Periodicidade

QUMICA B
PERIODICIDADE QUMICA
A TABELA PERIDICA E OS GRUPOS PERIDICOS
INSTITUTO DE
QUMICA DE SO
CARLOS-USP
Q U M I C A
G E R A L - B
Este trabalho uma apresentao sobre A TABELA PERIDICA DOS

ELEMENTOS QUMICOS. Trata-se de um texto de auto aprendizado para
ser empregado em seu local de estudo.
Quando um slide tiver todas as informaes
expostas, o seguinte smbolo aparecer na parte
inferior esquerda da tela -
Para voltar um slide clique Para avanar um slide clique Para deixar a apresentao clique a
tecla ESC de seu teclado.
CONTEDO
H trs tpicos nesta apresentao:

INTRODUO SOBRE PERIODICIDADE QUMICA
HISTRICO
DISCUSSES SOBRE O TEMA
PERIODICIDADE E LEI PERIDICA
DOS ELEMENTOS QUMICOS
Se quiser pular um tpico particular clique sobre o texto

cada tpico ou sub-item para avanar ao prximo tema
nos comandos de pular ou voltar slide, adequadamente,
outra para esta pgina.
de
ou
de
QUMICA B
PERIODICIDADE QUMICA
A CLASSIFICAO PERIODICA DOS

ELEMENTOS QUMICOS
PARA PGINA
DO CONTEDO
FIM
LEI PERIDICA E GRUPOS PERIDICOS: INTRODUO

Nveis energticos na distribuio
eletrnica da Matria
Experimento Clssico
de
BUNSEN
&
e
o
KIRCHOFF
instrumento utilizado
para a descoberta
dos elementos csio
e rubdio
Nveis energticos na distribuio eletrnica

da Matria
Todos os tomos
neutros possuem
um nmero igual
de
prtons
e
eltrons.
Cada
orbital de eltrons
possui uma energia
associada.
Quando o tomo e
eltrons
associados
esto no estado de
energia mais baixo,
Eo , o tomo estar no
estado fundamental.

eletrnica da Matria
o Os
tomos podem absorver quantidades de energia em comprimentos de

onda especficos. Quando a energia adicionada a um tomo como
resultado da absoro de luz, aquecimento ou coliso com outra partcula
(eltron, tomo, on ou molcula), uma ou mais trocas orbitais podem
ocorrer.

eletrnica da Matria
A energia absorvida pode simplesmente incrementar a energia cintica

do tomo, ou o tomo pode absorver a energia e ir a um estado de
maior energia
Nveis energticos na distribuio eletrnica da

Matria
Os nveis de energia so bem definidos para cada tomo.

Matria
10
589.0 nm
tomos de sdio, por exemplo, absorvem fortemente em 589.0 nm, por que
a luz neste comprimento de onda possui exatamente a energia para elevar
o tomo de sdio a outro estado eletrnico. Esta transio eletrnica
especfica para sdio. tomos de outros elementos possuem diferentes
nveis de energia e no absorvem neste comprimento de onda.

eletrnica da Matria
oO
11
comprimento de onda da luz

absorvida proporcional ao
espao entre os nveis de energia,
isto uma caracterstica do
elemento. Cada transio entre
diferentes estados eletrnicos de
energia resultar em diferentes
comprimentos de onda.
o Usualmente,
estes nveis de
energia so medidos em relao
ao estado fundamental, e um
estado excitado especfico para o Estes
comprimentos
de
onda
sdio, pode ter 2,2 eV alm do caractersticos correspondem tambm
estado fundamental.
aos comprimentos de onda no qual o
o Um elemento pode possuir vrios elemento
emitir. Este processo
estados eletrnicos de energia.
permitir ao eltron voltar ao estado
fundamental.

da Matria
O objetivo entender a configurao eletrnica dos tomos em seu estado

fundamental.
Os tomos podem ter seus eltrons dispostos em grandes camadas eletrnicas

definidas pelo nmero quntico principal n:

Os eltrons so dispostos nessas camadas obedecendo os nveis principais de

energia, sendo os nveis qunticos de menor energia preenchidos primeiro,
Em uma camada existem sub nveis energticos, definidos pelos nmeros
qunticos secundrios l.
O preenchimento dos sub nveis obedece o critrio de acomodao de tal
modo que a energia total dos tomos seja a menor possvel,
Aos nmeros qunticos secundrios associa-se a noo de orbitais atmicos,
Para que a Teoria Quntica da Matria seja consistente com a
experimentao, aplica-se o Princpio de Excluso de Pauli...ou seja: Dois
eltrons no podem ter o mesmo conjunto de nmeros qunticos (n, l, e ml e
ms). o que significa: Dois eltrons no tm a mesma probabilidade de
ocupar a mesma regio no espao
A Figura na Tela Seguinte ilustra esses comentrios.
12

da Matria
13
Valores de l
Valores de n
8s
7s
7p
o Ordem3
de preenchimento
dos sub nveis de energia
com preenchimento de vrias
camadas energticas que
caracterizam na ordem de
incremento (n + l ) eltrons
para satisfazer n.
6
6s
6p
5s
5p
4s
4p
4d
3s
3p
3d
2s
2p
5d
n+ l =4
n+ l =2
1
40
6d
1s
n+ l =1
oA
23
5f
4f
n+ l =6
n+ l =8
n+ l =7
n+ l =5
Tabela da pgina seguinte

mostra como so calculados os
nmero de eltrons e orbitais
para elementos conhecidos.

da Matria
14
Camada
Eletrnica
Sub nveis
Viveis
Orbitais
Viveis
Nmero de Eltrons
Possveis
por sub nvel
Mximo de Eltrons
Possveis
Na n sima camada
Tipo
2 l +1
2(2l +1) + 1
2 n2
1
2
s
s
p
s
p
d
s
p
d
f
s
p
d
f
g*
1
1
3
1
3
5
1
3
5
7
1
3
5
7
9
2
2
6
2
6
10
2
6
10
14
2
3
6
14
18
s
p
d
f
g*
h*
1
3
5
7
9
11
2
6
10
14
18
22
3
4
2
8
18
32
50
72
* Os orbitais assim assinalados no so

usados no estado fundamental por
nenhum elemento conhecido

Matria
15
Evidncias Experimentais da Configurao

Eletrnica
A distribuio eletrnica dos tomos segue um modelo consistente com os

dados experimentais.
O Modelo dos eltrons como tendo uma natureza dual (onda-matria) tem um
xito bastante bom na previso de observaes (medidas) de propriedades

Por exemplo a Primeira

consideradas Peridicas:
Energia de Ionizao, uma das propriedades
Para o Berlio esta energia de 899 kJ/Mol: Be0(g) + ENERGIA Be+(g) + 1e-
Para este mesmo elemento a segunda Energia de Ionizao de 1.757,1

kJ/Mol: , Be+(g) + ENERGIA Be2+(g) + 1e-
Os clculos de previso so feitos a partir da Teoria de BOHR, que estabelece

a Equao:
1
1 - _______
E = Rhe ( _______
)
n2Final n2Inicial
A Segunda Energia de Ionizao (Ei2) sempre bem maior do que a Primeira
Energia de Ionizao (Ei1). Dados experimentais sobre valores de Energia de
ionizao comprovando esta afirmao so apresentados a seguir.

Matria
Relao
entre
a
Segunda Energia de
Ionizao (Ei2) e a
Primeira Energia de
Ionizao (Ei1) em
funo do nmero
atmico considerando
os
primeiros
36
elementos da Tabela
Peridica.
Be
O Ne Mg Si
Ar Ca Ti
Cr Fe Ni Zn Ge Se Br
16
23

da Matria
17
A grandeza Energia de Ionizao experimental. No caso do Berlio a relao

Ei1/Ei2 = 1.757,1/ 899,4 = 1,95.
O grfico da Tela Anterior d uma excelente idia da do arranjo dos eltrons ao

redor do ncleo, nas camadas e sub camadas energticas. Tem-se a a
observao de uma certa regularidade de repetio de propriedades para certos
grupos de elementos.

Ltio, sdio e potssio so elementos que iniciam uma coluna da Tabela

Peridica e evidenciam uma regularidade interessante:
So elementos com um valor da razo Ei1/Ei2 bastante grandes, maior que para
os outros elementos, destacadamente.
Conclui pela observao dessa caracterstica, que se pode remover o primeiro

eltron com muito maior facilidade do que o segundo.
Em conseqncia, esses eltrons devem estar em diferentes nveis energticos
Considerando o caso do ltio: Ei1 de 513,3 kJ/Mol: Li0(g) + ENERGIA Li+(g) + 1e-
Para este mesmo elemento a segunda Energia de Ionizao de 7.298,0 kJ/Mol:

Li+(g) + ENERGIA Li2+(g) + 1e-.

da Matria
Outras Observaes sobre a Figura e sobre Energias de Ionizao:
18
Excetuando os elementos que pertencem ao Grupo dos Metais Alcalinos, a

magnitude da Energia de Ionizao, tanto para a remoo do primeiro eltron
bem como para o segundo eltron no so substancialmente diferentes e a
relao Ei1/Ei2 fica no intervalo entre 1,7 a 3,0 sugerindo que ambos esto numa
mesma camada de energia.
Considerando o caso do Be e Mg. Ambos tm uma taxa Ei1/Ei2< 2,0. uma

evidncia que a subcamada energtica est completa com dois eltrons de
valncia.
Para os elementos B e Al o comportamento diferente. A diferena de energia

entre Ei1/Ei2> 2,0, com valor muito prximo de 3,00.
Seguramente, o segundo eltron situa-se num nvel energtico diferente, que o

que realmente ocorre. No caso do boro, ambos esto no nvel quntico com n = 2
mas em sub nveis energticos diferentes.
A Teoria Quntica da Matria bastante coerente e explica muito bem esses

estados energticos diferentes dos eltrons..

Matria
Ordem dos Sub Nveis
4d
ENERGIA
4p
Sem escala
4s
3d
3p
3s
2p
2s
Diferente n,
Diferente l
Mesmo n1,
Diferente l
19
n+l
4
4
1
0
5
4
3
3
2
1
5
4
2
21
1s
1
0
1
tomo multi-eletrnico e a energia das subcamadas
energticas aumentando com o aumento de l.

Matria
Ordem dos Sub Nveis
20
Observaes sobre a Figura tomo multi-eletrnico e a energia das
subcamadas energticas aumentando com o aumento de l.

:
A Energia de um eltron em um tomo aumenta com o aumento de n.
A Energia de um Sub Nvel Energtico aumenta com o aumento de l.
O sub nvel energtico de uma camada de energia mostra uma determinada

Banda de Energia.
A separao de energia entre duas bandas (de subcamadas) de um mesmo nvel

energtico vai se tornando progressivamente menor medida que n aumenta.
Este fato sugere a possibilidade de ocorrncia de sobreposio (overlapping) de

bandas de energia para camadas de energia prximas em nmeros qunticos n
diferentes.
Isto significa que na regio de maior energia (no topo de uma determinada banda
de energia de sub camadas energticas), podem ocorrer sobreposies de
subcamadas situadas em nveis qunticos principais diferentes.

Matria
Ordem dos Sub Nveis
21
Diagrama GROTIANO de Energia para

o Sdio: Observaes sobre o
significado da regio de maior
energia (no topo de uma determinada
banda de energia de sub camadas
energticas),
podem
ocorrer
sobreposies
de
subcamadas
situadas em nveis qunticos principais
diferentes
23

Matria
Ordem dos Sub Nveis
22
A Teoria Quntica da Matria faz previses seguras sobre energias envolvidas
em ligaes qumicas. A energia de um tomo mono-eletrnico, como

o caso do 1H (tomo de hidrognio neutro, com nmero atmico Z = 1),
pode ser prevista pela Equao j empregada para o clculo
envolvendo as Energias de Ionizao do tomo de Berlio:
1
1 - _______)
1
_______
1 )
E = Rhe ( _______
E
=
Rhe
(
) E = 1.312,0 kJ/Mol ( _______
2
2
2
n
Final
Inicial
12
Ou seja, Energia do nico eltron isoladamente, sem outras interaes exceto
aquela de atrao eltron prton fcil de ser prevista. Depende s de n.

Vale, portanto, 1.312 kJ/Mol, ou seja, a energia gasta para passar o nico eltron
da camada com n = 1 para n = , o que pode ser representado por:

+
1H (g)
0 kJ/Mol
E = 1.312,0 kJ/Mol
1H(g)
-1.312,0 kJ/Mol
E = 0 (- 1312,0) = + 1312,0 kJ/Mol

Matria
Ordem dos Sub Nveis
As Energias de Ionizao lanadas no Grfico da Pgina 16:
23
16
Mostra Valores Absolutos de Energia necessria para ionizar tomos com
diferentes nmeros de eltrons (tomos Poli-eletrnicos)

Esses dados so experimentais e para a previso envolvendo esses tomos,
devem ser consideradas energias de Sub-Camadas Eletrnicas, o que foi
abordado nas Pginas 19 e 21:
19
Para esses casos a energia depende de n e
l.
Considerando o caso de n = 3, por exemplo,
as energias das subcamadas

eletrnicas seguem a seguinte ordem: 3s < 3p < 3d.De novo verifique s Figuras
anteriores nas pginas 19 e 21.
19
Os eltrons obedecem uma ordem de energia na sub camada que depende de n
+ l. Para sub nveis com mesmo valor de n + l. os sub nveis so preenchidos
obedecendo o critrio de primeiro assinalar eltrons nos sub nveis de menor n.
A seqncia definida por esta regra e, por exemplo, no preenchimento dos
eltrons do sub nvel 2s (n + l = 2 ) devem vir antes dos sub nveis 2p,
obedecendo os nmeros (n + l + 0 = 3 ), (n + l + 1 = 4 ), (n + l + 2= 5 ). Significa
tambm que os eltrons preenchem a sub camada (n + l = 4 ) antes do sub n;ivel
3d com (n + l = 5 ). Esta seqncia est representada na Tela 13:
13

Matria
Carga Nuclear Efetiva
24
A ordem com que os eltrons ocupam as subcamadas de energia em um tomo,

bem como muitas propriedades atmicas, podem ser racionalizadas em termos
da carga nuclear efetiva, ou Z*. Esta carga tem as seguintes
caractersticas: envolvidas em ligaes qumicas.

