ELEMENTOS NO METLICOS

DEL GRUPO 14 (C, S I )

TEMA
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Tema 5. Elementos del Grupo 14 (C y Si)

Tema 5. Elementos del grupo 14 (C y Si)

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He

Ne

Si

Cl

Ar

As

Se

Br

Kr

Te

Xe

At

Rn

INTRODUCCIN
Los elementos del grupo 14 presentan una gran variedad de propiedades. El carbono
es un elemento fundamental de la qumica orgnica, y en la constitucin de la materia y
de la vida. El silicio forma parte de las rocas en la Tierra.
La configuracin electrnica del tomo de carbono es: 1s2 2s22p2, siendo su estado de
valencia mxima 4. La configuracin electrnica del silicio es: 1s2 2s22p63s23p2, diferencindose del C en que los orbitales 3d son accesibles, incrementndose el nmero
de estados de valencia y su variedad.

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Objetivos

Conocer los elementos del grupo 14: carbono y silicio.

Aprender y relacionar las propiedades del carbono y del silicio en funcin de su localizacin en el sistema peridico.
Relacionar la estructura electrnica de estos elementos con las propiedades electrnicas de los mismos.
Predecir la reactividad de estos elementos.
Conocer los compuestos que pueden formar.
Aprender los mtodos de obtencin y las aplicaciones industriales de los
elementos objeto de estudio.

Palabras clave
Alotropa, Diamante, Grafito

CONTENIDOS
5.1.
5.2.
5.3
5.4
5.5
5.6
5.7

Consideraciones generales sobre los elementos del grupo del carbono.

Especies moleculares.
Alotropas
5.3.1 Formas alotrpicas del carbono
5.3.2 Formas alotrpicas del silicio. Propiedades.
Propiedades fsicas
Propiedades qumicas
5.5.1 Estabilidad relativa
5.5.2 Estados de oxidacin
Carbono en la Naturaleza. Mtodos de obtencin y aplicaciones
Silicio en la Naturaleza. Mtodos de obtencin y aplicaciones

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5.1

Consideraciones generales sobre los elementos del grupo del Carbono

El grupo 14 se encabeza con el carbono que es un no metal, el silicio con estructura

tipo diamante en cambio tiene propiedades semiconductoras, por lo que se puede considerar como un semimetal. Al bajar en el grupo se acentan las propiedades metlicas, con el crecimiento del radio inico y la disminucin de la energa de ionizacin.
En este tema se va a estudiar el carbono y el silicio como no metales.
El carbono forma un gran nmero de compuestos inorgnicos y organometlicos, adems es fundamental en la qumica orgnica. En cuanto al silicio forma parte de la estructura de la tierra, en la composicin de las rocas.
5.2

Especies moleculares

La configuracin electrnica de la capa de valencia de los elementos de este grupo es

ns2 p2. Por consiguiente, estos elementos al unirse entre s tienden a la tetravalencia
para alcanzar la configuracin de gas noble, para ello, previamente se debe promocionar un electrn:

ns2 p2
ns1 p3
En hiptesis, una vez alcanzado el estado de excitacin cabra esperar las siguientes
hibridaciones:
1. Hibridacin sp3, con geometra tetradrica y formacin de una macromolcula
Mn, en la que cada tomo habra alcanzado covalencia cuatro.
Esta hibridacin se presenta muy acentuada en el carbono, en el que se forma
la forma alotrpica denominada diamante. Esta hibridacin tambin se manifiesta en el silicio.
2. Hibridacin sp2. Estos orbitales se forman por hibridacin de los orbitales ns con
dos orbitales np, formndose dos tipos de enlace uno y otro . Esta geometra da lugar a la formacin de macromolculas planas formadas por anillos hexagonales. Perpendicular a este plano de anillos hexagonales se encuentran
orbitales p no hibridados (uno por tomo) que dan lugar a los enlaces , formndose una nube electrnica por encima y por debajo de dicho plano, en la
cual se pueden mover los electrones. Por tanto en la direccin paralela a los
planos hay conduccin elctrica, mientras en la direccin perpendicular no.
Las uniones entre planos se realiza mediante fuerzas de van der Waals, que
son dbiles.
A la vista de las propiedades de estos cristales moleculares, son slidos anistropos.
Esta hibridacin se presenta solo en el carbono, en la forma alotrpica del grafito. En el Silicio en la forma hexagonal, pero es muy inestable.
3. Hibridacin sp, en hiptesis se formara el hbrido, quedando los orbitales p sin
hibridar. Ningn elemento presenta esta hibridacin, salvo la serie atmica del
carbono.

