ELEMENTOS NO METLICOS

DEL GRUPO 15 (N, P y A S ))

TEMA
4

Tema 4. Elementos del grupo 15

Tema 4. Elementos no metlicos del grupo 15 (N, P y As)

1

13

14

15

16

17

18
He

Ne

Si

Cl

Ar

As

Se

Br

Kr

Te

Xe

At

Rn

INTRODUCCIN
El Grupo 15 de la tabla peridica est constituido por cinco elementos, de los cuales
vamos a tratar en este captulo solamente tres: nitrgeno, fsforo y arsnico. Se trata
de no metales con una configuracin electrnica s2p3. Al estar en el centro del bloque
p, presentan esta configuracin que les confiere una versatilidad considerable en su
comportamiento qumico, ya que pueden perder o incorporar electrones (hasta tres).
Por otra parte, en este grupo se puede apreciar muy bien cmo al descender en l, el
carcter metlico se va acentuando. Finalmente, como suele ocurrir en este bloque de
elementos, es notable la diferencia de comportamiento qumico entre el cabeza de
grupo, el nitrgeno, y el resto de elementos.

Tema 4. Elementos del grupo 15

Objetivos generales

Conocer los elementos del grupo 15.

Localizar en la tabla peridica los elementos del grupo.
Aprender y relacionar las propiedades de estos elementos en funcin de
su localizacin en el sistema peridico.
Establecer las diferencias entre el elemento cabeza de grupo y los
dems elementos del grupo

Objetivos especficos

Conocer las estructuras atmicas, moleculares e inicas de los

elementos del grupo 15.
Relacionar la estructura electrnica de estos elementos en sus distintas
formas con las propiedades electrnicas de los mismos.
Conocer las formas alotrpicas de los elementos del grupo y las
diferencias entre ellas.
Predecir la reactividad de los elementos del grupo 15.
Relacionar el carcter metlico del elemento con las propiedades
estructurales de las formas alotrpicas.
Aprender los mtodos de obtencin y las aplicaciones industriales de
los elementos objeto de estudio.

Palabras clave
Nitrgeno y nitrogenoideos alotropa coordinacin y carcter metlico

CONTENIDOS
4.1.
4.2.
4.3.
4.4.

Consideraciones generales sobre los elementos del grupo del nitrgeno.

Nitrgeno molecular. Nitrgeno activo. Propiedades.
Nitrgeno en la naturaleza. Mtodos de obtencin y aplicaciones.
Otros elementos del grupo 15 (P y AS)
4.4.1. Formas alotrpicas del fsforo. Propiedades.
4.4.2. Formas alotrpicas del arsnico. Propiedades.
4.5.
Elementos del grupo del fsforo en la naturaleza. Mtodos de obtencin y
aplicaciones.

Tema 4. Elementos del grupo 15

4.1.

Consideraciones generales sobre los elementos del grupo del nitrgeno.

Los elementos del grupo 15 son el nitrgeno, fsforo, arsnico, antimonio y bismuto.
En este Tema se estudiarn, nicamente, los elementos no metlicos por lo que no se
har la descripcin del antimonio, que ya presenta caracteres tpicamente metlicos en
su forma ms estable, ni del bismuto.
Como en el resto de los grupos de la serie p, las propiedades del primer elemento del
grupo, el nitrgeno (N) en este caso, difieren considerablemente de las del resto de los
elementos, por lo que en este Tema el N se tratar de manera independiente, de
forma anloga a como se ha hecho en el tema anterior.
La configuracin electrnica externa de los elementos de este grupo es ns2np3; as
pues, tienen 5e en su capa de valencia, por lo que el mximo estado de oxidacin de
estos elementos es +5. Adems, dichos elementos pueden conseguir la estabilidad
con un nmero de oxidacin -3 lo que supone la capa de valencia totalmente llena.
De nuevo, es de particular inters en este captulo lo relacionado con la alotropa. Otra
vez, es el elemento cabeza de grupo el que menos alotropas posee. Obsrvese cmo
descendiendo en el grupo se van presentando formas alotrpicas ms coordinadas, es
decir, ms densas, lo que supone unas propiedades cada vez ms metlicas.
Tabla 1. Propiedades de los elementos no metlicos del grupo 15.
Propiedades
Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin (C)
Radio covalente (pm)
Primera E ionizacin (kJ mol-1)
Electronegatividad de Pauling
Afinidad electrnica (kJ mol-1)

4.2.