Definio: Z* a carga percebida por eltron isoladamente considerado em uma
eletrosfera de um tomo multi-eletrnico. Essa carga, sofre a influncia de outros

eltrons (componente repulsiva).
Um tomo de hidrognio muito simples. O eltron nico e as subcamadas 2s e
2p podem ser ocupadas por esse eltron. Ambos o sub nveis energtico (2p e 2s
do hidrognio) tm a mesma energia.
Para um outro tomo prximo do hidrognio, mas com trs eltrons (ltio) e o fato
de existirem outros sub nveis ocupados (2s e 2p), sendo o sub nvel 2s com
menor energia do que o sub nvel 2p. Questes relativas a esse tipo de
interpretao requerem o modelo de orbitais (probabilidade de um eltron se
encontrar numa dada regio do espao) e um relacionamento entre a blindagem
da carga nuclear pelos eltrons, o que pode ser visto a seguir, mostrando a
verdade cientfica aceita que justifica essa diferena de energia.

Matria
Carga Nuclear Efetiva
1s (= 4,0 (a0-3atr = 0)
2s (= 0,5 (a0-3atr = 0)
24
22
20
16
16
14
12
10
8
6
4
2p (= 0,0 (a0-3atr = 0)
25
Grfico exato da probabilidade de

densidade para os sub nveis (1s,
2s e 2p), e para orbitais
eletrnicos (probabilidade de um
eltron se encontrar numa dada
regio do espao).
Em abscissa, define-se a distncia entre o
eltron e o ncleo, medidas em a0. Cada a0

representa a distncia equivalente a 0,0529nm.
Na ordenada, a dimenso a probabilidade ou
intensidade de eltrons, que dada por 10-3/a03.
A funo que representa o orbital 1s no tem n,
mas as representao da funo de onda 2p tem
um n no ncleo. Deve-se notar tambm que o
orbital 1s (probabilidade) to grande que a
representao da funo se estende at o topo
da figura.
2
0
0 2
8 10 12
r (a0)

Matria
26
Orbitais
Grfico Representativo da densidade de eltrons para os sub nveis 1s,
2s e 3s para o tomo de hidrognio mostrando os ns esfricos. Os trs
orbitais tm simetria espacial esfrica (no espao).
Porm, esta Figura mostra os eltrons no plano, dando a
impresso da nuvem eletrnica ocupar o ncleo. Os orbitais

2s tm uma regio de n esfrico e os orbitais 3s tm duas
regies de ns esfricos.

Matria
27
Orbitais
O que bastante importante nessa Figura anterior que os eltrons 2s e 2p ,
interpenetram a regio da do sub nvel energtico ocupada por 1s. Esta

interpenetrao maior para 2s do que para 2p. Ou seja, um eltron 2s
tem uma grande probabilidade de ocupar a esfera envolvente muito
prxima do ncleo.
No caso do ltio, por exemplo:
3Li,
(Z= 3), o terceiro eltron

ocupa o sub nvel de energia 2s, muito mais do que o 2p. H
uma diferena de probabilidade bastante significativa de
encontrar eltrons, considerando os sub nveis de energia 2s e
2p, sendo muito mais provvel o terceiro eltron do ltio ocupar a
regio 2s no estado fundamental.
O ltio contm 3 prtons no ncleo atmico. Dois eltrons esto
na sub camada de energia 1s. O terceiro eltron, pode ocupar a
mesma regio do espao, apesar de ocupar um sub nvel
energtico 2s.
A prxima Figura evidencia que este terceiro eltron pode
experimentar uma atrao nuclear com carga +3 prximo do
ncleo e que esta carga cai para +1 em regies mais afastadas
do ncleo atmico.

Matria
A blindagem da Carga Nuclear
Portanto, ao longo da distncia, os dois

eltrons situados no sub nvel 1s
provocam um efeito de blindagem
eletrosttica neste terceiro eltron do
ltio que ocupa o sub nvel 2s.
Este efeito muito significativo,

especialmente para as situaes em
que o tomo tem muito mais eltrons.
Os eltrons mais externos, quando se
movem em regies mais afastadas do
ncleo, sentemmenos a atrao do
ncleo.
Essa queda de carga nuclear que

designada de blindagem da carga do
ncleo.
A Figura seguinte detalha melhor este

conceito, que muito tem a ver com
periodicidade dos elementos qumicos.
Blindagem (Carga)
+6
Carga da
Blindagem
+4
+3
+2
+1
10 12
r (a0)
Grfico da Blindagem eletrnica e

Carga Nuclear Efetiva (Z*)
28

Matria
A blindagem da Carga Nuclear
Grfico mostrando a probabilidade de
um eltron em sub nvel 2s e 2p se
encontrarem em regio de Blindagem
+ 12
eletrosttica.
Portanto, ao longo da distncia,
um eltron situado no sub nvel
2s experimenta um efeito de
blindagem eletrosttica muito
maior do que ocupando o sub
nvel 2p.
A Carga Mdia percebida por
uma eltron submetido
blindagem
eletrosttica
conhecida como Z*, ou seja,

Carga Efetiva Nuclear.
evidente pela Figura que o
eltron 2s do ltio mais
fortemente atrado pelo ncleo
do que o eltron 2p.
Este
efeito
determina
as
propriedades do ltio, como
primeiro de uma famlia.
29
2 em funo de r para 2s
2 em funo de r para 2p
O eltron no sub nvel 2s
Blindagem (Carga)
+ 10
tem maior probabilidade de

estar em uma regio de alta
blindagem eletrosttica.
+8
+6
Carga da
Blindagem
+4
+3
+2
+1
0
0 2
8 10
12
r (a0)
Lei Peridica dos Elementos Qumicos
30
Histrico
Disposio simples dos elementos em
seqncia de nmero atmico
A Tabela Peridica dos Elementos,

como se apresenta na Tela seguinte,
uma das mais teis ferramentas da
Qumica.
Modernamente, esta Tabela, lista os
elementos e ordem crescente de
nmero atmico e contm muitas
informaes relevantes, servindo aos
qumicos como um instrumento que
auxilia na organizao das idias.
O quadro ao lado mostra uma
disposio em ordem crescente de
nmero atmico, mas sem uma
organizao racionalizada e coerente
com a distribuio dos eltrons nos
tomos.
muito importante entender o que
ocorreu at se chegar ao modelo
adotado hoje em dia e com a
terminologia atual. Ver Figura na Tela
seguinte.
Histrico
31
Tabela Peridica Atual

1A
2A
3B
4B
Primeira Srie de Transio

Segunda Srie de Transio
Terceira Srie de Transio
Srie dos Lantandeos
Srie dos Actindeos
8B
5B 6B 7B
1B
111
111
8A
3A
4A
5A
6A
7A
2B
112
112
Rf Db Sg Hs Mt Rf U
Uum UuuU
Uub Tabela Peridica Atual
Histrico
32
A Periodicidade antes de MENDELEEV

A utilidade da Tabela Peridica um fato evidente. Arranjando-se os elementos
qumicos como apresentado anteriormente fica claro o entendimento da
variedade de compostos qumicos existentes na natureza. possvel fazer
previses e compreender a natureza das ligaes qumicas em termos das
habilidades de associaes na formao das molculas. E a Periodicidade dos
Elementos Qumicos comeou a ser investigada no Sculo XIX. Anteriormente a
isso, em 1662, A. E. B. de CHANCOURTOIS afirmou que As propriedades dos
elementos qumicos so as propriedades dos nmeros. A referncia era de
carter fundamental, coerente com a viso das antigas Tbuas de Arquimedes e
da representao simblica dos nmeros por trades e sucessivos retornos a
uma base simblica: 10 = 7 = 4 = 1, em que o dez um retorno unidade em
uma ordem superior.
J. W. DOBEREINER, em 1928, observou regularidades entre elementos
dispostos de trs em trs: cloro bromo iodo; ltio sdio potssio;

entre outras trades. Portanto, verificou que ao dispor os elementos em
ordem crescente de massa atmica nas trades, o elemento do meio
tinha uma massa atmica aproximadamente mdia dos dois extremos..
Tambm anterior ao trabalho de Mendeleev, a Lei das Oitavas de
NEWLANDS. J. A. R. NEWLANDS uma Lei Peridica postulando que a
repetio de propriedades ocorria como nas notas musicais: Lei das
Oitavas, que foi publicada em 1864 e s funcionava parcialmente (na
primeira linha da Tabela Peridica. Seu trabalho foi ridicularizado.
Histrico
33
A Tabela de MENDELEEV
LOTHAR MEYER, um qumico alemo, tambm em 1864 publicou uma Tabela
Peridica um pouco melhor que as oitavas de NEWLANDS, mas que, tambm,
no explicava corretamente o sentido da Lei Peridica dos Elementos
Qumicos, o que s foi conseguido por Mendeleev.
Em meados do ms de fevereiro de 1869, no dia 17, na Universidade de So Petesburgo,
na Rssia, o Professor de Qumica Geral Dmitri Ivanovitch Mendeleev (1834-1907) estava
escrevendo um Captulo de seu livro de Qumica que logo depois ficaria famoso. O ento
Professor Mendeleev havia escrito as propriedades de cada elemento em cartes
separados e havia embaralhado os cartes para posteriormente orden-los em ordem
crescente de massa atmica (no se havia, ainda definido o conceito de Nmero Atmico).
Mendeleev verificou que ao dispor os elementos em ordem crescente
de massa atmica (hoje em dia em ordem crescente de nmero

atmico), revelam uma fantstica repetio de propriedades que se
repetem vrias vezes, caracterizando.
Este trabalho de Mendeleev foi publicado em 1871 e a Tabela Original
de Mendeleev est descrita na Tela a seguir, com os elementos
formando linhas horizontais.
O que se observa que, nessa Figura, os elementos so colocados em
ordem ascendente de massa atmica e isto torna evidente a repetio
de propriedades, fazendo com que os elementos em uma coluna da
Tabela tenham propriedades similares.
34
A Tabela de MENDELEEV
II
III
IV
Ti = 50
V = 51
Tabela Peridica de
Cr = 52
DMITRI MENDELEEV, 1871
Mn = 55
Fe = 56
Ni = Co = 59
H=1
` Cu = 63,4
Be = 9,4 Mg = 24 Zn = 65,2
B = 11 Al = 27,4 ? = 68
C = 12 Si = 28
? = 70
N = 14 P = 31
As = 75
O = 16 S = 32
Se = 79,4
F = 19 Cl = 35,5 Br = 80
Li = 7
Na= 23 K = 39
Rb = 85,4
Ca= 40
Sr = 87,6
? = 45
Ce = 92
? Er = 56
La = 94
? Yt = 60
Di = 95
? In = 75,6 Th = 118 ?
V
Zr = 90
Nb = 94
Mn = 96
Rh = 104,4
Ru = 104,4
Pd = 105,8
Ag = 108
Cd = 112
Ur = 116
Sn = 118
Sb = 122
Te = 128?
J = 127
Cs = 133
Ba = 137
VI*
? = 150
Ta = 182
Pt = 197,4
Ir = 198
Os = 199
Hg = 200
Au = 197 ?
Bi = 216
Tl = 204
Pb = 207
* Diese Zahlen sind der Uebersichtlichkeit halber von Herausgeber

belgesetzt worden.
35
Histrico
As Lacunas deixadas por Mendeleev (locais assinalados por (?) foram a prova
da sua respeitvel genialidade. Mendeleev fez previses sobre propriedades de
elementos ainda no descobertos e deixou tudo isto registrado.
Quando Mendeleev disps o elemento arsnio, teria que coloc-lo na seqncia: Cu -
Zn- Al. Essa disposio o colocaria como elemento abaixo do alumnio. Mas sua
qumica era mais parecida com a dos elementos fsforo e antimnio e no com o
alumnio. Mendeleev, razoavelmente, no entanto, colocou o arsnio em uma posio
tal que ficasse aps o fsforo (ou sob o fsforo nas tabelas atuais).
Para isso, Mendeleev deixou as duas lacunas: uma aps o alumnio e outra aps o
silcio (eka-alumnio - glio e eka-silcio - germnio) dispostos entre o zinco e o
arsnio. O glio foi descoberto logo: em 1875 e o germnio, um pouco mais tarde em
1866. O termo eka tinha origem no snscrito, e significa uma posio alm do.
A contribuio de Mendeleev descoberta dos dois elementos foi fundamental. Ele
havia previsto no s as propriedades do glio e germnio () com incrvel exatido,
mas, o que foi mais til, sugeriu a provvel regio geolgica que teria minerais
desses dois elementos, facilitando sua busca. O eka-boro, ou escndio, foi outra das
previses seguras de Mendeleev.
Como resultado da descoberta do glio, (em 1875) outros elementos importantes
foram descobertos, tais como o gadolnio (Gd) em 1888), o neodmio (Nd) e o
praseodmio (Pr), em 1885, o germnio (Ge) e o disprsio (Dy) em 1886).
Muitos desses elementos tem muita importncia tecnolgica, fazendo parte da
composio da matriz que d cores aos tubos de televiso.

