde a la formacin de la
primera capa, que tiene en este caso una constante de formacin mayor que para el resto de capas (la entalpa de formacin
de la primera capa es ms negativa que para el resto de capas). Al seguir aumentando la presin se forma la segunda capa
de molculas adsorbidas, seguida de otras ms.

Tipo III: corresponde tambin a una adsorcin fsica en multicapas pero donde la constante de equilibrio de formacin de la
primera capa es igual que para las siguientes (no se observa diferencia entre el llenado de la primera capa y del resto).

Tipos IV y V: corresponde a adsorcin en multicapas sobre materiales porosos. Difieren del Tipo II y III por la presencia de
una rama horizontal (saturacin) y un ciclo de histresis (las curvas de adsorcin y desorcin difieren). El ciclo de histresis
es debido a la condensacin por la forma irregular de los capilares.
Isoterma de adsorcin de Langmuir
Langmuir relacion la variacin de la fraccin de superficie ocupada por el gas ( ) en funcin de la presin del gas (p)
SUPUESTOS
La adsorcin slo puede formar una monocapa de gas en la superficie.
Los centros activos de adsorcin son equivalentes y la superficie es uniforme.
La capacidad de adsorcin de una molcula en un centro activo es independiente de la ocupacin de otros sitios.
La extensin de la superficie cubierta se expresa como
Fraccin de recubrimiento () = N centros activos ocupados
N centros activos disponibles
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Los valores varan entre 0 (no hay cobertura) y 1 (monocapa)

Los gases, libres o adsorbidos sobre la superficie cataltica, estn en un equilibrio dinmico
El equilibrio dinmico est dado por:
La velocidad de adsorcin es:

d
k a PA N 1
dt

PA = presin de A, N = nmero de sitios/unidad de rea, = fraccin de sitios ocupada

La velocidad de desorcin es:
d
En el equilibrio:
V adsorcin = V desorcin

dt

k d N

k a PA N 1 k d N

K PA
1 K PA

Isoterma de adsorcin de Langmuir

ka
kd

Coeficiente de adsorcin [presin-1]: presin a la cual se ocupan la mitad de los sitios ( = 0.5) y son especficos para el gas
y la superficie. Ej: CO sobre carbn

Efecto Temperatura sobre Adsorcin

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Como consecuencia de los dos puntos primeros la entalpa de adsorcin disminuir a medida que q aumenta ya que primero
se ocupan las posiciones de mayor energa de enlace y tambin a que a medida que la superficie se llena aumentan las
repulsiones entre especies adsorbidas. Por lo tanto, la entalpa de adsorcin no ser constante, tal y como muestran las
mediciones experimentales que aparecen en la figura
Isoterma Langmuir
Isoterma BET

Isoterma BET
La isoterma mas usada para analizar la adsorcin en multicapas se debe a S. Brunauer, P. Emmett y E. Teller (1938)
denominada isoterma BET.
Para su deduccin se parte de tres supuestos:
i) todos los centros de adsorcin de la superficie son equivalentes
ii) la capacidad de adsorcin de un centro no depende del grado de ocupacin de los centros vecinos.
iii) Sobre cada centro pueden adsorberse varias capas de molculas, siendo el calor de adsorcin para todas ellas
equivalentes excepto para la primera.

Isoterma Langmuir

Isoterma BET

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Isoterma BET
Para completar la deduccin de la isoterma BET nos queda encontrar una expresin para x=K*P.
Para ello debemos recordar que en el lmite de una adsorcin en una capa de j muy elevado, el proceso de adsorcin es
totalmente asimilable a la condensacin del gas.
Es decir, para las capas muy alejadas de la superficie del slido podemos considerar el equilibrio de adsorcin como un
equilibrio vapor lquido:
A (g) + (Aj-1)(ads) (Aj)(ads) si j es muy alto es prcticamente lo mismo que A (g) A (l) cuya constante de equilibrio sera
simplemente 1/P*, siendo P* la presin de vapor del lquido puro.
As pues podemos considerar que K* (puesto que hemos supuesto que despus de la primera monocapa todas son
equivalentes) es igual a la inversa de la presin de vapor:

En la figura puede observarse como depende la forma de la isoterma con el valor de la concentracin para distintos valores
de c

Para c, esta curva es la isoterma de tipo I es decir la isoterma BET se reduce a una isoterma de Langmuir
Un valor grande de c indica que la constante de formacin de la primera monocapa es mucho mayor que la constante del
resto y por lo tanto el proceso viene dominado por este proceso.
Una vez formada la primera capa empieza a notarse la formacin del resto (curva con c 100). Esta curva corresponde a la
isoterma de tipo II.
Si c= 1 todas las capas tienen una misma constante de formacin. En este caso, la formacin de todas las capas avanza
gradualmente y la curva corresponde a las isotermas de tipo III.

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Velocidad Procesos Superficiales

Para estudiar la velocidad a la que ocurren los procesos de adsorcin y desorcin podemos utilizar el concepto de superficie
de energa potencial.
La energa del estado de transicin es una magnitud clave para conocer la energa de activacin de un proceso y por lo tanto
su velocidad.
En este caso, la coordenada de reaccin puede ser la distancia a la superficie de la molcula que va a adsorberse.
Vamos a suponer un proceso de adsorcin lo ms completo posible: una molcula A2 que puede sufrir fisisorcin y tambin
quimisorcin disociativa sobre la superficie, A2 (g) 2A (ads), y estudiemos como puede variar la energa potencial de la
molcula a medida que se aproxima a la superficie.

Resumiendo, podemos decir que:

- la fisisorcin es un proceso rpido, normalmente sin energa de activacin.
- La quimisorcin puede ser: a) rpida si E a es pequea o cero (en ese caso la velocidad no depende significativamente de la
temperatura); b) lenta si Ea es grande, la velocidad aumenta con la temperatura.

En general, para cualquier reaccin existe una relacin entre las energas de activacin del proceso directo e inverso: H r=
Ea,d- Ea,i
Como la adsorcin (fsica y qumica) es normalmente exotrmica, E a,des Ea,ads; es decir, la constate de velocidad de
desorcin de una partcula ser menor que la de adsorcin.
Para una adsorcin con energa de activacin nula: E a,des=-Hads La desorcin ser por tanto, un proceso con una cierta
energa de activacin.
Para una partcula fisisorbida, la energa de activacin de la desorcin ser pequea ya que el pozo de energa potencial no
es muy profundo.
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