N
-210,0
-196,2
75
1402,3
3,04
7

P
44,1(blanco)
280,5
106
1011,8
2,19
72

As
817
sublima
119
947
2,18
78,2

Nitrgeno molecular. Nitrgeno activo. Propiedades.

El nitrgeno, en condiciones normales de de presin y temperatura, es un gas

constituido por molculas biatmicas N2. En la molcula, los tomos estn unidos por
un enlace triple, covalente, lo cual justifica la gran estabilidad de esta molcula. Ello
permite entender la relativa neutralidad de nuestra atmsfera, ya que el nitrgeno
constituye aproximadamente 2/3 de la misma. En todo caso, el estudiante debe
conocer ya que el oxgeno molecular, el otro gran constituyente de la atmsfera
terrestre, requiere una cierta energa de activacin antes de que pueda reaccionar.
Otra cosa es el caso del oxgeno atmico, altamente reactivo.
En la siguiente tabla podemos observar las principales propiedades de la molcula de
nitrgeno; su longitud y energa de enlace, as como el orden de enlace, que es 3,
debido a un enlace y dos , que el estudiante podr calcular a partir del diagrama
de orbitales moleculares del N2

o.e. = (eenlazantese antienlazantes) =3

NN

Energa de enlace = 944,7kJ mol-1

Distancia de enlace d N-N = 1,094
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Tema 4. Elementos del grupo 15

Debido al pequeo tamao de la molcula y su carcter no polar, las fuerzas

intermoleculares son dbiles (ver tabla 4.1). Ya es sabido que tamaos moleculares
pequeos conllevan fuerzas intermoleculares dbiles; son las llamadas fuerzas de
dispersin, que son de carcter atractivo a pesar del nombre (se detectaron haciendo
experimentos de dispersin de la luz). La expresin que rige estas fuerzas es anloga
funcionalmente a la ley de atraccin planetaria, donde las masas se encuentran en el
numerador y el cuadrado de la distancia que las separa en el denominador. De modo
que se puede afirmar que al ser las fuerzas intermoleculares dbiles, los puntos de
fusin y ebullicin sern muy bajos, es decir, el nitrgeno fundir y hervir a
temperaturas absolutas muy bajas. Los valores vienen recogidos en la primer tabla de
la leccin.
Se han indicado en este mismo apartado los valores de longitud y energa de enlace
de la molcula N2 La expresin que vincula al nitrgeno atmico y el molecular es, a
25 C
N + N N2

H = -944,7 kJ mol 1

lo que nos indica que se trata de una fuerte reaccin exotrmica, por lo que la especie
ms estable es el N2 Adems, la constante de reaccin K es muy alta
Kr (25C) = 120
que es un valor muy elevado, lo que quiere decir que la reaccin est muy desplazada
hacia la derecha, abundando en la naturaleza muy estable del N2 , salvo que las
medidas se hagan a temperaturas muy elevadas, en que la concentracin de tomos
sea mayor. Como referencia, podemos decir que hacia los 5000K la disociacin es,
aproximadamente, slo del 25%
Efectivamente, se puede obtener nitrgeno atmico a partir de nitrgeno molecular,
con un aporte energtico alto, en forma descargas elctricas, por ejemplo, y la
reaccin sera la inversa de la citada ms arriba. Se obtendran dos moles de
nitrgeno atmico por aporte de 944kJ a cada mol de N2 A este nitrgeno atmico,
mezclado con molculas N2 sometidas a la activacin se le da el nombre de nitrgeno
activo y tiene propiedades qumicas notables debido a sus propiedades reactivas.
Propiedades qumicas del nitrgeno.
En condiciones ordinarias slo existe nitrgeno molecular. Se ha visto que la energa
de disociacin del N2 es muy elevada, justo la necesaria para romper el triple enlace
de la molcula, por lo tanto
D = 944,7 kJ mol1
Sin embargo, hay que decir que el nitrgeno molecular puede reaccionar con tomos
metlicos dando lugar a complejos, donde l queda anclado como ligando. Lo mismo
ocurre con el grupo carbonilo CO, capaz de formar complejos con los metales; de
hecho, da lugar a un amplsimo grupo de compuestos como son los carbonilos
metlicos, de los que se trata ampliamente en qumica de la coordinacin. Pues bien,
el N2 es una especie isoelectrnica, es decir, contiene el mismo nmero de electrones
que el CO (obsrvese que el nitrgeno se encuentra entre el carbono y el oxgeno en
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Tema 4. Elementos del grupo 15