A Tabela Peridica e os
Grupos Peridicos
O fato de Mendeleev ter errado ao
prever a massa atmica do telrio, em
nada vai contra sua obra. Telrio e iodo
so no os nicos a formarem um par de
elementos no qual o elemento de menor
massa atmica que o mais pesado na
seqncia de Nmero Atmico. Outros
pares na Tabela Peridica em que ocorre
tal inverso so os caso do argnio (Ar) e
potssio (K) e cobalto (Co) e nquel (Ni).A
maior homenagem Mendeleev, no
entanto, foi ter-se dado ao elemento 101
(trans-urnico) o nome de Mendelvio
(Md).
A Tabela Peridica atual, mostra a

evidncia da Lei Peridica, e a Figura
a seguir explica o Cdigo de Cores
empregado
nesta
apresentao,
mostrando os Grupos Peridicos com
Propriedades
que
se
repetem
periodicamente em funo do Nmero
Atmico (Z):
36
37
Grupos Qumicos e a Lei Peridica

8A
1A
2A
3B
3A
Tabela Peridica Atual

4B
5B
6B
7B
8B
1B
111
111
2B
112
112
Rf Db Sg Hs Mt Rf Uum
UumUuu
Uuu Uub
4A
5A
6A
7A

Mendeleev: APRESENTAO
A Vida e Obra de Mendeleev
38
Mendeleev nasceu em TOBOLSK Sibria. Seu pai era Diretor

de uma Escola de Segundo Grau de TOBOLSKI, e nesta
cidade seu av (pai do pai de Mendeleev) publicou o primeiro
jornal da Sibria. A educao de Dmitri Mendeleev comeou
muito cedo recebendo lies de um exilado poltico.
Com a morte de seu pai, sua mo mudou-se para So
Petesburgo, onde o jovem Dmitri teria mais oportunidades e
melhor educao formal.
Foi educado em So Petesburgo, local onde viveu a maior parte
Visitou os campos de leo
de sua vida. Estudou Cincias e Matemtica, desenvolvendo
da
Pennsylvania.
sua Tese de Doutorado focalizando o tema: A Unio do lcool
Impressionou-se muito com
com a gua, assunto interessante at hoje. Sua vida girou ao
a Indstria Americana, mas
redor da Universidade de So Petesburgo, local onde lecionou
no com o pas... Em sua
Qumica Geral, posteriormente. Seus estudos subseqentes na
visita aos EUA, Mendeleev
Frana e na Alemanha, permitiram que Mendeleev atendesse a
achou
os
americanos
um convite feito em 1858, para participar de um evento
desinteressantes no campo
cientfico em Karlsruhe, Alemanha, onde fez uma conferncia e
cientfico e deixou o pas
debateu fortemente a Hiptese de Avogadro.
certo de que os americanos
herdaram o que havia de No incio, fez de sua carreira, fez muito pouco pela Lei Peridica
dos Elementos Qumicos. Em seus primeiros artigos mostrou
pior da antiga civilizao
seu interessa mais voltado para os Recursos Minerais da
europia. Ao voltar para
Rssia. Sua atividade estava mais ligada aos interesses
Rssia desenvolveu um
comerciais de metalurgia extrativa. Em 1876 ele visitou os
novo processo de
EUA, para estudar a indstria de leo.
destilao de lcool.

Mendeleev: APRESENTAO
A Vida e Obra de Mendeleev
39
Foi na Universidade de So Petesburgo que Mendeleev
escreveu
seus
livros
e publicou o conceito de
PERIODICIDADE QUMICA. Tornou-se professor aos 32 anos
e passou a buscar intensivamente as regularidades
qumicas entre os elementos.
Quando publicou sua Lei Peridica, a organizao dos
elementos que props permitiu fazer previses sobre
elementos at ento desconhecidos. Por isso ganhou fama de
profeta. De fato, quando Mendeleev publicou seu trabalho
No final do Sculo XIX,
Mendeleev
perdeu
sua sobre periodicidade, em sua Tabela Peridica havia apenas
posio na Universidade. A 63 elementos. Algumas das previses feitas por ele foram
Rssia atravessava uma confirmadas alguns anos depois de sua publicao. Na verdade o
crise
poltica
que
se trabalho pioneiro de Mendeleev inspirou a experimentao
intensificava.
Ele
foi e incentivou a pesquisa de novos elementos. Mas no s
designado Chefe da Cmara isso, pois inspirou tambm profundamente a ordem social vigente na
de Pesos e Medidas da Rssia. Especialmente por parte dos Professores que passaram a ter
Rssia.
Nessa
funo uma participao mais ativa. Por isso ganhou inimizades e
estabeleceu um sistema de mesmo com o Czar da Rssia, com quem se desentendeu
inspeo para garantia da por no aceitar a ordem de no intervir nos assuntos de governo
honestidade dos pesos e e h que afirme no cortava os cabelos por protesto. Todos
medidas do comrcio da os retratos de Mendeleev mostram-no com os cabelos
Rssia.
longos. Como regra, ele cortava ao cabelos apenas uma
vez por ano no vero quando ele tinha que aparecer a um
evento importante ou no
Configurao eletrnica e Periodicidade
40
Tabela Peridica dos Elementos Qumicos

A existncia de Periodicidade de Propriedades dos Elementos Qumicos se
deve s caractersticas de distribuio eletrnica de cada elemento em seu
estado fundamental de energia.
Ao se dispor eltrons em camadas, subcamadas e orbitais atmicos
disponveis, seguem-se princpios fundamentais, entre eles seguir a ordem

de ocupar primeiro as menores energias (camadas definidas por n),
subcamadas (m) e orbitais (l ), o que se traduz preencher os orbitais em
termos de uma ordem de energia (n + l ).
13
A CONFIGURAO ELETRNICA E OS GRUPOS PERIDICOS REPRESENTATIVOS:

O hidrognio o primeiro e mais simples tomo da Tabela Peridica. Tem apenas
um eltron em um orbital 1s.
Sua Configurao eletrnica estabelece o seguinte:
ou 1s1
1s.
Valor de n
Tipo de Orbital
Nmero de
Eltrons no Orbital
41

A Figura ao lado mostra o cdigo
de cores a ser adotado para

caracterizar os Grupos Peridicos
em relao distribuio eletrnica
dos
tomos
no
estado
fundamental.
Os
Como ser visto na prxima Figura, o Grupo do Berlio,

com o primeiro da srio do Grupo Peridico dos
Alcalinos Terrosos (2A) tem uma configurao
eletrnica que precede a um Grupo dos Gases Nobres
(ou Gases Raros):
ou 1s2 2s1
1s
2s.
Todos os elementos do Grupo 2A podem ser

representados por um smbolo do gs
nobre seguido de n s1 : (Ar) 1 s1 para o Be,
(Ne) 2 s1 para o Mg,
(Ar) 2 s1 para o Ca...
Grupos
Peridicos
obedecem
a
regra
da
distribuio eletrnica primeiro
as menores energias (camadas
definidas por n), subcamadas
(m) e orbitais ( l ), o que se
traduz preencher os orbitais em
termos de uma ordem de
energia (n + l ) e o PRINCPIO
DE EXCLUSO DE PAULI.
13
42

1A
8A
2A
3A
4A
13 14
5A
6A
7A
15
16
17
1s
18
1s
2s
3s
3B
4B
5B
6B
7B
2p
8B
1B
10
11
2B
12
3p
4s
3d
4p
5s
4d
5p
6s
5d
6p
7s
6d
4f
5f
43
Os Elementos Representativos
Configurao Eletrnica dos Elementos
Representativos no Estado Fundamental
1H
1s1
2Li
4Be
(He)1 s1
(He)1 s2
11Na
(Ne)1 s1
19K
(Ar)1 s1
12Mg
(Ne)1 s2
20Ca
37Rb
(Ar)1 s2
38Sr
(Kr)1 s1
(Kr)1 s2
88Cs
(Xe)1 s1
87Fr
(Rn)1 s1
56Ba
(Xe)1 s2
86Ra
(Rn)1 s2
5B
(He)2s2 2p1
13Al
(Ne)3s23p1
31Gl
6C
(He)2s2 2p2
14Si
(Ne)3s23p2
14Ge
7N
(He)2s2 2p3
15P
(Ne)3s23p3
33As
8O
(He)2s2 2p4
16S
(Ne)3s23p4
34Se
2He
1s2
9F
(He)2s2 2p5
17Cl
(Ne)3s23p5
35Br
10Ne
(He)2s2 2p6
18Ar
(Ne)3s23p6
36Kr
(Ar)3d104s24p1 (Ar)3d104s24p2 (Ar)3d104s24p3 (Ar)3d104s24p4 (Ar)3d104s24p5 (Ar)3d104s24p6

49In
50Sn
51Sb
52Te
53I
54Xe
(Kr)4d105s25p1 (Kr)4d105s25p2 (Kr)4d105s25p3 (Kr)4d105s25p4 (Kr)4d105s25p5 (Kr)4d105s25p6

81Tl
82Pb
83Bi
84Po
85At
86Rn
14 10 2 4
(Xe)4f145d106s26p6 (Xe)4f145d106s26p2 (Xe)4f145d106s26p3 (Xe)4f 5d 6s 6p (Xe)4f145d106s26p5 (Xe)4f145d106s26p6

Qumicos
Os Elementos de Transio
3B
21Sc
4B
22Ti
(Ar) 3d1 4s2 (Ar)3d24s2

39Y
40Zr
(Kr) 4d1 5s2 (Kr) 4d2 4s2

72Hf
57La*
(Xe) 5d1 6s2 (Xe)5d24s2
89Ac**
104Unq
5B
6B
23V
24Cr
7B
25Mn
(Ar)3d34s2
(Ar)3d44s2
(Ar)3d54s2
41Nb
(Kr)4d34s2
42Mo
43Tc
23Ta
(Kr)3d44s2 (Kr) 3d54s2

23W
24Re
(Xe)5d34s2
(Xe)5d44s2 (Xe)5d54s2
105Unp
106Unh
(Rn) 6d1 7s2 (Rn)6d24s2 (Rn)6d34s2 (Rn)6d44s2
107Uns
(Rn)6d54s2
44
45
Os Elementos de Transio
8B
26Fe
27Co
28Ni
(Ar)3d64s2
(Ar)3d74s1
(Ar)3d84s1
44Ru
(Kr)4d64s2
45Rh
(Kr)4d85s1
46Pd
(Kr)3d10
76Os
(Xe)4f145d65s2
108Uno
(Rn)5f145d66s2
(Rn)1 s2
77Ir
78Pt
(Xe)4f145d76s2 (Xe)4f145d96s1
109Une
(Rn)5f146d77s2
1B
29Cu
(Ar)3d104s1
47Ag
2B
30Zn
(Ar)3d104s2
48Cd
(Kr) 3d104s1
79Au
(Kr) 3d104s2
80Hg
(Xe)3d104s1
(Ar)3d104s2
46
Os Elementos Lantandeos e Actindeos

57La*
(Xe) 5d1 6s2
58Ce
(Xe)4f15d16s2
65Tb
(Xe)4f96s2
59Pr
60Nd
(Xe)4f36s2
66Dy
(Xe)4f106s2
(Xe)4f46s2
61Pm
(Xe)4f56s2
62Sm
(Xe)4f66s2
63Eu
(Xe)4f76s2
67Ho
(Xe)4f116s2
68Er
(Xe)4f126s2
69Tm
(Xe)4f136s2
70Yb
(Xe)4f146s2
93Np
94Pu
95Am
64Gd
(Xe)4f75d16s2
71Lu
(Xe)4f145d16s2
89Ac**
(Rn) 6d1 7s2
90Th
(Xe)6d16s2
91Pa
(Xe)5f26d17s2
92U
(Xe)5f36d16s2
97Bk
(Xe)5f97s2
98Cf
(Xe)5f106d17s2
99Es
(Xe)5f117s2
(Xe)5f46d17s2
100Fm
(Xe)5f127s2
(Xe)5f67s2
101Md
(Xe)5f137s2
96Cm
(Xe) 5f77s2 (Xe)5f76d17s2

102No
(Xe)5f147s2
103Lr
(Xe)5f146d17s2
PROPRIEDADES PERIDICAS E TENDNCIAS PERIDICAS
47
Volume Atmico
VOLUME MOLAR NO ESTADO SLIDO em cm3 . Mol-1 correlacionados com o
Potencial de Ionizao ou Energia de Ionizao (PROPRIEDADE PERIDICA).
52

Facilidade de Ionizao
O modelo adotado para explicar essa
tendncia dos tomos consider-los
esferas rgidas. O dimetro dos tomos
pode
ser
determinado
experimentalmente.
Geralmente,
considera-se
uma
molcula e ao se dividir a distncia do
centro de dois tomos por 2,
encontra-se o raio atmico:
200 pm
Cloro-Cloro na molcula Cl2
Carbono-Carbono
no Grafite
154 pm
A mesma abordagem pode ser feita
H
S
para outras molculas: O
Assim obtm-se a Figura da Tela
seguinte.
176 pm
Carbono-Cloro na molcula
tendo esta ligao: CCl4
48
49
Raio Atmico
7A
8A
He
Raio Atmico de
elementos
representativos (em pm
ou picmetro) 1pm =
10 -12 m. Essas
medidas so de
raios
covalentes,
mostrando
a
tendncia relativa de
cada elemento.
62
1A
Li
2A
Be
37
31
3A
4A
5A
6A
B
85
Ne
77
70
73
72
71
152
112
Na
Mg
Al
Si
Cl
Ar
186
160
143
118
110
103
100
98
Ca
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
227
197
135
122
120
119
114
112
Rb
Sr
In
Sn
Sb
Te
Xe
248
215
167
140
142
142
133
131
Cs
Ba
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
265
222
170
146
150
168
140
141

