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Semana 13

Qumica del cemento:


Definiciones
Materias primas
Proceso
Propiedades del cemento
Tipos

Definiciones generales
1-Cemento:
Polvo finamente dividido, inorgnico, no metlico, con propiedades ligantes, que al
mezclarse con agua, desarrolla propiedades hidrulicas, es decir forma una pasta que
endurece y desarrolla resistencia. Esta propiedad se debe a la presencia de hidratos de
silicatos clcicos, resultado de la reaccin qumica entre el agua y los constituyentes del
cemento.
2- Clinker:
Materia prima bsica del cemento, es fabricado mediante un proceso que comienza por
combinar una fuente de cal, tal como las calizas, una fuente de slice y almina, como las
arcillas y una fuente de xido de hierro, tal como el mineral de hierro. Una mezcla
adecuadamente dosificada de los materiales crudos es finamente molida y luego
calentada a una temperatura suficientemente alta, alrededor de los 1500C. a fin de que
se produzcan las reacciones entre los componentes. Despus de enfriado, el clinker es
molido con una adicin de cerca del 6% de sulfato de calcio ( yeso ).

3- Yeso:
Sulfato de calcio di hidratado CaSO4 2H2O, se puede encontrar en rocas sedimentarias,
desiertos y cuevas. Su origen es sedimentario en conexin con rocas calcreas y arcillas,
y en depsitos salinos evaporticos asociados a antiguos mares o lagos salados, como
producto de hidratacin de la anhidrita.
Es agente retardante en el proceso de uso del cemento.

4-Hormign:
Material de amplio uso en infraestructura y obras de envergadura. Est constituido por
la mezcla de cemento, piedra, arena y agua, que se mezclan de forma homognea y en
cantidades adecuadas para dar una masa plstica y trabajable.

Materias primas de la mezcla


cruda
Componentes principales:
COMPUESTO

FRMULA

NOMBRE

PROCEDENCIA

REPRESENTACIN

% PARTICIPACIN

xido de
calcio

CaO

Cal, caliza,
calcio.

Rocas calizas

61% 67%

xido de
silicio

SiO2

Slica,
slice

Areniscas

20% 27%

xido de
aluminio

Al2O3

Almina

Arcillas

4% 7%

xido de
fierro

Fe2O3

Arcillas, mineral
de fierro, pirita

2% - 4%

Materias primas de la mezcla


cruda
Componentes Secundarios:
COMPUESTO

FRMULA

PROCEDENCIA

% PARTICIPACIN

xido de magnesio

MgO

0.1% - 4%

Sulfato

SO3

1% - 3%

Cal libre (sin


combinarse)

CaO

lcalis

Na2O y K2O

xidos:
- De manganeso
- de vanadio
- Anhidrido
fosfrico

Mn2O3
VO2 V2O3 y
V2O5
P2O5

Minerales varios

0.2% - 3%

Caractersticas - MPs principales


1)Cal Calcio - Oxido de calcio - C:
Se obtiene a partir de la caliza. Es probable que su descubrimiento haya sido a
partir de la observacin de los siguientes hechos:
Piedra caliza + calor => cal viva
Cal viva + agua => cal apagada => endurecimiento
2) Oxido de Silicio - Slice - S
Mineral ms abundante de la corteza terrestre, presente en la mayora de las
rocas bajo diferentes formas cristalinas.
Como cuarcita, arena de cuarzo, arenisca, se encuentra bajo una forma no
reactiva, insoluble en agua, y resistente al ataque de los cidos (excepto el
cido fluorhdrico).
En algunos casos, en que se presenta finamente dividida, como en la
calcedonia, en el palo y en la tierra de diatomeas, presenta una reactividad
importante.
Algunas tierras de origen volcnico (puzolanas) presentan slice reactiva.
Es posible transformarla en reactiva artificialmente, mediante el
sometimiento a altas temperaturas.

Caractersticas - MPs principales


3) Almina - Oxido de aluminio A
Est presente en la mayora de las arcillas, mezclada con otros componentes,
fundamentalmente slice y xido frrico.
El material natural ms rico en almina es la bauxita, compuesta
mayoritariamente por xido de aluminio hidratado.
4) Oxido frrico F
Es el integrante ms importante de los minerales frricos.
Tambin las arcillas contienen cantidades ms o menos elevadas de este xido,
por lo que se presenta como un compuesto siempre presente en los cementos
hidrulicos.
En el caso del cemento blanco que debe estar prcticamente exento del
mismo.

Proceso de fabricacin

PROCESO PLANTA CRUZ AZUL (MXICO)

5. HOMOGENIZACIN DEL POLVO CRUDO

Mezcla
proporcional de los
diferentes tipos de
caliza, arcilla o
cualquier otro
material que lo
requiera.