la Tabla Peridica), y da lugar, tambin, a un nmero apreciable de compuestos con

tomos metlicos con una estructura que se puede esquematizar del modo siguiente:
M :N=N:
Una molcula de nitrgeno aloja un par de electrones en un orbital d vaco del metal
(es un metal de transicin) y ya est anclado el ligando. Pero el metal se encuentra
sometido a una carga superior a la que corresponde a su estado natural, ya que el
tomo se encontraba en estado de oxidacin cero, y parte de su carga total la
retrodona a molcula N2 situndose dicha carga en orbitales vacos de la molcula.
Estos orbitales vacos ms estables (los de menor energa) son orbitales
antienlazantes , por lo que el doble enlace N = N se alarga, es decir, se debilita. De
modo que al establecerse un enlace entre el tomo metlico y el nitrgeno molecular,
la longitud de enlace N = N aumenta. A este efecto se le denomina enlace por
retrodonacin.
Otra reaccin, del mayor inters, es aquella mediante la cual el nitrgeno reacciona
con el hidrgeno dando lugar a amoniaco, NH3
N2 + 3H2 = 2NH3
Por las infinitas posibilidades que abre a todo un gran grupo de derivados qumicos, es
posible que sta sea la reaccin de mayor trascendencia en la historia y el mundo de
la industria qumica. Se hablar de ella en la leccin dedicada a los compuestos
hidrogenados de los no metales.

4.3.

Nitrgeno en la naturaleza. Mtodos de obtencin y aplicaciones.

El nitrgeno se encuentra abundantemente en la Naturaleza en forma gaseosa y, en

menor medida, combinado dando lugar a xidos, sales y formando parte de los seres
vivos como constituyente fundamental de las protenas. Pero, sin duda, la gran fuente
de obtencin del hidrgeno es la atmsfera. Recordemos que la composicin
aproximada de la atmsfera es

Tabla 2. Composicin aproximada de la atmsfera.

Elemento
Nitrgeno
Oxgeno
Argn
Dixido de carbono
Vapor de agua
Nen
Ozono
Helio
Kriptn
Hidrgeno

Porcentaje de volumen
78,084%
20,946%
0,934%
0,035%
aprox. 1%
18.2 ppm
11,6 ppm
5,24 ppm
1,14 ppm
0,5 ppm

Tema 4. Elementos del grupo 15

Los valores reflejados en la tabla anterior son aproximados, ya que la atmsfera no es

constante ni en altura ni en latitud, pero si da una idea muy aproximada de
participacin relativa de los diferentes gases en ella. En cualquier caso, el nitrgeno es
el ms abundante, con mucha diferencia. Esta abundante presencia de nitrgeno
elemental nos habla de su inercia qumica aunque sabemos que existen
microorganismos que lo fijan en la superficie del planeta. Por otra parte, ste tambin
se combina mediante una adecuada activacin natural, como es el caso de las
tormentas, en que el rayo puede favorecer la reaccin del nitrgeno con el oxgeno,
dando lugar a xidos. De manera genrica, al conjunto de xidos de nitrgeno se le
formula como NOx
El Nitrgeno se obtiene licuando el aire y separndolo de los dems gases por
destilacin.
Como se indic ms arriba en esta leccin, son numerosas las combinaciones a que
da lugar este elemento obteniendo productos de alto valor o generadores de, a su vez,
otras cadenas de productos: aminas, amidas, xidos, cidos y los ms variados
compuestos nitrogenados. Pero, sin duda, las mayores aplicaciones de este
compuesto son su empleo como gas inerte, generando atmsferas no reactivas, la
obtencin de amoniaco y cido ntrico.

4.4.