Raio Atmico
AUMENTA
AUMENTA
RAIO ATMICO
50

Raio Atmico
51

Energia de IONIZAO dos elementos em Kj Mol-1 (propriedade que mede de
modo absoluta (e no relativo) a facilidade de ionizao.
47
52
PROPRIEDADES PERIDICAS E
TENDNCIAS PERIDICAS
53
A Energia de Ionizao definida como a quantidade de energia necessria para

fazer com que seja removido um eltron de um elemento na fase gasosa,
formando um on, tambm na fase gasosa. Ou seja, o eltron retirado de um
dado sub nvel energtico para fora do tomo (n = ). Essa energia sempre
retirada do meio, sendo portanto POSITIVA, de acordo com a conveno de
sinais de energia absorvida da Termodinmica. Quanto maior a Energia de
Ionizao mais estvel energeticamente o tomo no estado fundamental.
Um tomo no Estado Fundamental de Energia transforma-se em um on, estando
ambos (tomo e on) no estado gasoso: X0(g) + ENERGIA (= + E = EI) X+(g) + 1e.
Exceto para o tomo de hidrognio, que mono-eletrnico, geralmente, os tomos
tm mais de uma energia de ionizao, pis, mais de um eltron pode ser removido
do tomo neutro gasoso. Como regra geral: EI1 < EI2 < EI3...
Exemplo, o caso do magnsio: este elemento a Primeira Energia de Ionizao
com 738,0 kJ/Mol: Mg 0(g) + ENERGIA (E1)Mg+(g) + 1e- E = EI1 = 738 KJ Mol-1.
Esse mesmo elemento, gasta quase o dobro de energia para remover o segundo
eltron: Mg +(g) + ENERGIA (EI2) Mg 2+(g) + 1e- E = EI2 = 1.451,0 KJ Mol-1.
A terceira Energia de Ionizao tem valor quase 10 vezes maior do que o da
Primeira Energia de Ionizao: Mg 2+(g) + ENERGIA (EI2)Mg 3+(g) + 1e- E = EI3
= 7.733,0 KJ Mol-1.
TENDNCIAS PERIDICAS
AUMENTA
AUMENTA
ENERGIA DE IONIZAO
54
TENDNCIAS PERIDICAS
No segundo perodo,
por
exemplo,
h
queda entre o Be e B
se deve alteraes
devidas passagem
de elementos com
bloco s para bloco p.
No caso desses dois

elementos a tendncia
se verifica devido
diferena de energia
entre o 2 s e 2 p (2 p
mais energtico que 2
s)
55
TENDNCIAS PERIDICAS
56
A Energia de Afinidade Eletrnica tem uma estreita correlao com a Energia de
Ionizao. Geralmente, um elemento com elevada Energia de Ionizao
tambm tem uma elevada Energia de Afinidade Eletrnica. De um modo geral a
Energia de Afinidade Eletrnica vai se tornando mais negativa ao longo do
Perodo. Do mesmo modo, no Grupo Peridico h um aumento mais acentuado,
coerente com o aumento da Energia de Ionizao.
ENERGIA DE AFINIDADE ELETRNICA
AUMENTA
AUMENTA
TENDNCIAS PERIDICAS
Energia de Afinidade Eletrnica
57
A Energia de Afinidade Eletrnica definida como a quantidade de energia

necessria para fazer com que seja removido um eltron de um on na fase
gasosa, formando um tomo no ionizado, tambm na fase gasosa. Ou seja, o
eltron retirado de um dado sub nvel energtico para fora do nion (n = ).
Essa energia sempre retirada do meio, sendo portanto POSITIVA, de acordo
com a conveno de sinais de energia absorvida da Termodinmica. Quanto
maior a Energia de Afinidade Eletrnica mais estvel energeticamente o
tomo no estado ionizado.
Um tomo Ionizado transforma-se em um tomo neutro, estando ambos (on e
tomo) no estado gasoso: X-(g) + ENERGIA (= + E = AE) X0(g) + 1e.
Elementos com forte carter no metlico, como o caso dos Halognios
mostram grande estabilidade inica. nions de elementos com carter muito

eletro-positivo (metais tpicos) tomo neutro praticamente no formam nions e a
Energia de Afinidade Eletrnica tabelada como nula (Ver Tabela na Pgina
Seguinte).
Exemplo, o caso do flor: A Energia de Afinidade Eletrnica do Fluoreto com 328,0
kJ/Mol: F -(g) + ENERGIA (AE1)F0(g) + 1e- AE = AE1 = 328 KJ Mol-1.
As Energias de Afinidade Eletrnica dos Elementos e a tendncia de variao com
base na Lei Peridica discutida a seguir.
TENDNCIAS PERIDICAS
Energia de Afinidade Eletrnica: Medida
da Entalpia de Ganho de Eltron
A Energia de Afinidade Eletrnica, segue uma tendncia
do tipo dente de serra.
No caso desses dois
No segundo perodo, por
elementos
a
exemplo, h queda entre
tendncia se verifica
o Be e B se deve
devido diferena de
alteraes devidas
energia entre o 2 s e
passagem de elementos
2 p (2 p mais
com bloco s para bloco p.
energtico que 2 s)
58
TENDNCIAS PERIDICAS
Entre
o
carbono
e
nitrognio ocorre aumento
da carga nuclear efetiva,
com ganho na Energia de
Ionizao e conseqente
aumento
na
entalpia
negativa
(maior
estabilizao) por ganho
de eltron.
Entre o nitrognio e o
oxignio, a pequena
queda no valor da
Energia
de
Eletroafinidade se deve
diminuio.
Para uma mesma famlia, ao se passar do

menor para o maior tomo h um aumento
no nmero de eltrons, significativamente,
Entre o nitrognio e o oxignio, a pequena
queda no valor da Energia de

Eletroafinidade se deve diminuio. A
Tabela na pgina seguinte mostra valores
de Energia de Afinidade Eletrnica para
diferentes Grupos Peridicos
59
TENDNCIAS PERIDICAS
57
60

Tabela de Valores de Energias de Afinidade Eletrnica
(indicada por Entalpia de Ganho de Eltron)
E AE
E AE
E AE
E AE
E AE
E AE
E AE
1 A KJ/Mol 2A KJ/Mol 3A KJ/Mol 4A KJ/Mol 5A KJ/Mol 6A KJ/Mol 7A KJ/Mol
H
-72,77
Li
-59,63
Be
0*
-26,7
C -121,85 N
Na -52,87
Mg
Al
-42,6
Si -133,6
P -72,07
-48,39
Ca
Ga
-30
Ge -120
As
Rb -46,89
Sr
In
-30
Sn -120
Cs
Ba
Tl
-20
Pb -35,1
-45,51
O -140,98
-200,41
Cl -349,0
-78
Se -194,97
Br -324,7
Sb
-103
Te -190,16
I -295,16
Bi
-91,3
Po
-180
At
-328,0
-270
* Um elemento com Afinidade Eletrnica zero indica que o nion estvel

desse elemento no existe experimentalmente.
Elementos com Afinidade Eletrnica Elevada so vidos por eltrons na
fase gasosa. Quando a representao da Afinidade Eletrnica feita com
entalpias positivas, tem-se a definio operacional de Afinidade
Eletrnica, medindo-se a Energia gasta para se tirar um eltron de um
nion estvel e s existe se o on estvel existir.
TENDNCIAS PERIDICAS
61
Os valores mostrados at agora para a Energia de Afinidade Eletrnica

evidencias tendncias peridicas. Por exemplo considerando o caso do Cl, Br e
I; bem como P, As e Sb:
Cl
Br
73
-349,0
o
114
-324,7
I
133
pm
-295,16 kJ/Mol
110
-72,07
As
120
-78
Sb
142
pm
-103 kJ/Mol
A Energia de Afinidade Eletrnica para o flor (328,9 kJ/Mol) menor do que a

do cloreto ( menos negativa). Esse comportamento do flor anmalo e se
deve diminuio do valor da Energia de Ionizao do flor. O mesmo
fenmeno ocorre no Grupo 3A at o 6A. Esse fenmeno tambm se explica pela
enorme repulso eletrosttica eltron-eltron no F-, que responsvel pela
maior instabilidade do nion.
A adio de um eltron aos sete j presentes na eletrosfera no n = 2, causa um
distrbio muito grande no tomo de flor.

Essa repulso eltron-eltron menor no cloreto.
Os fenmenos de repulso eltron-eltron esto presentes em outros tomos e
explicam muitas anomalias de propriedades nos grupos peridicos.
TENDNCIAS PERIDICAS
62
RAIO INICO E TAMANHO DOS ONS
49
1A
2A
Li+
3A
5A
6A
7A
Be2+
N 3-
O 2+
F-
90
59
171
126
119
Na+
Mg2+
Al3+
186
86
68
S2-
Cl-
170
167
Se2-
Br-
184
182
Ca2+
Ga3+
114
76
Rb +
Sr 2+
In3+
166
132
Cs +
Ba 2+
Tl3+
Te2-
I-
181
149
103
207
206
K+
152
94
67
64
TENDNCIAS PERIDICAS
63

H um envolvimento considervel de energia
quando so formados ctions e nions e todo
esse envolvimento obedece leis peridicas.
A Figura anterior evidencia essa tendncia

peridica, mostrando como tomos neutros
alteram seu volume ao formar ons positivos
ou negativos:
Comparando-se as Figuras representativas

dos Volumes Atmicos e Raios Atmicos:
O caso do ltio sugere o

seguinte: O raio de um ction
menor do que o raio do tomo
neutro. Realmente isso ocorre e
a diminuio do Volume mais
significativa quanto maior o n e
menor o l. Como o caso do
ltio.
49
Li
1s
2s.
ou 1s2 2s1
1s
2s.
ou 1s2 2s0
Li+
152 pm
90 pm
Raio Atmico do ltio
comparativamente ao Raio
Inico do ction
TENDNCIAS PERIDICAS
64
O mesmo ocorre quando mais de um eltron

removido (dois ou trs), como o caso da formao
do on Al 3+:
Al
Abaixo, a figura representa essa contrao

comparando o raio atmico do alumnio com o raio
inico do ction trivalente do com contrao de
volume de um fator de 2,10 (mais que o dobro):
Al3+
[Ne]
2
1
68 pm ou [Ne] 1s 2s
72 pm
119 pm
3s2 2s1 .
ou [Ne] 3s2 3p0
No caso da formao de nions (ver Figura anterior

novamente), a carga nuclear se torna relativamente
menor do que a carga dos eltrons (menor atrao
eletrosttica) com conseqente expanso de volume.
Exemplo para o sistema flor/fluoreto:
[He]
[Ne]
2s2
F-
[Ne]
3s2 2p1.
143 pm
2p5
ou [He] 2p5
2s2 2p6 .
ou [He] 2p6
Raio Atmico do flor

comparativamente ao Raio
Inico do fluoreto
TENDNCIAS PERIDICAS
65
O on O2- (xido) iso-eletrnico em relao ao F-. Ambos tm 10 eltrons.

E mostram-se muito semelhantes tanto quanto ao raio atmico como ao raio inico.
As propriedades dos dois tomos (O e F em termos de formao de molculas
diatmicas, eletroafinidade, entre outras propriedades perfeitamente justificvel.
O2-
F-
73 pm
72 pm
119 pm
126 pm
Em relao aos raios de ons iso-eletrnicos, devem ser feitas mais
consideraes entre alguns ons desse tipo na Tabela Peridica, como por
exemplo: O2- , F- , Na+ e Mg 2+:
on:
O2FNa+
Mg2+: E para os ons N3 ,
_______________________________________________________________________
O2- e F-. Qual a
Nmero de Prtons :
8
9
11
12
tendncia?
Nmero de Eltrons:
Raio Inico (em pm):
10
126
10
119
10
116
10
86
_______________________________________________________________________
O 2+
>
F-
>
Na+ >
Mg2+
N 3-
O 2+
171
126
F119
TENDNCIAS PERIDICAS
66
Os dados para esses ons esto relacionados abaixo: N3-, O2- e Fon:
N3-
O2-
F-
_______________________________________________________________________
Nmero de Prtons :
Nmero de Eltrons:
Raio Inico (em pm):
7
10
171
8
10
126
9
10
119
_______________________________________________________________________
N 3-
O 2+
171 >
126
F> 119
Tambm so casos de ons iso-eletrnicos.

Como no caso anterior esses ons sofrem uma contrao de volume embora
apresentem o mesmo nmero de eltrons. Quanto menor o nmero de prtons,
menor a carga do ncleo e maior o efeito de expanso na formao do on.
TENDNCIAS PERIDICAS
67
Fica mais difcil estabelecer uma tendncia geral.

Mas possvel encontrar generalidades e tendncias
peridicas para o Volume Atmico para os ctions.
62
RAIO INICO E VOLUME INICO DE CTIONS
AUMENTA
AUMENTA
AUMENTA
REAES QUMICAS E PROPRIEDADES

PERIDICAS
ENERGIA DE FORMAO DO PAR INICO
A formao de compostos inicos, como
por exemplo, a formao do cloreto
frrico (como ilustra a figura ao lado),
pode ser explicada com base na
reatividade dos tomos em termos de
sua posio relativa na Tabela Peridica.
As consideraes sobre o carter
oxidante do cloro (por que o cloro um
bom agente oxidante?) e o carter
redutor do ferro (por que o ferro um
bom agente redutor?) devem
ser
consideradas.
Metais como o ferro tem Energia de

Ionizao
muito
mais
baixa,
comparativamente aos halognios. De
modo inverso, os halognios, como o
cloro, tm muito maior afinidade
eletrnica que os metais. Assim, ao se
colocar o ferro em contato com o cloro,
perfeitamente justificvel esperar a
formao do sal inico cloreto frrico:
Fe + 3/2 Cl2 FeCl3
68

PERIDICAS
69

Assim,
nesta
parte
do
tema
Periodicidade, tem-se por objetivo dar
nfase ao tema reao de metais e
no
metais
(especialmente
halognios) explicando a tendncia
peridica de formao de compostos
inicos.
Na
Como no caso da reao entre o

sdio e o cloro:
Agente
Redutor
Cl 2
Agente
Oxidante
Frasco
com cloro
Frasco com
cloro em que
se adiciona um
pequeno
pedao de
sdio
NaCl
Par Inico
Compostos Inicos formam-se por interao forte entre ons de carga positiva e
ons de carga negativa. Como na Figura ao lado.
Na medida da fora de atrao, o que se determina a ENTALPIA DE FORMAO

do par ction-nion, sempre com ambos os ons na fase gasosa.