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4. En el caso del carbono a elevadas temperaturas, se ha detectado la presencia

de C3, C2 y C.
El C presenta la propiedad de formar cadenas, enlazndose tomos de C entre s. Esta
propiedad se justifica por ser muy fuerte el enlace C-C (348 kJmol-1). Existen tambin
enlaces Si-Si pero el enlace es mucho ms dbil, (226 kJmol-1), por lo que las cadenas
que forma el Si son ms cortas y se rompen ms fcilmente.
5.3

Alotropa

La alotropa se puede presentar bien por diferente estructura molecular, o bien por diferencias en la distribucin espacial de las unidades reticulares.
5.3.1

Formas alotrpicas del Carbono

Se conocen tres formas alotrpicas del carbono: diamante, -grafito (hexagonal) y grafito (rombodrico).
Diamante
En el diamante el C tiene una hibridacin sp3, que da lugar a una estructura tridimensional de tipo macromolecular. Cada tomo de C est unido a cuatro tomos de C situados en los vrtices de un tetraedro regular, la distancia C-C = 1,54 , resultando
una estructura cbica con enlaces covalentes fuertes. En el diamante la estructura cristalina est formada por lminas plegadas que se unen entre s mediante enlaces covalentes.

Figura 5.1. Estructura cristalina del diamante

Por la naturaleza del enlace, el diamante es muy duro, no conduce la corriente elctrica, es frgil y cuando est puro es incoloro, si bien puede presentar distintas tonalidades dependiendo del tipo de las impurezas. Debido a su estructura, el diamante tiene
una conductividad trmica muy elevada.
Grafito
En el grafito los tomos de C presentan una hibridacin sp2, formando por solapamiento enlaces , los orbitales p perpendiculares restantes forman por solapamiento enla-

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ces , deslocalizados en la capa plana. La estructura es de lminas planas. En la lmina cada tomo de C est unido a otros tres tomos de C vecinos a una distancia de
1,42 . La distancia entre los planos de las lminas es de 3,35, siendo la unin entre
ellas mediante fuerzas dbiles de van der Waals.
Se conocen dos variedades de grafito, la forma (hexagonal) y la forma (rombodrica). El grafito- (hexagonal) presenta una secuencia ABA.., mientras que en el grafito (rombodrico) es ABCABCA. En estado natural el grafito es una masa gris opaca,
es muy blando y untuoso al tacto como consecuencia de su estructura laminar, presenta brillo metlico y conduce la electricidad.

Figura 5.2. Estructura cristalina del grafito forma hexagonal y rombodrica

A temperatura ambiente el grafito es la forma estable del carbono. La transformacin

diamante a grafito, a temperatura y presin ambiente, est favorecida termodinmicamente:
C (diamante) C (grafito) G0 = -2,9 kJ/mol
n=4
n=3
= 2,22 g/cm3
= 3,51 g/cm3
el proceso es tan lento que no se puede apreciar. Dado el pequeo valor de H cabra
pensar en la reversibilidad de la reaccin, sin embargo, la reversibilidad no se produce,
ya que implicara una reestructuracin espacial de los tomos, la cual es casi imposible, aunque tericamente lo sea.