Otros elementos del grupo 15 (P y AS)

En este apartado estudiaremos los elementos fsforo y arsnico. En condiciones

normales son slidos. Con respecto al grupo, el nitrgeno presenta algunas diferencias
notables. El tomo N es ms pequeo que los del resto del grupo (un 60% menor que
el tomo de fsforo), adems, la molcula est formada por dos tomos unidos por un
triple enlace. Realmente, sta es una estructura muy estable que la diferencian de las
estructuras moleculares del fsforo y arsnico, que son mucho ms reactivos. Como
consecuencia del tamao y las energas de enlace, el nitrgeno no presenta
alotropas, mientras que son variadas las correspondientes al fsforo y arsnico,
algunas de la cuales son altamente reactivas. Adems, el nitrgeno presenta mayor
electronegatividad que el resto de los elementos del grupo, lo que quiere decir que su
actividad qumica est ms orientada a formar estados de oxidacin negativos, por
captacin de electrones, mientras que los dems elementos pueden dar lugar ms
fcilmente a estados de oxidacin positivos. Mientras el nitrgeno es gas inerte, el
fsforo es slido y necesario para la vida y el arsnico, tambin slido, es un poderoso
veneno.

4.4.1. Formas alotrpicas del fsforo. Propiedades.

Como se acaba de explicar, son varias las formas alotrpicas del fsforo.
a) Fsforo blanco.
Es compuesto molecular que forma un slido con apariencia de cerlea formado por
molculas tetradricas, P4 Las longitudes de enlace son de 22,1pm (2,21)

Tema 4. Elementos del grupo 15

Figura 1. Molcula P4 .Fuente: http://www.textoscientificos.com/.

A pesar de que el ngulo es pequeo, es decir, para la longitud de enlace los tomos
estn prximos, con las consecuentes repulsiones electrnicas, las molculas se
encuentran en estado de vapor hasta los 800C donde empieza a aumentar la
proporcin de molculas N2 y se hace ms evidente el equilibrio
P4 P2
donde la molcula P2 es muy semejante a la del nitrgeno molecular, con un enlace
triple y una longitud de enlace pequea. El oxgeno blanco es muy reactivo y arde al
aire (combustin) para producir
P4 + 2 O2 P2O5

H= 1506,24 kJ mol 1

liberando gran cantidad de energa, como se podra esperar tras la formacin de un

considerable nmero de enlaces en la especie obtenida.
b) Fsforo rojo.
Si se calienta durante das al fsforo blanco a 300C en atmsfera inerte se puede
obtener fsforo rojo. Es la forma ms utilizada comercialmente. Normalmente se
obtiene amorfo, aunque su caracterizacin permite observar que, ms bien, se trata de
una mezcla de estructuras complejas.
c) Fsforo negro.
Cuando el fsforo se calienta a presiones elevadas, por encima de los 10.000kg cm1 ,
se generan una serie de fases de fsforo negro, que es la forma ms estable
termodinmicamente. Ortorrmbico y laminar, estando cada lmina constituida por dos
capas de fsforo. Existen las variedades rombodrica, que es la ms estable del
arsnico, y la monoclnica. El fsforo negro es el menos reactivo de las formas
alotrpicas del fsforo

Figura 2. Lminas plegadas de fsforo negro.

Tema 4. Elementos del grupo 15

Propiedades del fsforo.

Resulta del mayor inters observar cmo varan las propiedades de un elemento al
pasar de unas formas alotrpicas a otras y, tambin, comparar las formas que son
ms estables para los distintos elementos del grupo.
El fsforo blanco, el menos estable, Ya se ha dicho que se trata de un slido
molecular, es decir, dicho slido est constituido por agregacin de unas molculas a
otras generando un cristal. Por tratarse de un compuesto molecular, son bajos los
puntos de fusin y ebullicin. Es soluble en disolventes apolares como H2S, benceno,
y poco polares como el etanol o el ter. El fsforo blanco es metaestable, de mayor
contenido en energa y el ms reactivo. Cuando est finamente dividido, se inflama. En
contacto con aire hmedo, en la oscuridad, presenta fosforescencia. Es txico.
El fsforo rojo es ms denso, funde a temperaturas mayores que el blanco y es
menos reactivo. Arde al aire, pero es necesario calentarlo hasta unos 400C.
El fsforo negro ya se ha dicho que es el ms denso, tanto que llega a presentar
algunas propiedades metlicas, como brillo y conductividad. Recurdese que lo que
caracteriza a los metales son estructuras cristalinas muy densas, con una elevada
coordinacin entre los tomos.
La actividad qumica del fsforo vara apreciablemente de unas formas a otras. Ya se
ha visto la reaccin frente al oxgeno. Es elevada la tendencia a combinarse con l,
por lo que el fsforo se puede considerar un reductor enrgico.
La especie ms empleada comercialmente es la roja. El fsforo es reductor en medio
acuoso, aunque tambin puede actuar como oxidante de acuerdo a las siguientes
reacciones
H2PO2 + e

= P + 2OH

P + 3 H2O + 3e = 3 OH

E= - 1,28V
E= - 0,87V

que, sumadas, dan una reaccin general

4P + 3OH + 3 H2O = 3H2PO2 + PH3

E= +0,95V

de manera que, en un medio acuoso alcalino, el fsforo da hipofosfito y fosfamina.

