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AULA N 2: Introduo Termodinmica

PROF: Dr. Emiliane Gerbasi Ricci


DATA: ____/____/2015
1. Conceitos fundamentais
A termodinmica uma cincia experimental, pois a partir da
observao de alguns fenmenos fsico-qumicos foram elaboradas leis
bsicas, conhecidas como a Lei Zero, a Primeira, a Segunda e a Terceira
Leis da Termodinmica. Os problemas que a termodinmica se prope a
resolver normalmente envolvem a determinao do valor do calor e/ou
trabalho (formas de energia) necessrios ou liberados num processo ou
ento as mudanas de estado de uma substncia ou mistura provocadas
pela transferncia de calor ou pela realizao de trabalho.
A termodinmica o estudo das mudanas nas condies (estado)
das substancias puras ou de misturas a partir de alteraes em sua
temperatura, presso e estado de agregao. Ela estabelece, tambm, os
princpios fundamentais para a compreenso dos processos pelos quais as
misturas podem ser separadas ou reagir entre si para a gerao de calor e
trabalho.
Dessa forma, tornam-se possveis a anlise e projetos de sistemas
geradores de potencia, reatores qumicos, equipamentos com equilbrio de
fase, bem como seu aperfeioamento visando o aumento de sua eficincia.
O principal objetivo da Termodinmica a investigao do estado
de equilbrio de um sistema. Em termodinmica, o termo SISTEMA identifica
o objeto da anlise. Pode ser um corpo livre ou algo complexo como uma
Refinaria completa. Pode ser a quantidade de matria contida num tanque
de paredes rgidas ou uma tubulao atravs da qual a matria flui.
Sistema termodinmico consiste em uma quantidade de matria ou
regio a qual a nossa ateno est voltada. Demarcamos um sistema
termodinmico em funo daquilo que desejamos calcular. Tudo que se situa
fora do sistema termodinmico chamado meio ou vizinhana. Existem trs
tipos de sistema: sistema aberto aquele que permite a troca de partculas
(e de energia) entre o sistema e as suas vizinhanas. Sistema fechado
aquele que possui fronteiras que no permitem a troca de partculas entre o
sistema e as suas vizinhanas, porm podem ocorrer trocas de energia
entre este sistema e as suas vizinhanas. Sistema isolado aquele que no
permite a troca de partculas nem nenhuma troca de energia entre o
sistema e as suas vizinhanas.
Vizinhana tudo o que externo ao sistema.
Fronteira superfcie real ou imaginaria que separa o sistema de sua
fronteira. Pode estar em movimento ou repouso. Deve ser definida
cuidadosamente antes de se proceder a qualquer anlise termodinmica.
Sua definio arbitraria e desse ser feita pela convenincia da anlise a
ser feita.

Figura 1: Exemplo de um sistema


Figura 2: Exemplo de um volume de controle

1.1 Estado e propriedades de uma substncia


Para descrever o equilbrio termodinmico de um sistema precisamos
especificar os valores de determinadas grandezas que caracterizam seu
estado de equilbrio. Elas so chamadas de grandezas de estado.
Exemplos de grandezas de estado: a temperatura, a presso, o volume, a
densidade e a energia. Uma funo de estado aquela que depende de
grandezas de estado. Por exemplo, a energia interna uma funo de
estado que geralmente depende da temperatura e do volume. Cada uma
das propriedades de uma substncia num dado estado tem somente um
valor definido e essa propriedade tem sempre o mesmo valor para um dado
estado, independente da forma pela qual a substncia chegou a ele. Uma
propriedade pode ser definida como uma quantidade que depende do
estado do sistema e independente do caminho pelo qual o sistema chegou
ao estado considerado. Inversamente, o estado especificado ou descrito
pelas propriedades.
As propriedades termodinmicas podem ser divididas em duas
classes gerais, as intensivas e as extensivas.
Propriedade Extensiva- chamamos propriedade extensiva quela
que depende do tamanho (extenso) do sistema ou volume do controle.
Assim, se subdividirmos um sistema em varias partes (reais ou imaginarias)
e se o valor de uma dada propriedade for igual soma das propriedades das
partes, esta uma varivel extensiva. Por exemplo: massa e volume total.
Propriedade intensiva- ao contrrio da propriedade extensiva, a
propriedade intensiva, independe do tamanho do sistema. Exemplo:
temperatura, presso e massa especifica.
1.2 Variveis termodinmicas
Num problema real, necessrio delimitar a poro de matria ou um
volume no Universo que ser o foco das atenes. Essa poro de matria
ou volume de controle o sistema termodinmico, separado das
vizinhanas ou arredores por uma superfcie de controle. O sistema
termodinmico chamado aberto se massa pode transitar para dentro ou
para fora do sistema; caso contrrio, o sistema fechado. Exemplos de
sistemas abertos so os reatores contnuos, colunas de destilao
contnuas, trechos de tubulao. Exemplos de sistemas fechados so os
reatores em batelada, coluna de destilao em batelada, extrao lquidolquido em batelada.