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Figura 5.3. Diagrama de equilibrio fases del carbono

En la Figura 3 se representa un diagrama de fases del C a presiones altas. A aproximadamente 4100K y presin baja, se observa un punto triple en el que coinciden grafito-, C lquido y C gaseoso, y un segundo punto triple: grafito-, diamante, C lquido
aparece a aproximadamente 4100 K y 12500 atm. Los ltimos descubrimientos indican
que el grafito es inestable por encima de 2600 K a cualquier presin y no puede fundirse.
Artificialmente se han obtenido diamantes a partir de grafito. Moissan, en 1893, obtuvo
diamantes artificiales a partir de grafito. Para ello, disolvi hasta saturacin, carbono
(grafito) en hierro fundido y enfri rpidamente el sistema. Disolviendo la masa de hierro en cidos no oxidantes obtuvo pequeos diamantes de tamao inferior a 0,5 mm.
En 1955, la General Electric Company, obtuvo diamantes calentando grafito a temperaturas superiores a 2800C y presiones del orden de 100.000 atm. El tamao de los diamantes obtenidos por este mtodo, tambin es pequeo ( < 0,5 mm).
Compuestos de Intercalacin del Grafito
Una propiedad del grafito es la formacin de compuestos de intercalacin, al penetrar
tomos o iones entre las capas de su estructura.
Existen dos tipos de compuestos de intercalacin:
-

Incoloros, que tienen las capas de carbono plegadas, por tener los tomos
de C saturados. No son conductores de la electricidad. Ejemplo CFn (n 1).
Coloreados, mantienen las capas la forma plana. Son conductores elctricos. Ejemplo KC8.

Otras formas del carbono

Se conocen al menos tres formas alotrpicas ms del carbono:
- Londsdaleita: variedad hexagonal del diamante
- Chaoita, de color blanco
- Carbono (VI): variedad hexagonal
Existen otras formas del C, son los carbones amorfos compuestos por:

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- Carbones minerales: antracita, bituminosa.

- Carbono activo: vegetal, negro de humo.
Estos carbones son realmente microcristalinos.
5.3.2

Formas alotrpicas del silicio

Se conocen tres formas alotrpicas del silicio:

- cbica (tipo diamante) que es la estable
- hexagonal que se transforma rpidamente en la cbica.
20% F2 Ca

Si (cbica)

Si (hexagonal)

Si (cbica)

T = 900 C ; t = 2 h

5.4

Tipo estao blanco, solo estable a altas presiones

Propiedades fsicas

Al bajar en el grupo el enlace covalente se va debilitando, al aumentar la distancia dM-M

y a la vez va aumentando el carcter metlico del enlace.
Tabla 5.1. Propiedades de los elementos C y Si
Elemento

N coord

4
3
4

Si

(g/cc)
3,51
(2,22)
2,33

P.F
(C)
3730

P.E
(C)
4830

E enlace
kJ mol-1
348

1410

2350

200

dM-M

1,544
(1,42)
2,351

a) Densidad: Aumenta al bajar en el grupo y aumentar el carcter metlico. Para un mismo elemento, a mayor nmero de coordinacin, mayor densidad.
b) Puntos de fusin y ebullicin: Al bajar en el grupo, disminuye la energa de enlace, por lo que disminuyen los puntos de fusin y ebullicin.
c) Color: El carbono, en la forma diamante con enlaces fuertes es incoloro,
mientras que el grafito con electrones libres, es negro.
d) Dureza: Disminuye al disminuir la energa de enlace. En el caso del carbono hay que tener en cuenta, adems, los caracteres estructurales, el grafito es blando y untuoso mientras que el diamante es la sustancia natural
ms dura que se conoce.
e) Conductividad elctrica: Esta propiedad est ligada con el carcter
metlico y la estructura.
Diamanteaislante
Grafito.conductor, en la direccin de las lminas
Silicio..aislante. Puede actuar como semiconductor p o n,
al adicionarle impurezas (In As)
5.5 Propiedades qumicas

