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EJERCICIOS ELECTROQUMICA

1.- Se construye una pila galvnica conectando una barra de cobre sumergida en una
disolucin de Cu2+ 1 M con una barra de cadmio sumergida en una disolucin de Cd2+ 1 M.
Halla la fem de esta pila.
Datos E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V ; E0 (Cd2+/Cd) = -0,40 V.
Solucin:
La fem de la pila es la fem estndar, ya que las concentraciones son 1 M.Como el potencial
de reduccin mayor es el de Cu este se reducir y el de Cd se oxidar,por tanto las
reacciones que tendrn lugar en la pila sern:

2.- Representa la pila voltaica formada por un electrodo de Zn en una disolucin de ZnSO4
y un electrodo de plata en disolucin de AgNO3 1,0 M. Las disoluciones estn a 250 C.
Determina cul es el ctodo y cul es el nodo, escribe las reacciones de la pila, indica el
sentido de flujo de los electrones y calcula la fem de la pila.
Datos: E0 ( Zn2+/Zn) = -0,76 V ; E0 (Ag+/Ag) = 0,80 V.
Solucin:El electrodo que tenga el potencial normal de reduccin mayor se reducir
actuando comoctodo. El de menor potencial se oxidar actuando como nodo.

3.- Determina si la reaccin redox que se expresa mediante la ecuacin inica siguiente es
espontnea o no, en condiciones estndar.
Cu2+ (aq) + Cr(s)

Cu(s) + Cr3+ (aq)

Datos: E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V ; E0 (Cr3+/Cr) = -0,74 V

4.- Determina si la reaccin redox que siguiente es espontnea o no:


Bromo + cloruro de potasio } bromuro de potasio + cloro.
Datos : E0(Br2/2Br-) = 1,06 V ; E0 ( Cl2/2Cl-) = 1,36 V

5. Dados los potenciales normales de reduccin: E (Pb2+ /Pb) =

a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)

-0,13V y E (Zn2+ / Zn) = - 0,76 v


Escribir las semireacciones y las reacciones ajustadas de la pila
que se puede formar.
Calcule la fuerza electromotriz de la misma.
Indique que electrodo acta como nodo y cual como ctodo.
Indicar cul es el sentido de la reaccin.
Quin se oxida y quien se reduce?
Quin es el agente oxidante y quien es el agente reductor?
Desarrollar el diagrama de la celda.

a) Escribir las semi-reacciones y las reacciones ajustadas de la pila


que se puede formar.
b) Calcule la fuerza electromotriz de la misma.
c) Indique que electrodo acta como nodo y cual como ctodo.

d)
e)
f)
g)

Indicar cul es el sentido de la reaccin.


Quin se oxida y quien se reduce?
Quin es el agente oxidante y quien es el agente reductor?
Desarrollar el diagrama de la celda.

6. Represente la pila voltaica formada por un electrodo de Zn en

una disolucin de ZnSO4 y un electrodo de plata en disolucin


de AgNO3 1,0M. Las disoluciones estn a 25 C. Determine:
a) Escribir las semi-reacciones y las reacciones ajustadas de la pila
que se puede formar.
b) Calcule la fuerza electromotriz de la misma.
c) Indique que electrodo acta como nodo y cual como ctodo.
d) Indicar cul es el sentido de la reaccin.
e) Quin se oxida y quien se reduce?
f) Quin es el agente oxidante y quien es el agente reductor?
g) Desarrollar el diagrama de la celda.
DATOS: E (Zn2+ / Zn) = -0,76v
v

E= (Ag+ / Ag) = 0,80

7. Qu cantidad de electricidad es necesaria para que se deposite en el ctodo


todo el oro contenido en un litro de disolucin 0,1 M de cloruro de oro (III)?
8. Para platear una pulsera, colocada como ctodo, se hace pasar durante 2 horas
una corriente de 0,5 A a travs de un litro de disolucin de nitrato de plata,
inicialmente 0,1 M. Calcula:
a. El peso de plata metlica depositada en la pulsera
b. La concentracin de ion plata que queda finalmente en la disolucin

10.En la electrlisis de una disolucin de nitrato de plata que est totalmente disociada en
iones NO3- e iones Ag+, se deposita plata metlica en la pulsera que acta como ctodo
segn la semirreaccin:
Semirreac. de reduccin, en el ctodo, polo (-) : Ag+ + e- Ag
Cmo predecir si una reaccin de oxidacin reduccin va a tener lugar?
Un ejercicio muy habitual del tema redox, dentro del temario de qumica de segundo de
bachillerato y tambin de selectividad, es predecir si una reaccin de oxidacin
reduccin se va a producir. Por ello, aqu tienes un resumen de cmo proceder en estos
casos.
De forma general, cuando evaluamos si una reaccin qumica puede tener lugar, nos
referimos a un aspecto termodinmico: concretamente, a la variacin de energa libre de
Gibbs entre reactivos y productos. Es en base a este parmetro que determinaremos si
una reaccin qumica es o no es espontnea. Podemos verlo grficamente en el siguiente
diagrama:

As:
- Una variacin de energa libre de Gibss negativa, implica un proceso espontneo.
Diremos que la reaccin se produce.
- Una variacin de energa libre de Gibbs positiva, implica un proceso no espontneo.
Diremos que la reaccin no se produce.
Por tanto, como vemos, ser la espontaneidad o no espontaneidad de la reaccin, lo que
determinar que el proceso se produzca o no se produzca.