PERIDICAS
70

Tambm se pode explicar o comportamento de reaes de hidrlise de certos
metais em gua.
Como o caso do clcio metlico, do grupo 2 A que ao ser colocado em gua,

desprende gotas de hidrognio, com formao do on Ca2+ que na condio da
reao, precipita-se na forma de Ca(OH)2.
Ca
+ H2O
Agente
Redutor
H2
Agente
Forma
Oxidante Reduzida
do ction
da gua
1.
2.
3.
Ca(OH)2 (S)
Par Inico
formando um
precipitado
gelatinoso
Ca + 2e- Ca 2+
2 H-O-H H2 + 2 OH- + 2 eCa 2+ + 2 OH- Ca(OH)2 (S)
Soma: Ca + 2 H2O H2 +Ca(OH)2 (S)

Reao altamente exotrmica que uma caracterstica peridica de
reatividade dos metais alcalinos e alcalinos terrosos. Explica-se pela
tendncia a formar ction s custas da reduo do hidrognio da gua
que se desprende na forma gasosa.
TENDNCIAS PERIDICAS
71
Esta Figura mostra os valores das entalpias de formao dos haletos de metais
alcalinos:
M (g) +
X 2 (g)
Na (g) +
Cl 2 (g)
MX (g) ENERGIA = H FORMAO

NaCl (g) H FORMAO = - 552 kJ/Mol
TENDNCIAS PERIDICAS
72

Na formao de compostos inicos, Deve-se novamente ver a Figura
quanto mais negativo for a Entalpia de
anterior sobre os valores de Entalpia
Formao: - HFORMAO
de Formao.
maior ser a Energia de Atrao do Par
71
Inico. Geralmente, este um parmetro
experimental relevante. Mas pode ser Ao se observar a Figura se constata
nitidamente o efeito do tamanho do
previsto teoricamente pela Equao:
tomo na reatividade, sendo
Z e+ x Z eimportante enfatizar a ordem de
-H FORMAO = kN { _________ }
HFORMAO, por exemplo, dos
2r
Nesta expresso, nota-se que o que manda
cloretos de metais alcalinos:
a Lei da Atrao Eletrosttica (Coulomb), H FORM. LiCl>H FORM. NaCl>H FORM.KCl
sendo Z e+ a carga do ction e Z e- a carga

do nion. R a distncia entre os centros
Li+
Na+
K+
dos dois ons e N o nmero de Avogadro. A
Grandeza Extensiva (Molar). Assim a
90 pm < 186 pm
< 152 pm
Energia de Atrao :
- Diretamente Proporcional ao
Quanto maior o volume do on positivo menos
Quadrado das Cargas
negativo o valor da HFORMAO. Deve-se
- Inversamente Proporcional
isso ao aumento da distncia entre os centros
distncia entre as cargas
inicos como mostra a Equao da Entalpia.
TENDNCIAS PERIDICAS
73

Para os nions, quanto maior o volume Tabela de Valores de Energias de
dos ons negativos menos negativo o valor
Retculo:
do HFORMAO. Tambm se deve isso ao
aumento da distncia entre os centros
E RETICULAR
inicos como mostra a Equao da COMPOSTO
KJ/Mol
Entalpia na pgina anterior:
Z e+ x Z e-
-H FORMAO = kN {
F-
Cl-
Br-
_____________ }
2r
I-
119 pm < 167 pm < 182 pm < 182 pm
H uma correlao estreita entre o valor do

HFORMAO e parmetros que dependem
de propriedades peridicas dos elementos
qumicos, o que muito tem a ver com o
entendimento da reatividade de ctions e
nions. Entre esses parmetros
destaca-se a Energia do Retculo
Cristalino
LiF
LiCl
LiBr
LiI
NaF
NaCl
NaBr
NaI
KF
KCl
KBr
KI
RbCl
- 1037
- 852
- 815
- 761
- 926
- 786
- 752
- 702
- 821
- 717
- 689
- 649
- 659
TENDNCIAS PERIDICAS
74
ENERGIA DO RETCULO CRISTALINO

Por exemplo, considerando-se as reaes de formao dos sais
Mg (g) +
K (g) +
Br2 (g) MgBr2 (g) H FORMAO = - 2390 kJ/Mol

Br 2 (g) MgBr (g) H FORMAO =
- 411,2 kJ/Mol
A maior Energia de Estabilizao na formao do sal de magnsio se deve maior

carga do on (Mg2+) e pelo fato de existirem mais ons por mol, resultando em maior
nmero de interaes.
Quando se fala em Energia Reticular torna-se necessrio falar em condies

normais desses sais, como slidos. Voltando ao caso do NaCl:
(1) Na (g) + Cl- (g) NaCl (s) H FORMAO = - 786 kJ/Mol = ERETCULO
(2) Na (s) + Cl 2 (g) NaCl (s) H0FORMAO = - 411,2 kJ/Mol
Na situao (1) tem-se a Energia de Retculo Cristalino como Entalpia de Formao do

Par Inico. Esta Energia de Estabilizao pode ser prevista teoricamente e faz parte
da Energia de Formao (H FORMAO ) do sal inico.
Por outro lado, a reao (2) mostra a Entalpia de Formao do Cloreto de Sdio
Slido. Essa grandeza s pode ser prevista teoricamente. No d para ser medida.
Os valores na Tabela da Tela Anterior sugerem que h um tendncia peridica, e essa
tendncia recai sobre o volume inico.
TENDNCIAS PERIDICAS
75

Quando se fala em Energia Reticular torna-se necessrio falar em condies
normais desses sais, como slidos. Voltando ao caso do NaCl:
Li+
90 pm
<
Na+
K+
186 pm
< 152 pm
F-
Cl-
Br-
I-
119 pm < 167 pm < 182 pm < 182 pm
A Energia do Retculo refere-se

estabilizao que ocorre por meio do
empacotamento dos ons em que o ction
atrado por vrios nions, e por outro
lado, o nion atrado por vrios ctions
como mostra o caso do NaCl com
estrutura bem definida.
No slido inico h componentes de
foras repulsivas entre os vrios ctions

repelindo-se entre si e dos vrios nions
repelindo-se entre si.
A Energia envolvida que estabiliza essa
estrutura organizada que explica o
comportamento dos compostos inicos.
Representao do Retculo
do Cloreto de Sdio:
CLCULO DA ENERGIA DE FORMAO DO PAR INICO
76
CICLO DE BORN-HABER
(MAX BORN & FRITZ HABER): MX
M0 (g)
+ EI n
M+(g)
1 e-
X (g) + 1 e-
-EAEn
+ EDISS
+(EDISS+EVAP)
X- (g)
M X (g)
- GSOLVATAO
Lei de HESS
- URETICULAR
M X (Aq)
+ HHIDRATATAO
i=n
M X (s)
M20(g) +X2 (g)
- HFORMAO
=0
i=1
- HFORMAO = +EI n +( -EAEn) +(+EDISS+ EVAP)+(+ EDISS) + (-URETICULAR)
77
CICLO DE BORN-HABER
(MAX BORN & FRITZ HABER): NaCl
Na0 (g)
+ 496 kJ/Mol
Na+(g) + 1 e+
Cl (g) + 1 e- Cl- (g)

-349kJ/Mol
NaCl
+ 121,68 kJ/Mol
2
+107,32kJ/Mol
- FSOLVATAO
Lei de HESS
M X (Aq)
(g)
- 786 kJ/Mol
+ HHIDRATATAO
i=n
M20(g) +Cl2 (g)
NaCl (s)
- HFORMAO = ???
=0
i=1
- HFORMAO = 496 + (-349) + 121,68 + 107,32 + (-786) = -410 kJ/Mol
CICLO DE BORN-HABER
78
(MAX BORN & FRITZ HABER)

As Energias:
E IONIZ
+ EDISS (EDISS+EVAP)
So Entalpias Positivas (Energia Fornecida ao Sistema)
As Energias:
EAEn
URETICULAR
So Entalpias Negativas (Energia Liberada ao Sistema)
A soma das Energias dos vrios estgios parciais do processo d o valor

do HFORMAO e esse valor tem boa concordncia com o valor
experimentalmente determinado.
O NaCl tem formao espontnea e o composto existe porque as duas
componentes negativas de entalpia compensam e muito as demais trs

componentes positivas de entalpia. Ou seja, h uma efetiva estabilizao na
formao desse composto.
79
CICLO DE BORN-HABER
(MAX BORN & FRITZ HABER): NaCl2
+ (496 + 4562) kJ/Mol

Na0 (g)
Na2+(g) + 1 e+
e-
2Cl (g)+1
(g)
- 2x 349kJ/Mol
NaCl2
+ 2 x 121,68 kJ/Mol
2
2Cl-
+107,32kJ/Mol
(g)
EXISTE?
- FSOLVATAO
Lei de HESS
M X (Aq)
- 2 x 786 kJ/Mol
3
+ HHIDRATATAO
i=n
Na 20(g) +Cl2 (g)
NaCl2(s)
- HFORMAO = ???
=0
i=1
HFORMAO = (496 + 4562) + (- 2x349) + 2x121,68 + 107,32 + (-2x786) = -410 kJ/Mol

HFORMAO = (496 + 4562)+(- 698)+243,36+107,32+(-1572) = +2895,3 kJ/Mol
CICLO DE BORN-HABER
80

As Energias:
E IONIZ
+ EDISS (EDISS+EVAP)
So Entalpias Positivas (Energia Fornecida ao Sistema)
As Energias:
EAEn
URETICULAR
So Entalpias Negativas (Energia Liberada ao Sistema)
A soma das Energias dos vrios estgios parciais do processo d o valor

do HFORMAO 3.000 kJ/Mol e esse valor denota a
impossibilidade de existir o NaCl2 o que tambm um dado concordante
com a experimentao
O NaCl2 para se formar requer uma quantidade adicional de energia
necessria para tirar o segundo eltron de um nvel energtico maior (mais

preso ao ncleo), com n = 2. O primeiro eltron que sai pertence ao sub nvel
s com n= 3 (mais externo). Mesmo supondo a Energia do retculo 2 vezes
maior, no compensa para o sistema formar o NaCl2 que no se estabiliza.
81
CICLO DE BORN-HABER
Essa verificao da existncia do NaCl2, ou seja, do on Na2+ traz algum

esclarecimento sobre algumas verdades peridicas:
Ser que o nmero do Grupo Peridico tem a ver com a carga mais
usual do ction? Ou com o nmero de eltrons de valncia, por

8A
7A
extenso lgica?
1A
H+
2A
3A
Li+
8B
Na+ Mg2+ 3B
K+
Ca2+
4B
5B
7B
2+ Co2+
Cr2+
Fe
+
2
Mn
Cr3+
Fe3+ Co3+
Ti2+
1B 2B
Hg2+
Hg22+
Ba2+
K+ Mg2+
5A
6A
H1-
C4-
N3- O2-
F1-
2P3- S
Cl1-
Al3+
Cu2+ 2+
Cu1+ Zn
Ag1+ Cd2+
K+ Sr2+
K+
6B
4A
Se2- Br1Sn2+
Pb2+ Bi3+
Repita todos os clculos anteriores

para o KBr2. Prove se existe ou no
esse composto inico
Te2- I1
111
CICLO DE BORN-HABER
Na verdade, todo envolvimento de energia compensatrio.

o A Energia de Retculo teria um papel de destaque?
o Na formao de um composto inico sua energia reticular
(entalpia negativa) deve zerar a energia de ionizao e ainda

fazer sobrar energia para viabilizar o composto?
o Teria isso a ver com a distribuio eletrnica e reatividade de
elementos com carter metlico acentuado?

o Esse carter metlico tpico de agentes redutores (que,
necessariamente devem perder eltrons). A tendncia peridica

de poder redutor existe?
82
CICLO DE BORN-HABER
83

Elementos mais volumosos seriam mais redutores (perderiam mais
facilmente o (s) eltron (s) de valncia para o nion (agente oxidante, que
necessariamente deve aumentar o nmero de eltrons).
o H alguma relao entre estado de oxidao mais usual de um grupo
peridico e a maior dificuldade em se perder eltrons de nveis

energticos mais internos?
Focalize o caso do on Na 2+ do suposto NaCl2. A energia necessria para a
ionizao do segundo eltron com n = 2 (mais interno) muito maior do
que a energia de ionizao do eltron com n = 3 (mais externo). No h
como compensar isso energeticamente pelas duas entalpias negativas
(Afinidade Eletrnica e Energia Reticular).
o certo esse raciocnio?
Focalize agora a existncia de um Grupo Peridico. Isso que foi comentado
logo acima seria uma evidncia de Configurao Estvel ou Nobreza

Peridica?
CICLO DE BORN-HABER
Pense ainda na nobreza dos Gases Nobres.
o Por que eles existem?
Focalize o caso desses elementos do grupo 8. Os gases nobres de

fato so pouco reativos (mas no totalmente inertes).
o Sendo assim, por que o elemento Xennio teria condio de
formar o Xe1+ e os outros gases nobres no?

O sdio, com carter metlico acentuado um excelente agente
redutor.
o Por Que o sdio no forma o on Ne1+
a partir do gs nenio
para formar o NaNe?