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A la vista de la configuracin electrnica de este grupo, cabra esperar los estados de

oxidacin 4 (+4 y -4), dependiendo de la electronegatividad del elemento con que se
combine, y +2.
El diamante es inerte debido a la fortaleza del enlace C-C y a la falta de orbitales estables no ocupados. Es insoluble y no reacciona con cidos no oxidantes ni con lcalis.
Por razones estructurales, el grafito es ms reactivo que el diamante. As, con el O2
puro o con aire, el grafito reacciona a T>700C formndose CO2 y CO (dependiendo de
la T y cantidad de oxgeno).
En ausencia de O2, el grafito resiste hasta temperaturas muy elevadas, del orden de
3000 C.
Asimismo el grafito resiste la accin de las bases y cidos no oxidantes formndose la
especie denominada cido u xido graftico, en la cual se unen grupos O- y OH al
grafito pasando de una hibridacin sp2 a sp3.
a) Estabilidad relativa
La formacin de los estados de oxidacin +2 y (+/- 4), depende de:
1. Energa de promocin
ns2p2

ns1p3

H = Ep

2. La energa de enlace M-M disminuye al bajar, segn puede verse en la

Tabla 1.
Al unirse uno de los tomos M con otro elemento X, se producir una energa de enlace que se invierte en compensar la energa de ruptura del enlace
M-M y para suministrar la energa de promocin Ep. Al bajar en el grupo
(aumenta Z), disminuye la energa de formacin del enlace M-X, pudiendo
ser esta tan baja como para no compensar la energa de promocin, Ep. En
tal caso el nmero de oxidacin ms estable de M es M (II). Por ello, la estabilidad del estado II aumenta en el grupo al aumentar Z.
3. Energa reticular.
En el caso de compuestos inicos hay dos posibilidades:
a) M

M4+ + 4e-

H = I1 + I2 +I3 + I4

b) M

M2+ + 2 e-

H = I1 + I2

Uo ( M4+) > Uo (M2+ )

Al bajar en el grupo, aumenta la distancia y por tanto disminuyen
Uo (M4+) y Uo (M2+ ).
Si Uo ( M4+) - Uo (M2+ ) < I3 + I4 , M2+ es ms estable que M4+. Por tanto, la
estabilidad de M2+ aumenta al bajar en el grupo.

Tema 5. Elementos del Grupo 14 (C y Si)

En el caso de los elementos que estamos estudiando, el Si (II) no existe y el

Si(IV) es estable.
b) Estados de oxidacin
Las posibilidades de enlace son:
M4M4+
M (ns2p2 )

M2+
Compartir electrones

M4Las electronegatividades de los elementos de este grupo son bajas: C (2,5) y Si

(1,8).
El C es el elemento ms electronegativo, pero aun as, los denominados carburos salinos (formados con los metales ms electropositivos) tienen una elevada
participacin de enlace covalente.
Al disminuir la electronegatividad (bajar en el grupo) no parece probable la formacin de M4- de Si.
M4+
A la vista de los potenciales de ionizacin, la energa de formacin de M4+ es
excesivamente alta para que se formen los iones M4+.
Tabla 5.2. Potenciales de ionizacin de C y Si

I1

I2

I3

I4

Elemento

kJ/mol

kJ/mol

kJ/mol

kJ/mol

1090

2360

4620

6220

Si

786

1575

3220

4350

Sin embargo, existen algunas evidencias de la existencia de Si4+ en los silicatos. Por ejemplo, las propiedades de los vidrios pueden explicarse si estos tuvieran una red inica desordenada.
M2+
Segn los potenciales de ionizacin I1 + I2 , la formacin de M2+ es ms sencilla
que la de M4+. Pero adems hay que tener en cuenta los valores de las energas reticulares, considerando estos dos factores, la estabilidad de M2+ aumenta
al bajar en el grupo.