De este modo, cmo aplicamos esto a una reaccin de oxidacin reduccin? Para
aplicarlo a los procesos redox tendremos que calcular primero el potencial estndar de la
reaccin como si formsemos una pila galvnica hipottica con las dos semirreacciones;
es muy sencillo. Los pasos sern:
1. Determinar las semirreacciones del proceso que queremos evaluar: la semirreaccin de
oxidacin y la de reduccin.
2. Determinar el proceso global.
3. Calcular el potencial estndar de la reaccin igual que si formsemos una pila
galvnica con ambas semirreacciones, recordando que la frmula empleada es la siguiente:

Puesto que en el ctodo tiene lugar la semireaccin de reduccin y en el nodo la de


oxidacin, se puede poner tambin de la siguiente forma:

4. Una vez que hemos calculado el potencial estndar de la reaccin, Eo(reaccin), lo


relacionaremos con la variacin de energa libre de Gibbs del proceso. Ambos valores estn
relacionados mediante una ecuacin (la ecuacin de Nernst), aunque para nuestro
propsito es suficiente con saber que el potencial estndar de una reaccin es
directamente proporcional a la variacin de energa libre cambiada de signo, es decir:

Por tanto, tendremos que:


- Si el potencial estndar de la reaccin es positivo, la reaccin es espontnea. El
proceso global S se produce.
- Si el potencial estndar de la reaccin es negativo, la reaccin es no espontnea. El
proceso global NO se produce.
EJERCICIOS PROPUESTOS
1.- Se construye una celda voltaica con 2 semiceldas, una consiste en un electrodo de plata
baado en una solucin de AgNO3 1M, la otra de un electrodo de cobre introducido en una
solucin de Cu(NO3)2.
a) Calcular el voltaje de la celda.
b) Indicar la direccin del flujo de electrones por el circuito externo.

2.- Calcule E, E y la energa libre estndar de la siguiente reaccin:


3Zn (s) + 2Cr+3 (ac)

3Zn+2 (ac) + 2Cr (s)

Concentraciones; Cr+3=0.01M, Zn+2=0.0085M


3.- Una celda Zn-H2 de construccin especial ha dado un Experimental =0.05 Voltios. Las
concentraciones del Zn+2=1M; calcular la concentracin de H+ en la solucin. (temp=25C.
y presin del hidrgeno =1 atm)
4.- Calcule el cambio de energa libre de Gibbs estndar, a 25 grados Celsius para la
siguiente reaccin a partir de los potenciales estndar de electrodo.
3Sn+4 + 2Cr
3Sn+2 +2Cr+3
5.- Se forma una celda galvnica con un electrodo de Zinc sumergido en una disolucin de
sulfato de Zinc y un electrodo de cobre sumergido en una disolucin de sulfato cprico. El
potencial medido de esta celda es 1.100 voltios, calcular la variacin de energa libre en
Kcal.
Zn + Cu+2
6.- De la reaccin:
2Cu + PtCl6 -2

Zn+2 + Cu
2Cu+ + PtCl4-2 + 2Cl-1

a) Encuentre las semireacciones adecuadas.


b) Calcule el valor de la constante de equilibrio K, a 25 grados Celsius.
(E Cu+/Cu=0.521v., E PtCl6 -2/PtCl4-2 + Cl-- =0.68v.)
7.- Se agrega Cadmio en exceso a una solucin 1M de Fe ++. Cual ser la concentracin de
equilibrio de Cd++ T=25C
Cd (s) + Fe+2
Cd+2 + Fe (s)
8.- Determinar el potencial de una pila de Cd/Ag, si contiene las soluciones de Cd +2 0.02M
y Ag+1 0.1M. T=25C.
9.- Encontrar la f.e.m. para la reaccin de pila siguiente y la energa libre de Gibbs estndar
2Ag+ + Zn
Zn+2 + 2Ag
10.- Calcule la f.e.m. de la siguiente pila a 25C.
3Sn + 2Fe+3
3Sn+2 + 2Fe
11.- Calcule E y K para la reaccin a 0C.
2Fe+3 + 2I2Fe+2 + I2
12.- Determinar la concentracin de iones cadmio a 25C.
Cd
Cd+2 (xM)
+2
Cd (0.1M)
Cd
Si el E = 0.03 voltios

13.- Si el voltaje de una celda Zn/H+ es 0,45 V a 25C. Cuando [Zn +2]=1M. Presin del
hidrogeno igual a 1 atm. Cual es la concentracin de H+ ?
14.- Calcule la f.e.m. que genera la celda, cuando [Cr 2O7 -2] = 2M, [H+]=1M, [I -] = 1M,
[Cr+3]=1x10-5M. T=25C.
Cr2O7 -2 (ac) + 14 H+ (ac) + 6 I (ac) 2 Cr+3(ac)+3 I 2(s) + 7 H2O(l)
15.- Cual es el potencial de una celda que contiene dos electrodos de hidrogeno. El
negativo en contacto con H+ 10-8M y el positivo en contacto con H+ 0.025 M. T=25C
16.- calcular el voltaje de la celda siguiente, decidir si la reaccin ocurrir a 25c. Luego
hallar la energa libre estndar.
2 Cr (s) + 3 Ni++ (1M) 2 Cr+3(1M)+3 Ni(s)
17.- Si el potencial de la pila es de - 0,11 V. Hallar pH de la disolucin cuya molaridad se
desconoce. T= 25C, P= 1 atm.
(Pt) H2 / H+ (1M) // H+ (XM) / H2 (Pt)