Quando um sistema est em contato com as vizinhanas, uma


modificao nas vizinhanas produz alteraes no sistema. Caso isso no
ocorra, o sistema em questo dito isolado. Um sistema adiabtico um
sistema isolado termicamente das vizinhanas.
O estado de um sistema caracterizado por variveis macroscpicas
como composio, presso, temperatura, densidade, entre outras. A
quantidade de matria, massa ou o volume determinam o tamanho do
sistema termodinmico. As propriedades intensivas de um sistema so
aquelas variveis cujo valor independe do tamanho do sistema, tais como a
temperatura, a presso e a densidade. Propriedades extensivas so as
variveis cujo valor determinado diretamente pelo tamanho do sistema
considerado (massa, volume, energia total).
1.2.1 Temperatura
A Lei Zero da Termodinmica afirma que, se dois corpos apresentam
igualdade de temperatura com um terceiro corpo, ento eles tambm
apresentam igualdade de temperatura entre si. A temperatura medida por
termmetros, sendo os mais comuns os de mercrio, os termopares e os
termmetros de resistncia. Os termmetros de resistncia so calibrados
em dois pontos fixos, por exemplo, em um banho de gua e gelo e em gua
em ebulio presso atmosfrica. A marcao de temperaturas
intermedirias feita, ento, por interpolao.
As escalas de temperatura mais utilizadas so a Celsius, Kelvin,
Fahrenheit e Rankine. No estudo da termodinmica utilizada uma escala
absoluta de temperaturas, visando a padronizao das medidas. A escala
absoluta de temperaturas no Sistema Internacional (SI) a escala Kelvin.
1.2.2 Fora e Presso
A fora exercida sobre um corpo equivale ao produto de sua massa
pela acelerao por ele sofrida. Um exemplo de fora o peso de um corpo,
que funo de sua massa e da acelerao local da gravidade.

F=m. a

F fora [N]
m massa [kg]
a acelerao [m.s-2]

A unidade do SI para fora o newton (N), igual a 1 kg.m.s -2. A


presso exercida por um fluido ou slido em uma superfcie equivale fora
normal exercida por ele por elemento de rea.

P=

F
A

P- presso [Pa]
A - rea [m2]

A unidade do SI para a presso o Pascal (Pa), igual a 1 kg.m -1.s-2. A


presso medida por instrumentos conhecidos como manmetros (de
ponteiro, de tubo em U com mercrio) que indicam a presso relativa,
acima ou abaixo da presso atmosfrica. A presso atmosfrica medida,
por sua vez, pelos barmetros. Nas aplicaes da termodinmica,
conveniente utilizar a presso absoluta, equivalente soma das presses
atmosfrica e manomtrica, sempre positiva ou, no mnimo, igual a zero
para o caso de vcuo absoluto. No caso dos manmetros com tubo em U
preenchidos com lquido, pode-se calcular a diferena de presso P, ou
seja, a presso manomtrica, usando a expresso:

P= . g . h
1.2.3 Energia, Trabalho, Calor e Potncia
Num processo, a energia pode se manifestar de diversas formas. Ela
pode ser um atributo do sistema (energia cintica, potencial e energia
interna). Onde, a energia cintica se refere mobilidade das molculas do
sistema (velocidade das molculas). A energia potencial se refere posio
do sistema em relao a um campo de foras (em geral gravidade). E a
energia interna associada aos movimentos e s foras intermoleculares
das molculas constituintes do sistema. A energia pode tambm se
manifestar como resultado do contato ou da interao de um sistema com
suas vizinhanas, na forma de calor e trabalho. Trabalho a manifestao
da ao de uma fora atravs de um deslocamento na direo desta fora
ou da transferncia de energia por meios de movimentao mecnica. Calor
a manifestao de uma transferncia de energia resultante de uma
diferena de temperatura entre o sistema e a vizinhana. A potncia a
energia fornecida ou recebida em um processo por unidade de tempo;
portanto, uma medida da taxa de troca de energia entre dois sistemas.
1.2.4 Densidade e Volume Especfico
O volume molar de uma substncia (V) representa o volume ocupado
por um mol desta substncia, representando o estado de agregao desta
substncia. Para os gases ideais, o volume molar pode ser obtido pela
equao da Lei dos gases ideais:
P.V = R. T
V volume molar [m3.mol-1]
R constante dos gases
Na Equao acima, R a constante dos gases, cujo valor depende do
sistema de unidades utilizado, sendo o valor mais comum dado por 0,082
atm.L.mol-1.K-1 (8,3 J/mol.k ou 2,0 cal/mol.k). A densidade de uma substncia
() equivale a sua massa por unidade de volume, e tambm representa o
estado de agregao de uma substncia. Para os gases ideais, a densidade
pode ser obtida a partira da lei dos gases ideais:
P.V = R. T

P .V =n . R . T
P .V =

m
. R .T
M

P . M=
=

m
. R .T
V

m P.M
=
V R.T

m- massa [kg]
M peso molecular [g.mol-1]
n- nmero de mols [mol]- n=m/M
- densidade [Kg.m-3]
1.3 Unidades para massa, comprimento, tempo e fora
Sero considerados dois sistemas de Unidades: SI- sistema Internacional e
Sistema Ingls.

1.3.1 Sistema Internacional e Sistema Ingls


Sistema
Sistema Ingls
Internacional
Massa
Kg (quilograma)
lb ou lbm (libra
massa)
Comprimento
m (metros)
ft (foot=p)
Tempo
s (segundos)
s (segundos)
Unidade de Fora N (Newton)
Lbf (libra-fora)
(derivada)
Volume
m3
ft3
2
Presso
Pa (N/m ) - Pascal
Psi (lbf/in2)
Potncia
W(J/s) - Watts
lbf.ft/s
1.3.2 Prefixos para
Mltiplo Prefixo
10-15
femto
10-12
pico
10-9
nano
-6
10
micro
10-3
mili
10-2
centi
2
10
hecto
103
quilo
106
mega
9
10
giga
1012
tera
1015
peta

unidades do S.I
Smbolo
F
P
N

M
C
H
K
M
G
T
P

Exemplos de transformaes de Unidades


Converter as seguintes unidades:
a- 25 kg para gramas
b- 12 kg/m3 para g/L
c- 9,8m/s2 para ft/s2
d- 2,5 ft/s2 para m/min2
e- 1100 ft/s para milhas/h
f- 9,8 m2/s2 para ft2/s2
g- 1 cm/s2 para km/ano2
h- 23 lbm.ft/min2 para kg.cm/s2
i- 3 semanas para segundo
j- 38,1 ft/s para milhas/h
k- 554 m4/dia.kg para cm4/min.g

Exerccios
1- Um cilindro provido de um mbolo mvel contm uma dada massa
constante de ar. A presso e o volume so, respectivamente, 1,7 x
106 N/m2 e 28 litros. O ar se expande isotermicamente, at a presso
cair para 0,7 x 106 N/m2. Qual deve ser o volume ocupado pelo ar, no
final da expanso?
2- Estime a presso de um gs que contm 5 x 10 18 molculas por
centmetro cbico, nas condies normais de temperatura e presso
(CNTP).
3- Determinar a presso em um recipiente de 20 litros, mantido na
temperatura de 127C, e que contm 3,2 g de oxignio, 2,8 g de

nitrognio e 0,2 g de hidrognio. Estime a presso parcial de cada


componente gasoso. As massas moleculares so: do oxignio, 32; do
nitrognio, 28; do hidrognio, 2.
4- A massa especfica do vapor de uma substncia pura, medida a
100C e sob presso de 758 mm de Hg, igual a 2,86 x 10 -3 g/ml.
Estime a massa molecular da substncia.