TECNICA DE PREPARACIN DE MUESTRAS ARCILLOSAS PARA SU

ESTUDIO MEDIANTE DIFRACCIN DE RAYOS X

Emilia Garca Romero & Javier Luque del Villar

Difractmetro de Rayos X del Departamento de Cristalografa y Mineraloga

No hay un nico modo de preparar las muestras para su estudio mediante difraccin de
rayos-X, depende de: El equipo disponible, el propsito del anlisis, el material que se
va a analizar, organizacin, hbitos, conocimientos de difraccin de rayos-X del
analista, etc.
Lo primero que hay que hacer, en cualquier caso, con la muestra es secarla, esto se hace
en una estufa a 50C durante un mnimo de 24 horas. La proporcin de muestra que se
debe secar depender del propsito del anlisis, si bien unos 100 g. Pueden ser una
cantidad suficiente para un estudio completo.
Una vez seca la muestra hay que proceder a una disgregacin o molienda de la misma
que permita su posterior estudio. Depender del tipo de muestra que tengamos, de si se
encuentra suelta o cementada, y del tamao de grano, pues hay que evitar triturar los
granos con objeto de no falsear el tamao de grano de los filosilicatos.
Posteriormente, se procede a su estudio mediante difraccin de rayos-X. El polvo total
nos permite conocer la mineraloga global (filosilicatos y no filosilicatos). Pero cuando
se trata de muestras arcillosas es necesario, adems, conocer cuales son los distintos
filosilicatos presentes, para ello hay que proceder a la separacin de estos, tanto debido
a la poca intensidad de las reflexiones (00l) en polvo, como al enmascaramiento de estas
por las de otros minerales. Muchos de los minerales que acompaan a las arcillas
pueden ser eliminados extrayendo una fraccin lo suficientemente fina. Pero, en
general, lo que se hace es preparar lo que se denominan Agregados Orientados (AO) en
los que las reflexiones basales se refuerzan, a la vez que los minerales que no sean
filosilicatos suelen estar ausentes.
Para ello una vez molida la muestra se procede a un cuarteo, tras el cual se separa una
porcin de muestra de aproximadamente 2 o 3 gramos que se destina al estudio de la
composicin global (Polvo). Esta porcin se muele hasta un tamao de unas 53 : se
tamiza y se realiza un difractograma hasta 65.

El resto de la muestra se destina al estudio de la fraccin arcillosa. Para ello hay que
preparar suspensiones de arcilla en agua. Se obtienen aadiendo a la muestra agua
destilada (unos 100 g en 2 litros de agua, aproximadamente, si bien depende del tipo de
muestra). Se agita un mnimo de 2 horas a varios das hasta que, tras un reposo de 10
minutos, no se observen signos de floculacin.
En ocasiones, para conseguir la dispersin es necesario aadir a la mezcla algn
dispersante, como por ejemplo 20 c.c. de una solucin de NaOH 0,2 N o la misma
cantidad de una solucin de Calgn (hexametafosfato sdico).
Para ciertos minerales de la arcilla las caractersticas de difraccin dependen de la
naturaleza del catin interlaminar que posean. Para obtener resultados reproducibles lo
que se hace es homoionizar la muestra. Para ello basta con tratarla con una solucin de
cloruro del catin que queramos introducir, 1 M si el catin es monovalente y 2 M si es
divalente. Se agita durante un da y se procede a retirar el agua y repetir la operacin 2 o
3 veces. Posteriormente, se lava la muestra con agua destilada hasta que est libre de
cloruros. Para comprobar la ausencia de cloruros se aaden unas gotas de AgNo3 al agua
del lavado y si la muestra est libre de cloruros el lquido permanecer transparente,
pero si todava contiene cloruros se formar una nube blanca como resultado de la
formacin de AgCl, que es insoluble de color blanco. El lavado se realiza separando el
agua de la muestra mediante centrifugacin, aadiendo agua destilada limpia y agitando
de nuevo.
Una vez conseguida una suspensin estable homoinica se procede a la separacin de
las fracciones que se desee, de acuerdo con el objetivo del trabajo. La separacin por
tamaos de partcula se basa en la ley de Stokes, que es una expresin numrica de la
velocidad a la que cae una partcula por la accin de la gravedad y a cuya cada ofrece
resistencia un fluido viscoso. Puesto que esta ley est enunciada para partculas
esfricas cuando decimos que un material arcilloso tiene un tamao determinado
significa que esa partcula se decanta a la misma velocidad que si tuviese dicho tamao
y su misma densidad. De esta forma se puede calcular el tiempo necesario para que una
partcula de un tamao determinado decante. As, generalmente, se separan las
fracciones:
< 20 : Tras 5 minutos de reposo en los 10 cm superiores de la
suspensin
< 2 : Tras 8 horas de reposo en los 10 cm superiores de la suspensin
< 0,5: Tras 5 minutos a 3.000 rpm en centrfuga
Una vez transcurrido el tiempo deseado se pueden separar las fracciones por
sifonamiento de los 10 cm superiores del recipiente. De cada una de las fracciones
separadas se prepararan 3 AO. El objeto de la preparacin del AO es reforzar las
reflexiones basales, que son las que permiten diferenciar los distintos filosilicatos entre
si, a la vez que eliminar las de los minerales no laminares. Los AO se preparan
depositando unas gotas de la suspensin acuosa de la muestra sobre un portamuestras de
vidrio y dejando evaporar el agua hasta obtener un agregado homogneo. En general,
para la identificacin de los minerales de la arcilla es necesario usar tratamientos que
permitan diferenciar entre los filosilicatos que tienen el mismo espaciado basal. As de

uno de los tres AO se hace un difractograma sin tratar, otro se solvata con etilenglicol,
glicerol o dimetilsulfoxido y el tercero se trata trmicamente (2 horas a 550C).
Para la solvatacin con etilenglicol, glicerol o dimetilsulfxido se somete la muestra a
una atmsfera saturada en vapor de este compuesto, para ello se pone la muestra en una
cpsula Petri o en un desecador en una estufa a 60-65C durante 24-48 horas, rodndose
a continuacin evitando su exposicin al aire, para evitar la salida de dicha sustancia del
espacio interlaminar.
En algunas ocasiones la muestra no se pone en suspensin por contener elementos
cementantes, cuales son estos se puede averiguar, la mayora de las veces, estudiando el
difractograma de polvo. Para eliminar los cementantes los procedimientos son:

Eliminacin de la materia orgnica: Aadir 50-100 ml de agua oxigenada y

agitar, con cuidado de no introducir varillas metlicas para evitar su oxidacin.
Carbonatos: Tratamientos cidos
Yeso: Lavar la muestra repetidamente con agua caliente hasta conseguir la
disolucin total del yeso.

En general hay que procurar someter la muestra al mnimo nmero posible de procesos
tanto qumicos como fsicos, ya que estos pueden modificar sus caractersticas. En
especial hay que evitar los tratamientos qumicos debido a la gran reactividad que
presenta la superficie de las lminas de los filosilicatos.