Raciocine...
o A energia de afinidade eletrnica do nenio seria uma entalpia
positiva ou negativa?
o Seria alta ou baixa?
84
CICLO DE BORN-HABER
85

A ionizao do nenio (e, por analogia, dos outros Gases Nobres)
envolveria a colocao de um eltron em um nvel energtico maior com n
= 3 (mais externo). Haveria mais dificuldade para que isso se viabilizasse.
Afinidade Eletrnica estabiliza e neste caso a entalpia positiva e no
negativa (seria desestabilizante).
o Ser que ao longo da srie haveria para os gases nobres alguma
possibilidade de entalpia negativa para afinidade eletrnica?

o Haveria possibilidade do nenio formar compostos como o NaNe em
que a outra entalpia negativa (Energia Reticular) fosse suficiente para

estabilizar o par inico?
O nenio um gs com Z* relativamente grande (o que explica porque
relativamente pouco volumoso como tomo (volume atmico relativamente
pequeno). Mas, imaginar a colocao de um eltron a mais, implica em
definir n = 2 e n = 3 em termos de esfera envolvente do ncleo. Pense
nisso e explique sobre a nobreza dos Gases Nobres.
o Ela teria algo a ver com Afinidade Eletrnica? E a Energia do Retculo
Cristalino dos compostos de elementos do grupo 8. Seria essa a razo de

sua alta estabilidade relativa (ou pouca reatividade)?
86
CICLO DE BORN-HABER
Sempre (e em diferentes pocas) se menciona sobre a estrutura eletrnica

estvel dos gases nobres e que os metais tendem a reagir com os no
metais para (ambos), assim, atingirem a configurao estvel expressa
pela Teoria do Octeto de KOSSEL. A Configurao dos gases nobres a
seguinte:
(n - 1) d 0 e (n 2) f
n s2
n p6
So vazios os sub nveis envolvendo orbitais d e f que

comportam, respectivamente, 10 e 14 eltrons.
Ser que esta teoria ainda tem validade na qumica moderna?
Enfim...estrutura
e
Reatividade
de
Compostos
Inicos...Configurao estvel dos ctions e nions...Octeto
completo na ltima camada de energia...Regras de Interao....
ENERGIA DE FORMAO DE COMPOSTOS
PREVISES E AVALIAES)
87
Pareamento e despareamento de eltrons

outro tema interessante que tem a ver
com Periodicidade Qumica. Isso explica
muita coisa, tais como o paramagnetismo
e diamagnetismo de molculas como o
caso da gua atrada pela eletricidade
esttica de um balo de borracha atritado
(ver Figura ao lado), em que o jato de
gua da bureta muda sua trajetria. E
isso se aplica a muitas molculas.
o Ser que Periodicidade Qumica
ainda pode ser til na Qumica

moderna?
MARK TWAIN comentou uma vez que
Quando se diz que tudo foi dito e

feito, mais foi dito do que feito.
Ser que os qumicos de hoje poderiam ainda fazer alguma
coisa pela Qumica usando Periodicidade?
PREVISES E AVALIAES
88
Desde a dcada de 1960 que se estabeleceu

que a Energia de uma Ligao Qumica pode
Li
Be
B
C
ser representada quantitativamente por uma
somatria de contribuies de inicas e
85 pm 77 pm
covalentes.
As
ligaes
covalentes
152 pm 112 pm
homonucleares podem ser descritas por um
82 kCal/Mol
parmetro definindo a contribuio da 26,0 kCal/Mol
Aumento Regular
covalncia na ligao total. Esse parmetro
conhecido como BEP (Bond Energy
O
F
N
Parameter), que experimental e pode ser
avaliado, por exemplo para dissociao de
70 pm
73 pm
72 pm
o
molculas diatmicas a 25 C. Essa variao
38,5
> 33,5 < 37,8
do BEP do ltio para o carbono est descrita
kCal/Mol kCal/Mol kCal/Mol
ao lado. Por muitos anos as ligaes simples
Variao irregular com queda
entre, N-N, O-O e F-F foram consideradas
de valor do C para o N
anmalas (com muito baixas energias):
o Ser que a Periodicidade Qumica Se isso for verdade, a ausncia
de pares de eltrons adjacentes
poderia explicar isso? A resposta
explicariam interaes do tipo
estaria no par de eltrons livres e
C-H que no tm pares
possveis repulses desses pares?
repelentes ?
89
PREVISES E AVALIAES
Observando-se os tomos (ver novamente
Li
Be
ao lado) para mais apropriadamente
justificar valores de energias de ligaes,
especialmente ligaes covalentes para
152 pm 112 pm
formar molculas diatmicas estveis:
26,0 kCal/Mol
Seria possvel imaginar que um par de

eltrons livres serviriam de blindagem
eletrosttica da carga do ncleo contra
a ligao homopolar enfraquecendo a
ligao?
85 pm
77 pm
82 kCal/Mol
Aumento Regular
o O que o nitrognio, oxignio e o
flor tm que os elementos boro e

carbono no tm? Ser que s ao
existncia de par de eltrons livres
justificariam a formao ou no de
molculas diatmicas estveis?
N
70 pm
O
73 pm
F
72 pm
38,5
> 33,5 < 37,8
O elemento Li tem uma

tendncia a formar ligaes
homopolares covalentes Li Li que tm pares repelentes e
o ltio metal alcalino. Como
explicar isso?
PREVISES E AVALIAES
90
Observando-se os tomos (ver novamente

Li
Be
B
C
ao lado) para justificar o valor da energia
85 pm 77 pm
da ligao N N, pode-se imaginar o que
152 pm 112 pm
ocorre em termos de aumento da
densidade de eltrons na regio entre os 26,0 kCal/Mol
82 kCal/Mol
dois ncleos aumentando a densidade de
Aumento Regular
ligaes e repelindo os pares de eltrons
livre para fora dessa regio. Isso pode
O
F
N
explicar a formao de molculas
70 pm
73 pm
72 pm
diatmicas estveis pois os pares de
38,5
> 33,5 < 37,8
eltrons livres no enfraqueceriam as
ligaes homopolares, pois ficariam de fora
e
no
serviriam
como
blindagem
enfraquecedora.
o Ser que ocorre o mesmo para o
oxignio e o flor? Esse princpio

poderia
explicar
a
tendncia
peridica mostrada ao lado, do ltio
para o carbono?
Se isso for verdade, a ausncia

de pares de eltrons adjacentes
explicariam interaes do tipo
CC
nos
hidrocarbonetos
acetileno comparativamente s
ligaes C-H e C=C ?
PREVISES E AVALIAES
91
Controvertidamente e provocativamente, a
COMPOSTO
FATOR
Qumica Orgnica poderia ser chamada de
Etileno
1,77
Qumica do Hidrognio e seus compostos
Propileno
1,81
de carbono, oxignio, nitrognio e enxofre.
1- Butileno
1,77
Os estudos das ligaes C C, C H
1- Pentileno
1,72
revelam que quando as ligaes simples
so consideradas, na atomizao (valores
2- Pentileno
1,78
experimentais) as energias dessas ligaes
Valor Mdio
1,77
so consideradas constantes e ao se Um estudo de ligaes C C e N
subtrair seus valores das energias de N mostra que para a tripla
atomizao de compostos acetilnicos, ligao do N, o valor 226,0
essas energias tm um fator de kCal/Mol e essa energia dividida
multiplicao igual a 1,77. Mas, para as pelo fator 1,77 resulta:
previses tericas darem certo preciso
226,0 x 1,10
_______________
= 93,6 kCal/mol
considerar as diferenas comprimento das
1,77 x 1,50
ligaes CC e NN corrigi-las pelo
multiplicador correto. Ver Explicao ao lado Ser que essa conta d como
resultado o valor do fator de
o Seria essa abordagem de ligao
energia da ligao simples? Esse
qumica til? Esse princpio poderia
valor
seria
normal,
explicar as outras interaes em
comparativamente com os quatro
compostos orgnicos: CF, CO, CN,
outros elementos precedentes ao
CCl... ?
N no perodo?
92
PREVISES E AVALIAES
Na Tela anterior se comentou sobre o
parmetro BEP da ligao covalente para o
nitrognio:
226,0 x 1,10
________________ = 93,6 kCal/mol
1,77 x 1,50
o Isso requer uma abordagem pelo raio
covalente que no deve se alterar e se o
efeito de blindagem do par de eltrons
emparelhados livres for eliminado. Ento, este
novo parmetro de multiplicao de energia
foi tirado da Ligao N N por analogia com a
ligao acetilnica C C, mas que d um
valor
93,6
kCal/mol
substancialmente
diferente dos 38,5 kCal/Mol (Ver ao Lado)
o Seria correto supor que se 93,6 kCal/Mol for o
COMPOSTO
FATOR
Etileno
Propileno
1- Butileno
1- Pentileno
2- Pentileno
Valor Mdio
N
70 pm
1,77
1,81
1,77
1,72
1,78
1,77
O
73 pm
F
72 pm
38,5
> 33,5 < 37,8
parmetro para ligao simples em NN e se

Ser que tem como acreditar
38,5 kCal/Mol para ligao NN a mdia
que esse mesmo raciocnio,
38,5+93,6/2 = 66,1 kCal/Mol como o
com base em duplas ligaes
parmetro Na ligao N = N, com a remoo
olefnicas serviria para explicar
apenas da metade do efeito da blindagem
muita coisa do oxignio?
eletrosttica do par de eltrons livres?
PREVISES E AVALIAES

parmetro BEP da ligao covalente para o
nitrognio. Estudos anlogos s ligaes
acetilnicas foram feitas para as olefinas (ver ao
lado). Encontrou-se um valor para esse
multiplicador de 1,50. Este nmero transforma a
energia da ligao simples (C C) para a dupla
(C = C). A Energia de Dissociao do O2
119,2 kCal/Mol a 25 o C. Este valor bem
menor do que a energia da ligao C C que
140 kCal/Mol (ou seja 1,175 vezes maior). Esse
valor justifica a considerao feita de que o par
de eltrons livres do oxignio no fica
totalmente fora do espao inter atmico entre a
dupla ligao da molcula de O2. Este par de
eltrons, porm, afeta fracamente a ligao.
o Seria correto supor que esse 65,9 kCal/Mol o
parmetro para ligao simples em O=O?
COMPOSTO
93
Fator de Multiplicao
Eteno
Propeno
1- Buteno
1- Penteno
2- Penteno
2-Metil-1-buteno
3-Metil-1-buteno
2 Metil-2-buteno
1-Hexeno
1-Hepteno
1-Octeno
1-Noneno
1- Deceno
Valor Mdio
1,48
1,52
1,51
1,50
1,52*
1,54
1,52
1,56
1,50
1,48
1,49
1,47
1,46
1,50
119,2
x 1,21
________________
= 65,9 kCal/mol
1,77 x 1,46
94
PREVISES E AVALIAES
parmetro BEP da ligao covalente para
o oxignio:
119,1
x 1,21
________________ = 65,9 kCal/mol
1,77 x 1,46
o Ao se confirmar a validade desse valor, ou
seja o parmetro de energia para uma
ligao simples na dupla: O=O...
Li
Be
B
85 pm
C
77 pm
152 pm 112 pm
26,0 kCal/Mol
82 kCal/Mol
Aumento Regular
O
F
N
correto ao supor que se 65,9
kCal/Mol for o parmetro para ligao
70 pm
73 pm
72 pm
simples em O=O e se 98,3 kCal/Mol for o
38,5
> 33,5 < 37,8
parmetro para ligao OO a mdia
38,5+98,3/2 = 68,4 kCal/Mol como o
parmetro da ligao O O , com a
remoo apenas de 1/3 do efeito da
blindagem eletrosttica do par de eltrons
livres?
Ao se confirmar isso seria correto afirmar que toda essa teoria est correta se o
valor da ligao C O for de 258 kCal/Mol se isso bate com a experimentao que
257,0 kCal/Mol ?
o Seria
95
PREVISES E AVALIAES
At agora o foco foi o oxignio gasoso.
Mas o enxofre slido e ao ser aquecido
entre 500 a 1900 o C forma S2. Nessa
condio S2 parecido com O2. A ligao
mais curta que o S8. As molculas so
paramagnticas o que indica dois eltrons
desemparelhados por molcula, como no
O2. Ao ser resfriado rapidamente o S2
adquire cor prpura.
o Como explicar isso? Use conceitos ligados
habilidade ou inabilidade do enxofre

formar ligaes p no estado normal.
A qumica do enxofre prdiga em
discrepncias (falhas na literatura, at hoje)
e os termoqumicos asseguram que o H2S
um bom modelo para dar o parmetro de
ligao simples para o enxofre. Ou seja, a
caracterstica energtica de uma interao
simples (S S) em ligaes S = S.
Li
Be
85 pm
77 pm
152 pm 112 pm
26,0 kCal/Mol
82 kCal/Mol
Aumento Regular
N
70 pm
O
73 pm
F
72 pm
38,5
> 33,5 < 37,8
O valor 55,0 kCal/Mol para

esse parmetro de energia de
ligao simples para o S. Este
valor deriva de clculos a partir
da Energia do H2S determinada
experimentalmente.
96
PREVISES E AVALIAES
Para a ligao qumica na molcula S2(S), o
valor da Energia de Dissociao de 102,5
kCal/Mol e a ligao S = S tem comprimento
de 1,89 . Com isso se pode calcular a
energia de uma interao simples na
ligao S = S como sendo 62,1 kCal/Mol.
Claramente, muito mais prxima de uma
interao simples de ligao S = S (62,1
kCal/Mol) do que a interao simples S S
(55,0 kCal/Mol) em termos energticos.
Na
186pm
Mg
160pm
Al
143pm
Ser que isso explicaria porque

o
enxofre slido e no
gasoso como o oxignio?
118pm
Cl
Ar
110pm
103pm
100pm
98pm
37pm
He
31pm
o Como isso pode ser explicado? Ser que Mas deve-se considerar
tem alguma coisa a ver com a geometria S8.

Nessa geometria, ser que h um efeito de
diminuio do efeito enfraquecedor de
blindagem do par de eltrons livres?
Si
Energia
da ligao S S simples em
ligaes polimricas em que h um
bnus
de
estabilidade
relativamente ao dmero gasoso.
Essa Energia extra de estabilidade
de -15,3 kCal / tomo grama.
DA ENERGIA DE FORMAO DE COMPOSTOS
PREVISES E AVALIAES
97
A Energia de Atomizao do enxofre de

Mg
Al
Si
Na
66 kCal/Mol de tomos. A Energia de
Vaporizao do enxofre ortorrmbico
186pm
160pm
143pm
118pm
(molcula S8(S) na forma de anis estveis)
Cl
Ar
S
P
de 24,5 kCal/Mol a 25 o C. A ligao S S
no enxofre S8 tem Energia Mdia de 63,5
110pm
103pm 100pm
98pm
kCal. . Com isso se pode calcular a energia
He
H
de uma interao simples na ligao S = S
37pm
31pm
como sendo 62,1 kCal/Mol. Claramente, o
que
a
entropia
de
efeito enfraquecedor na ligao pelo par de o Ser
polimerizao zera essa diferena
eltrons livres muito menor no enxofre do
de energia no muito aprecivel?
que no oxignio. Isto um caracterstica de
elementos do 3o perodo. Por outro lado a A Energia da ligao S S no
Energia da ligao S = S 102,5 kCal/Mol
sistema ortorrmbico do S8 maior
que menor do que duas vezes o valor da
pelo menos 8,5 kCal/Mol do que da
entalpia de 55,0 kCal/Mol (ou 110,0
energia de uma interao simples
(S S) em ligaes S = S.
kCal/Mol) ou seja, da caracterstica
energtica de uma interao simples (S S) Ser que isso favoreceria a
em ligaes S = S.
polimerizao do enxofre em
detrimento da formao do dmero
o Quais seriam os outros aspectos que
S2?
justificariam a polimerizao do enxofre?
PREVISES E AVALIAES
98
Sais de oxi-nions como Sulfato, Fosfato...