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Tema 5. Elementos del Grupo 14 (C y Si)

Comparticin de electrones
Los elementos del grupo del carbono pueden combinarse, mediante la comparticin de electrones, consigo mismo, esta posibilidad ya se ha estudiado, cuando se habl de las especies moleculares. Al bajar en el grupo disminuye la
energa de enlace M-M y la tendencia a la concatenacin.
La combinacin con otros elementos se tratar en otro tema.
5.6 Carbono en la Naturaleza. Mtodos de obtencin y aplicaciones
En la Naturaleza se encuentra el carbono en su forma amorfa y tambin en las formas
cristalinas diamante y grafito. Aunque en la atmsfera se encuentra como CO2, este no
constituye una fuente de carbono.
En la Naturaleza se han encontrado tambin unos altropos moleculares del carbono
llamados fullerenos, cuya fuente principal es la sntesis en el laboratorio.
La obtencin de diamantes artificiales se realiza por los mtodos de Moissan y General
Electric. Co, como se ha descrito en 5.3.1.
Mtodo de Acheson
La gran demanda de grafito de la pureza adecuada para la industria nuclear, ha provocado la necesidad de obtenerlo artificialmente, a partir de coque, carbones minerales o
hidrocarburos. El mtodo ms importante es el Acheson (1896), que consiste en someter, en un horno elctrico, a altas temperaturas una mezcla de carbno y silicio.
En la parte fra del horno (~ 2000C) se produce la reaccin:
2000C
C + Si
CSi

En las zonas calientes (>2500C) el carburo de silicio se descompone:

CSi

2700C

C + Si

El Si condensa en las zonas fras, donde vuelve a reaccionar con el carbn.

Este mtodo se ha modificado y se usa slice y no silicio, en este caso la reaccin inicial es:
SiO2 + 3C
CSi + 2CO
H = 540,5 kJ/mol
Tambin es posible que los microcristales de grafito (existentes en el carbn) se reordenen y crezcan.
Cristalogrficamente el grafito natural y artificial son diferentes, pero su comportamiento en los reactores nucleares es muy parecido.

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El carbono elemental en forma de carbn o coque se utiliza como combustible y como

reductor para la obtencin de metales a partir de sus minerales. En forma diamante se
utiliza en joyera y en la industria como herramienta de corte.
Los carbones amorfos se utilizan en la preparacin de grafito, en la industria qumica
El grafito se utiliza en la industria nuclear y para fabricar lubricantes y lpices.
5.5 Silicio en la Naturaleza. Obtencin y aplicaciones
El silicio se encuentra en la Naturaleza en un 26% de la corteza terrestre, formando
parte en la constitucin de la arena, del cuarzo, arcillas, feldespatos y micas, entre
otros materiales.
Se obtiene bien por mtodos de descomposicin o desplazamiento.
Puede citarse el de descomposicin del CSi (obtenido por el mtodo Acheson)
CSi

T f 2500 C

Si + C (grafito)

Reacciones de descomposicin:
SiO2 + 2C
Si + 2 CO
SiO2 + C2Ca
Si + 2 CO + Ca
3 SiO2 + 4 Al
3 Si + 2 Al2O3
SiO2 + 2 Mg
Si + 2 MgO
Los mtodos de purificacin del Si siguen el siguiente esquema:

H = - 677 kJ
H = - 351 kJ

Si (qumicamente puro) + 2 X2 X4Si

X4Si + 2 H2

4 XH + Si

X F, Cl Br calentar en tubo
X = I, calentar con alambre de
hierro

Para obtener el Si ultrapuro, se somete a fusin por zonas.

El silicio, debido a sus propiedades semiconductoras se utiliza para la fabricacin de
chips de ordenadores, celdas solares, y diversos dispositivos electrnicos. Se utiliza
tambin para preparar aleaciones: Fe-Si; Al-Si, resistentes a la corrosin, que se emplean en los cascos de barcos.

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