4.4.2. Formas alotrpicas del arsnico. Propiedades.
El arsnico se encuentra en la Naturaleza en dos formas: amarillo y metlico. El
arsnico amarillo es inestable, anlogo al fsforo blanco, formado por molculas As4.
El arsnico metlico es estable, y anlogo al fsforo negro.
El arsnico amarillo se obtiene por condensacin muy rpida, a temperaturas muy
bajas, del vapor constituido por las molculas tetradricas As4 Con el paso del tiempo,
evoluciona dando lugar a la forma gris, metlica, formada por capas hexagonales
plegadas. Tras el plegamiento y superposicin de capas, cada tomo queda en un
entorno octadrico formado por tres tomos, a los que se haya enlazado en su capa,
ms otros tres pertenecientes a capas vecinas.
En lo que respecta a su actividad qumica, el arsnico slo reacciona con elementos
muy electronegativos: arde al aire con produccin de llama obtenindose el trixido
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Tema 4. Elementos del grupo 15

As2O3 , y reacciona con los halgenos. Por otra parte, slo es soluble en disoluciones
de cidos oxidantes, como H2SO4 y HNO3
4.5.
Elementos del grupo del fsforo en la naturaleza. Mtodos de obtencin y
aplicaciones.
El fsforo se encuentra en la Naturaleza en forma de rocas fosfricas constituidas por
restos insolubles, triturados y compactados de antiguos organismos y compuestos
fundamentalmente por fluoroapatita Ca5(PO4)3F e hidroxiapatita Ca5(PO4)3 OH. Por
accin de cido sulfrico se obtiene el cido fosfrico, aunque la mayor parte del cido
fosfrico puro se obtiene a partir del elemento ya que puede ser purificado por
sublimacin. Tratando la roca fosfrica calcinada con carbn (carbono puro) en un
horno elctrico, donde se aade slice para generar una escoria fluida que se pueda
eliminar
1500C

2 Ca3(PO4)2 (s) + 6 SiO2 (s) + 10 C (s) 6 CaSiO3 (l) + 10 CO (g) + P4 (g)

A esa temperatura la escoria est fundida y puede ser extrada del horno. El fsforo
vapor se condensa formando un slido y se sumerge en agua para protegerlo de la
accin del aire. La mayor parte de este fsforo se quema para formar el xido P4O10 ,
que posteriormente se hidrata para dar el cido fosfrico puro.
El arsnico se encuentra en menas sulfuradas como el rejalgar As4S4, oropimente
As2S3, arsenopirita FeAsS o formando un xido, la arsenolita, As2O3 . Observe el
estudiante cmo aparece el arsnico en la naturaleza unido a dos elementos del
mismo grupo, y vecinos en la tabla peridica, el O y el S.
El arsnico se suele obtener a partir de residuos pulverulentos en las chimeneas de
las fundiciones de cobre y plomo, y tambin a por tostacin de menas en ausencia de
oxgeno
700C

FeAsS (s)

FeS (s) + As (g)

Aplicaciones
El fsforo, fundamentalmente fsforo rojo, se emplea en pirotecnia, bombas de humo y
fabricacin de acero y aleaciones. El fsforo rojo mezclado con arena constituye la
superficie de frotacin de las cajas de cerillas. Los fosfatos, aadidos a los
detergentes, se utilizan como agentes de blanqueo, y el de sodio como ablandador de
aguas y prevenir la formacin de costras en conductos de agua. El cido fosfrico se
emplea para la produccin de fertilizantes
El arsnico se emplea con el plomo en la preparacin de aleaciones de bajo valor para
hacer perdigones. Tambin se usa como dopante en la preparacin de
semiconductores. Es un veneno.

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