O
So
estveis
termicamente.
Esta
estabilidade tanto maior quanto o oxiC
HO
nion controla a ligao qumica (eltrons).
OH
Os prtons aquosos (H3O+) com grande
cido Carbnico
polarizabilidade tendem a destruir a simetria
dos grupos oxi-nions fazendo com que o Ser que essa caracterstica de
eltrons sejam atrados para o hidrognio.
estabilidade pode ser explicada
Portanto a Estabilidade dos Oxi-nions
apenas por meio da Periodicidade?
reduzida com o aumento da acidez.
O cido Carbnico um caso
o Seria a Estabilidade dos oxi-nions uma
clssico de molcula instvel.
Propriedade Peridica? Explique sua
Desproporciona-se em gua:
resposta seja sim ou no.
H2CO3 CO2 + H2O.
o Ser que existiria cido carbnico
J conhecido de longa data que os sais de
sem estar em meio de gua?
metais menos eletronegativos (portanto os
que tm maior carter metlico) tendem a Como a gua Solvente Polar
ser muito mais estveis termicamente do
seria explicvel existir alguma
que os oxi-cidos livres. Alguns oxi-cidos
quantidade
de
H2CO3
so at difceis de serem isolados.
estabilizado em gua? Quanto
(em Mol/L)?
PREVISES E AVALIAES
99
O
O cido carbnico um oxi-cido especial e
possvel avaliar-se o calor de formao do
C
HO
H2CO3(g). Isso poderia trazer alguma
cido Carbnico
OH
informao se ele como peixe, s pode viver
na gua. Como um gs completamente o A Atomizao do H2CO3 em seus
tomos:
desconhecido, as distncias das ligaes s
H2CO3 1 C + 3 O + 2 H ...
podem ser obtidas por estimativa, com base
em valores experimentais de molculas
...nas condies de estado padro
similares conhecidas. Essa informao
de 454,3 kCal/Mol.
existe disponvel e as energias das ligaes A diferena de Energia:
so as seguintes:
= 576,4 kCal/Mol -454,3 kCal/Mol
O H = 2 x 113,6 kCal/Mol
= 122,1 kCal/Mol o calor de
C O = 1 x 175,5 kCal/Mol*
formao padro do H2CO3 (g).
C O = 2 x 86,8 kCal/Mol**.
o O Calor de Formao da H2O (g) de
576,4 kCal/Mol
- 57,8 kCal/Mol e o calor de CO2 (g)
de - 94,1 kCal/Mol, totalizando 151,9
* Considerada para a ligao simples
kCal/Mol.
do C = O.
** Considerada para ao ligao simples
Quanto (em kCal/Mol a Energia da
do C O
reao
de
decomposio
do
H2CO3(g)? H2CO3(g)H2O(g)+CO2(g)
PREVISES E AVALIAES
100
Essa Entalpia de Decomposio pode

O
explicar muita coisa. Mas a facilidade da
gua remover o CO2 da molcula de H2CO3
C
HO
deve-se ao fato de existirem duas hidroxilas
OH
diretamente ligadas ao carbono. Nessa
cido Carbnico
molcula, as ligaes so mais fortes
aproximadamente 15 kCal cada uma delas, o E esses efeitos de pontes de
hidrognioser
que
poderiam
aproximadamente.
Na
reao
de
tambm atuar em meio aquoso
decomposio dobra-se o nmero de moles
inibindo um pouco a decomposio
de gases o que assegura um aumento de
do H2CO3.
entropia (no escape de gases) suficiente
para assegurar a energia livre da reao Em soluo, o cido Carbnico
instvel devido s duas hidroxilas
que mais negativa em cerca de 30
ligadas ao carbono.
kCal/Mol.
o Seria possvel existir gs carbnico lquido? o
Em cromatografia existe o CO2 super-crtico

que s estvel sob grandes presses.
Ser que existiriam efeitos de interaes
eletrostticas que garantam a existncia de
H2CO3 liquefeito?
Seria isso uma regra geral para

outros compostos orgnicos? Ser
que os qumicos poderiam explicar
a instabilidade relativa desses
compostos de modo anlogo?
PREVISES E AVALIAES
101
A gua um bom solvente para espcies

aninicas devido s suas ligaes de
hidrognio (Ver Figura ao lado). fato
experimental a facilidade da gua remover o
CO2 da molcula de H2CO3 pelo fato de
existirem duas hidroxilas diretamente
ligadas ao carbono. o mecanismo de quebra
das ligaes muito conhecido (no escape
de gases) e muito simples. No h
vantagem alguma em termos de aumentar o
nmero de ligaes O H. suficiente para
assegurar a energia livre da reao que De novo volta-se o mesmo ponto.
Existe um efeito desestabilizante
mais negativa em cerca de 30 kCal/Mol.
devido a pares de eltrons livres.
o Seria possvel explicar a decomposio em
gua de compostos anlogos com dois o possvel explicar a maior energia
da ligao C = O com base na
grupos hidroxilas com base no fato da
remoo do efeito de blindagem da
ligao C = O ter mais energia do que o
carga nuclear colocando o par de
dobro de duas ligaes C O?
eltron fora da zona de alta
densidade de ligaes onde existe
a dupla ligao?
102
PREVISES E AVALIAES
Ainda com relao ao CO2. Uma das
maiores inconsistncias aparentes da
Tabela Peridica o fato de o CO2 ser
gasoso e monomrico e o SiO2 ser slido e
polimrico. (Ver Figura ao lado). O mesmo
ocorre com todos os xidos do grupo 4A.
Configura-se a uma exceo significativa
para o primeiro do grupo.
o Seria possvel explicar a isso com base no
par de eltrons livres reconhecendo e

quantificando efeitos de enfraquecimento de
ligaes envolvendo o oxignio pelo par de
eltrons livres? Lembre-se. Tem-se que
explicar porque o CO2 gs. Mas isso no
o
vai explicar porque o SiO2 polimrico e
slido.
A Energia Livre de Polimerizao
em olefinas envolve ligaes C = C
e C C sendo mais energtica
esta ltima (E C C >E C = C ).
4A
C
77 pm
O
73 pm
Si
118 pm
49,7 kCal/Mol
C + 2O
C + 2O
384,5 kCal/Mol
334,8 kCal/Mol
CO2
POLIMRICO
CO2
MONOMRICO
A Energia Livre de Polimerizao

tem uma componente entrpica:
E = H + TS
Essa
componente
entrpica
assegura que a polimerizao do
CO2 (g) exceda de + 50,0
kCal/Mol. As poliolefinas (da
polimerizao de olefinas) tm
vantagem nesse sentido pois na
polimerizao zeram a entropia
desfavorvel
DE COMPOSTOS PAR INICO
PREVISES E AVALIAES
103
C
77 pm
O
Duas ligaes C = C so mais estveis do
que uma C = C. No CO2 existe o par de
73 pm
Si
118 pm
eltrons livres: ou seja para o oxignio a
coisa muda. O par de eltrons o mesmo
-141,6 kCal/Mol
Si + 2O
em C O, C = O e C O simples de uma
ligao C = O. Assim a Energia da Ligao
305,5,2 kCal/Mol 445,8 kCal/Mol
102,2 kCal/Mol. Assim, duas dessa
ligaes simples C O so mais estveis
SiO2 (g)
Entalpia de
do que uma C = O (que vale 192,3
Polimerizao
SiO2 (S)
kCal/Mol). O parmetro de energia (BEP) de
33,5 kCal para o tomo oxignio de uma
ligao C O resulta em uma ligao C O Acredita-se que os tomos de Si
no so muito hbeis em fazer
de apenas 83,7 kCal/Mol a menos em
ligaes do tipo p mltiplas,
relao a uma ligao C = O.
levando hiptese de que os
o Seria possvel explicar com base nesses
tomos de silcio reforam suas
ligaes simples pr meio de
valores de energias porque o CO2 gs?
eltrons d mais externos que
Explique.
existem no Si mas no no C.
Mas ainda resta explicar o
o Ser que apenas isso explica
caso do SiO2 slido e
alguma coisa?
Polimrico
104
PREVISES E AVALIAES
Entalpia de
preciso considerar o SiO2 gasoso. Assim
Polimerizao =
torna-se necessrio desenvolver todo um
raciocnio com base em ligaes Si = Si,
Si + 2O
-141,6 kCal/Mol
Ligaes Si Si, ligaes simples Si Si e
o
parmetro
de
ligao
simples
304,2 kCal/Mol
445,8 kCal/Mol
(contribuio individual de cada ligao
SiO2 (g)
simples) em ligaes Si = Si e Si Si. Os
O
valores so: 175,5 kCal/Mol para dupla
SiO2 (S)
Si = O
ligao Si = Si, e 130 kCal/Mol para a
energia de coordenao da ligao Si O
em uma ligao O, a soma 305,5 kCal/Mol Essa ligao tem valor de 111,3
d boa aproximao da Energia de
kCal/Mol. Na soma d 445,2
atomizao com o valor 304,2 kCal/Mol
kCal/Mol em boa concordncia
com o valor experimental 445,8
(Experimental).
kCal/Mol.
o Seria possvel explicar a estabilidade do o Mesmo tendo duas ligaes duplas
SiO2 slido a partir desse envolvimento de
(Si = O) de 175,5 kCal/Mol a
energias? S isso basta?.
molcula gasosa do SiO2 pode se
polimerizar exotermicamente.
O raciocnio deve prosseguir
o Ser que isso explica o SiO2 slido
com os valores de energia de
polimrico?
ligaes Si O para tomos =O.
ENERGIA DE FORMAO COMPOSTOS
105
PREVISES E AVALIAES
Entalpia de
Em outras palavras no SiO2 gasoso existem
Polimerizao =
quatro ligaes Si O (em que o oxignio
= O) que juntas so mais fortes de que uma
Si + 2O
-141,6 kCal/Mol
s Si =O (em que o oxignio =O) . Assim,
o SiO2 existe como slido polimrico,
304,2 kCal/Mol
445,8 kCal/Mol
justificadamente. E de modo bem diferente
SiO2 (g)
do CO2.
O
o Os eltrons d mais externos do Si positivo
SiO2 (S)
Si = O
so hbeis em acomodar os pares de
eltrons livres reduzindo o efeito de
enfraquecimento por blindagem de carga O caso de discrepncias existentes
nuclear. Por isso mesmo a ligao de
entre SiO2 e CO2 so clssicos.
o
150 .
Mas o Grupo 5 A tambm exibe
diferenas
drsticas
de
O
O
=
comportamento entre os xidos de
Si
nitrognio e os xidos de fsforo.
o O Grupo IV A alm do carbono e silcio tem
o germnio como elemento importante.
Esses elementos so utilssimos em o Seria possvel delinear essas
propriedades, previamente, para o
semicondutores. Ser que o germnio
NO3, NO2 , NO e N2O3 bem como
tambm tem esse comportamento?
para P2O5, P4O6 e outros xidos?
PREVISES E AVALIAES
106
Explicar possveis discrepncias para os

N 70 pm
O 73 pm
xidos de nitrognio e fsforo um
problema muito parecido com CO2 / SiO2
P 110 pm
S 103 pm
mas com um detalhe: alm de possveis
diferenas marcantes de estado fsico (e em
decorrncia das propriedades ponto de
as
discrepncias
ebulio e ponto de fuso) e de diferentes Novamente,
podem ser explicadas com base
formulaes. Freqentemente a explicao
nos pares de eltrons livres do
simples que o oxignio (e, tambm, o
nitrognio e oxignio e no efeito de
nitrognio) tem habilidade de estabelecer
enfraquecimento
de
ligaes
ligaes mltiplas e que os elementos mais
qumicas por esses pares.
pesados do Grupo 5 (e tambm do Grupo 4
A) no tm.
o Tente
imaginar
relaes
de
causa/efeito (ligaes) propondo
o Ser que s isso explica? verdade,
frmulas
para
os
xidos
absoluta ou relativa essa ltima afirmao.
mencionados na Tela anterior.
Ser que para estabelecer isso como
verdade no falta alguma coisa? No falta
dizer porque isso acontece?
o
Esses xidos so: NO3, NO2 , NO e

N2O3 bem como para P2O5, P4O6 e
outros xidos?
PREVISES E AVALIAES
.. . ..
..
107
Explicar possveis discrepncias para os

N
N
N
O
xidos de nitrognio e fsforo um
O
problema muito parecido com CO2 / SiO2
O
N
mas com um detalhe: alm de possveis
N
diferenas marcantes de estado fsico (e em O
O
O
decorrncia das propriedades ponto de
N
N
ebulio e ponto de fuso) e de diferentes
O
N
N
O
formulaes. Freqentemente a explicao O
O
simples que o oxignio (e, tambm, o
nitrognio) tem habilidade de estabelecer
as
discrepncias
ligaes mltiplas e que os elementos mais Novamente,
podem ser explicadas com base
pesados do Grupo 5 (e tambm do Grupo 4
nos pares de eltrons livres do
A) no tm.
nitrognio e oxignio e no efeito de
enfraquecimento
de
ligaes
o Ser que s isso explica? verdade,
qumicas por esses pares.
absoluta ou relativa essa ltima afirmao.
Ser que para estabelecer isso como
imaginar
relaes
de
verdade no falta alguma coisa? No falta o Tente
causa/efeito (ligaes) propondo
dizer porque isso acontece?
frmulas
para
os
xidos
o
Esses xidos so: NO3, NO2 , NO e
mencionados na Tela anterior.
N2O3 bem como para P2O5, P4O6 e
......
outros xidos?
.. ....
..
..
.
..
..
.
.
....
..
..
PREVISES E AVALIAES
...
..
..
108
Entalpia de
O xido nitroso xido de nitrognio (I) ou
Polimerizao =
N
O
N2O tem estrutura linear do tipo N N = O
em que o nitrognio central liga-se ao
2N + O
-???,? kCal/Mol
oxignio por uma dupla ligao. O N central
forma um ligao simples terminal com o
266,1 kCal/Mol
???? kCal/Mol
segundo tomo de nitrognio em que os
N2O (g)
trs
orbitais
disponveis
participam
igualmente dessa ligao simples. As
NO (S) POLMERO
ligaes podem ser descritas como sendo
ligao dupla N = O (de =N e =O) e ligao
simples N N (de N). O par de eltrons Ser que a estabilidade seria
diminuda se fosse substituda a
livres parece estar mais no nitrognio
ligao proposta por N N simples
central na ligao N N e age como no
de N e N O simples de N e
ligante sem dividir a multiplicidade olefnica.
O?
A Energia de Atomizao sugerida por esse
o O NO um molcula mpar tendo
modelo 265,2 kCal/Mol (ver ao lado) tem
pelo fato de ter um eltron
boa aproximao com o valor experimental
desemparelhado.
(266,1 kCal/Mol).
o Ser que por esse fato essa
molcula tem tendncia a se
O
N
N
O
dimerizar? Explique.
..... ..
..
..
109
PREVISES E AVALIAES
A tendncia do dixido de nitrognio (NO)
se polimerizar dimerizar de alguma forma
muito pequena. Clculos a ligao tem
ordem 2,5.
Considerando-se o nico
eltron no ligante (despareado), os
clculos tericos do um valor de 151,9
kCal/Mol para a Energia da Ligao
considerada como uma dupla ligao para o
oxignio-nitrognio.
Este
valor,
experimental, de 150,5 kCal/Mol.
Novamente v-se aqui uma oposio
entre ligaes duplas e ligaes simples.
Como j foi visto, uma dupla ligao
mais estvel do que duas. Ser que isso
vale como explicao para a existncia
desses compostos na forma gasosa?
o
Ser que essas evidncias tericoexperimentais justificariam tendncias ou

no tendncias de dimerizar ou
polimerizar? Explique.
Entalpia de
Polimerizao =
2N + O
-???,? kCal/Mol
266,1 kCal/Mol
???? kCal/Mol
N2O (g)
NO (S) POLMERO
...
N
..
..
O
O que se poderia prever, de modo

anlogo, para os xidos NO2 e
N2O5 em termos de ligaes
(multiplicidade) e polaridade?
o Lembre-se: as duplas ligaes so
pouco polares e as simples so
mais polares. Se a molcula do
N2O5 e NO2 forem pouco polares,
qual a concluso?
PREVISES E AVALIAES
Percebe-se claramente que a seqncia de informaes e previses tericas
confrontadas com dados experimentais poderia ir muito mais longe. Tem-se a
uma recita de aprender a pensar e entender Qumica. Para terminar s mais
duas questes:
o E os xidos de fsforo? Todos so slidos. Explique isso.
o Por outro lado, a qumica do enxofre frtil e um nmero muito grande de
problemas interessantes (alguns at tecnologicamente) so devidos

interao do oxignio com o enxofre.
o Por exemplo: Se O2 e S2 so estveis, por que no o SO?
o O S2O preparado por descarga eltrica passando atravs do SO2.
o Qual seria o arranjo dos tomos nessa molcula? Teria alguma coisa a ver a
instabilidade dessas molculas (SO e S2O) a ver com a seguinte frase: A

formao de ligaes fortes estveis no assegura que algumas molculas
sejam instveis com relao ao arranjo dos tomos que tendem a produzir, na
mdia, ligaes ainda mais estveis...
110
ENERGIA DE FORMAO DO PAR INICO E SOLVATAO
CICLO DE BORN-HABER E
SOLUES INICAS (MAX BORN & FRITZ
HABER)
111
Adicionalmente, no Ciclo de Born-Haber h a possibilidade de discutir um

pouco tudo isso para a Qumica de solues (Meios Condensados com
atuao de solventes (como o caso do Meio Aquoso).
+ EI n
M0 (g)
M+(g)
1 e-
X (g) + 1 e-
-EAEn
+ EDISS
+(EDISS+EVAP)
X- (g)
M X (g)
- FSOLVATAO
- URETICULAR
M X (Aq)
+ HHIDRATATAO
M20(g) +X2 (g)
M X (s)
- HFORMAO

CICLO DE BORN-HABER
E SOLVATAO
112
Adicionalmente, no Ciclo de Born-Haber h a possibilidade de discutir um

pouco tudo isso para a Qumica de solues (Meios Condensados com
atuao de solventes (como o caso do Meio Aquoso): Ze+ x Ze1
M0 (g)
+ EI n
M+(g) + 1 e+
FSOLVATAO = -{ _____________ } x (1 - ____ )
2r
Define-se como Energia

de Solvatao a Energia
X (g) + 1 e-
X- (g)
Estabilizao
-EAEn
- F SOLVATAO de
(Entalpia negativa) do
composto inico solvel
M X (g)
a partir da par inico
M X (Aq)
gasoso.
- URETICULAR
o A Energia de Hidratao
a Estabilizao do
Slido Inico na gua
+ HHIDRATATAO
(quando o solvente a
M X (s)
gua).
M20(g) +X2 (g)
- HFORMAO
CLCULO DA ENERGIA DE SOLVATAO DO PAR INICO
A EQUAO DE BORN-LAND E
A SOLVNCIA INICA
Na Equao:
Ze+ x Ze-
113
FSOLVATAO = -{ _____________ } x (1 - ____ )

2r
FSOLVATAO = Energia Liberada (em kJ/Mol) quando o par inico gasoso
Ze+ x Ze-
-{ _____________ }
2r
estabilizado em gua. Esta entalpia negativa mede a

organizao das molculas do solvente ao redor do on
metlico quando solvel em gua. a constante dieltrica do
solvente. Para gua = 64. O termo:
1
= Potencial Inico. Mede a

contribuio do soluto na
Solvatao
(1 - ____ ) = Contribuio do solvente
na solvatao
A Equao da Energia de Solvatao conhecida como Equao de BORNLAND que uma ferramenta til na previso de solubilidade inica. Quanto
mais negativa for a Energia de solvatao mais estvel a forma inica solvatada
e maior a solubilidade. Slidos inicos so mais solveis em solventes polares:
Regra de FEIGH: Semelhante Dissolve Semelhante (LIKE DISSOLVES LIKE) A
gua um solvente fortemente polar. A gua classificada como tendo Classe
III: Elevada densidade de Ligaes de Hidrognio (Interaes Secundrias
Eletrostticas fracas). Devido a isso tem Energia de Superfcie muito alta:
72 dinas/cm (o etanol tem 22 dinas/cm).
CLCULO DA ENERGIA DE SOLVATAO DO PAR INICO
PODER DE SOLVNCIA E PERIODICIDADE
114
Os fenmenos de Solvncia so extremamente importantes. H como

quantificar a solvncia por meio dos Parmetros de Solvncia: para a gua
esse nmero 23,5 e engloba os trs parmetros fracionrios de
solubilidade (de TEAS):
fd = Constitudo de foras dispersivas (Foras de London) fracas, que podem
explicar, por exemplo, porque os gases nobres se liquefazem e at se
solidificam. Este parmetro para a gua vale 19.
fp =Constitudo de foras polares atrativas (Foras de KEESON) fracas
induzidas e foras de momento de dipolo permanentes (Foras de DEBYE).
Este parmetro para a gua vale `22.
fh =Constitudo de foras atrativas caractersticas de fenmenos adesivos
(Foras de Van der WALLS) fracas. Este parmetro para a gua vale 58.
Conhecer sobre a natureza das interaes por solvncia,
especialmente para os compostos inicos fundamental para
se entende a reatividade desses ons que atua de modo a
obedecer, de certo modo, a Lei Peridica dos Elementos
Qumicos.
TENDNCIAS E PERIODICIDADE QUMICA
`PODER REDUTOR E PODER OXIDANTE
115
Quando se fala em reatividade de ctions e nions pensa-se logo em

capacidade de receber e doar eltrons, o que em qumica de solues
tratado em termos de Potencial Padro Redox de sistemas Oxidantes e
Redutores. Metais tpicos, com j foi estabelecido, so bons agentes
redutores. O E0 (medido em Volts) mais negativo quanto maior for o
carter redutor, ou seja, quanto maior a tendncia de um elemento
formar ctions doando eltrons para o Oxidante (com tendncia a
receber eltrons (portanto, a reduzir-se). Oxidantes tm E0 positivos (em
relao ao referencia ou 0,0 V) e quanto mais positivo o valor do Potencial
Padro, maior ser o carter oxidante. Elemento formadores de nions so
Oxidantes pois recebem eltrons. O E0, ou Potencial Padro Relativo,
mede a tendncia de doar eltrons (ou de receber eltrons) de redutores (e
oxidantes) em meio condensado (aquoso, por exemplo). Pode-se afirmar
que o E0 depende de propriedades peridicas:
o
E0 = f (Energia de Ionizao, Energia de Afinidade Eletrnica, Energia de

Vaporizao e Dissociao de Metais para formar Ctions, Energia de
Vaporizao e Dissociao de Molculas de no metais para formar nions
e Energia do Retculo Cristalino)
FINALIZANDO O TEMA
PERIODICIDADE
116
Conhecer sobre a natureza das

interaes por solvncia, especialmente
para
os
compostos
inicos
fundamental para se entender a

reatividade desses ons que atua de
modo a obedecer, de certo modo, a Lei
Peridica dos Elementos Qumicos.
o A natureza repete aps cada perodo da
Tabela Peridica as propriedades de
ctions e nions. Como nesta Figura ao
Lado sobre o Peixe (Fish) de ESCHER
em que uma cpia do peixe feita em
propores maiores e fundo sobre fundo
em branco e preto e repetem- se as
propriedades,
sistematicamente
da
esquerda para a direita e de baixo para
cima.
A Periodicidade (como o Zen) um sistema, mas que no pode ser ao
mesmo tempo seu subsistema, pois h sempre uma coisa do lado de fora que
no pode ser compreendida pelo sistema (Zen ou Periodicidade).
Muito obrigado pela ateno, at

agora
117
81
Ao voltar para esta

pgina
inicia-se
uma
avaliao. O objetivo ler
o que est no texto e
responder cada uma das
questes formuladas.
PARA PGINA
DO CONTEDO
FIM

Periodicidade

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QUMICA B

Este trabalho uma apresentao sobre A TABELA PERIDICA DOS

H trs tpicos nesta apresentao:

Se quiser pular um tpico particular clique sobre o texto

A CLASSIFICAO PERIODICA DOS

LEI PERIDICA E GRUPOS PERIDICOS: INTRODUO

Nveis energticos na distribuio eletrnica

Nveis energticos na distribuio

tomos podem absorver quantidades de energia em comprimentos de

Nveis energticos na distribuio

A energia absorvida pode simplesmente incrementar a energia cintica

Nveis energticos na distribuio eletrnica da

Os nveis de energia so bem definidos para cada tomo.

Nveis energticos na distribuio eletrnica da

Nveis energticos na distribuio

comprimento de onda da luz

Nveis energticos na distribuio eletrnica

O objetivo entender a configurao eletrnica dos tomos em seu estado

Os tomos podem ter seus eltrons dispostos em grandes camadas eletrnicas

Os eltrons so dispostos nessas camadas obedecendo os nveis principais de

Nveis energticos na distribuio eletrnica

Tabela da pgina seguinte

Nveis energticos na distribuio eletrnica

* Os orbitais assim assinalados no so

Nveis energticos na distribuio eletrnica da

Evidncias Experimentais da Configurao

A distribuio eletrnica dos tomos segue um modelo consistente com os

Por exemplo a Primeira

Energia de Ionizao, uma das propriedades

Para este mesmo elemento a segunda Energia de Ionizao de 1.757,1

Os clculos de previso so feitos a partir da Teoria de BOHR, que estabelece

Nveis energticos na distribuio eletrnica da

Nveis energticos na distribuio eletrnica

A grandeza Energia de Ionizao experimental. No caso do Berlio a relao

O grfico da Tela Anterior d uma excelente idia da do arranjo dos eltrons ao

Ltio, sdio e potssio so elementos que iniciam uma coluna da Tabela

Conclui pela observao dessa caracterstica, que se pode remover o primeiro

Em conseqncia, esses eltrons devem estar em diferentes nveis energticos

Para este mesmo elemento a segunda Energia de Ionizao de 7.298,0 kJ/Mol:

Nveis energticos na distribuio eletrnica

Excetuando os elementos que pertencem ao Grupo dos Metais Alcalinos, a

Considerando o caso do Be e Mg. Ambos tm uma taxa Ei1/Ei2< 2,0. uma

Para os elementos B e Al o comportamento diferente. A diferena de energia

Seguramente, o segundo eltron situa-se num nvel energtico diferente, que o

A Teoria Quntica da Matria bastante coerente e explica muito bem esses

Nveis energticos na distribuio eletrnica da

Nveis energticos na distribuio eletrnica da

Observaes sobre a Figura tomo multi-eletrnico e a energia das

subcamadas energticas aumentando com o aumento de l.

A Energia de um eltron em um tomo aumenta com o aumento de n.

A Energia de um Sub Nvel Energtico aumenta com o aumento de l.

O sub nvel energtico de uma camada de energia mostra uma determinada

A separao de energia entre duas bandas (de subcamadas) de um mesmo nvel

Este fato sugere a possibilidade de ocorrncia de sobreposio (overlapping) de

Nveis energticos na distribuio eletrnica da

Diagrama GROTIANO de Energia para

Nveis energticos na distribuio eletrnica da

A Teoria Quntica da Matria faz previses seguras sobre energias envolvidas

em ligaes qumicas. A energia de um tomo mono-eletrnico, como

Ou seja, Energia do nico eltron isoladamente, sem outras interaes exceto

aquela de atrao eltron prton fcil de ser prevista. Depende s de n.

da camada com n = 1 para n = , o que pode ser representado por:

E = 0 (- 1312,0) = + 1312,0 kJ/Mol