9. ENVASADO Y DESPACHO

Envasado en:
Bolsas de 42 kg, Big bag, Granel
Venta local . Exportacin.

Clinkerizacin
Implica varias etapas en las que el material crudo va sufriendo
transformaciones muy importantes que permiten la obtencin de un
producto con las propiedades deseadas.
Cuando el calcio reacciona con la slice, se forman compuestos con
propiedades hidrulicas, llamados silicatos clcicos, cuya composicin final
depende de las condiciones de reaccin.
Para que esta transformacin ocurra, por fusin parcial de la mezcla, se
requieren temperaturas muy elevadas ( 1900C).
Por este motivo, se utilizan materiales correctores o fundentes, que permiten
que la fusin ocurra a temperaturas menores.
As, cuando se alcanzan temperaturas superiores a 1250C comienza a
producirse la fusin parcial de la mezcla que permite la reaccin del calcio con
la slice, la almina y el xido frrico, para formar los minerales o fases del
clinker.
Etapas:
Secado hasta una temperatura prxima a los 150C.
Eliminacin del agua de constitucin de la arcilla hasta los 50C.
Descarbonatacin entre 850C a 1.100C.
Clinkerizacin entre 1.250C a 1.475C.

Procesos de clinkerizacin
VIA HUMEDA
La alimentacin al horno se produce en forma de una pasta con un grado de
humedad comprendido entre el 30 y el 40%. El horno necesita una zona
adicional para efectuar la deshidratacin, lo que hace que sean excesivamente
largos para una produccin dada. Asimismo, se requiere una adicin extra de
calor para evaporar el agua.
Algunas ventajas:
La alimentacin al horno se dosifica de manera ms uniforme que en los procesos
de va seca.
Las prdidas de polvo son normalmente pequeas.
Los gases abandonan el horno a temperaturas relativamente bajas.
No es necesario el consumo adicional de calor en la molienda del crudo.
No presentan problemas con crudos que tienen un alto porcentaje de lcalis.

Procesos de clinkerizacin
VIA SEMI HUMEDA
El contenido de humedad de la pasta puede llegar a ser de un 20%. La pasta es
filtrada y a continuacin es granulada por extrusin. Antes de alimentar el
horno, se seca en una parrilla.
Ventajas del proceso:

No hay problemas con los crudos que tienen un alto porcentaje en lcalis.
No necesita calor en la molienda del crudo.
Los gases abandonan la parrilla a baja temperatura.
Buena dosificacin en la alimentacin al horno.

Procesos de clinkerizacin
VIA SEMI SECA
La materia se peletiza en pequeos ndulos con una adicin de agua del 10 al
15%.
Ventajas:
Los ndulos se descarbonatan parcialmente en la parrilla, por lo que no es
necesario acudir a hornos largos para una produccin dada.
Se obtiene un clinker de granulometra muy uniforme lo que exige un control
riguroso del tamao de los ndulos.
Admite materias primas con alto contenido en lcalis.
La estabilidad de marcha es buena.

Desventajas:
Alto costo de mantenimiento
Consumo energtico relativamente elevado ya que requiere una adicin de calor
para secar el crudo antes de proceder a su molienda.

Procesos de clinkerizacin
VIA SECA
La humedad de la alimentacin a la llegada al horno o al sistema de precalentamiento
es inferior al 1%. En este proceso el crudo a su salida de la homogenizacin pasa a los
sistemas de alimentacin y de ste a un precalentador constituido al menos por una
etapa de ciclones. En algunos hornos largos los ciclones, desempean una misin,
prcticamente, de desempolvamiento.
Los gases de escape del horno se utilizan normalmente para el secado del crudo.
Sistemas de calentamiento por va seca:
Precalentador de cadenas, similar a los procesos va hmeda y utilizado en hornos largos.
Precalentador de ciclones de dos etapas.
Precalentador de ciclones de cuatro etapas.

Desventajas:
Trabajar con crudos de bajo contenido en lcalis o eliminarlos.
Produccin de excesivo volumen de polvos en el horno.

Reacciones de clinkerizacin
2C+S

=> C2S

BELITA (SILICATO DICALCICO)

2CaO.SiO2)

C2 S + C

=> C3S

ALITA (SILICATO TRICALCICO)

3CaO.SiO2 )

75%

4 C + F + A => C4AF

FERROALUMINATOTETRACALCICO 4CaO. Al2O3.Fe2O3


(FERRITO, BROWNMILLERITA)

3C+A

ALUMINATO TRICALCICO

=> C3A

3CaO.Al2O3

Hidratacin del cemento


Reacciones de hidratacin:
Son bastante complejas. Para C3S y C2S se tienen:
C3S: 2(3CaOSiO2) + 6H20
C2S: 2(2CaOSiO2) + 4 H20

=>
=>

3CaO2SiO23H2O + 3Ca(OH)2
3CaO2SiO23H2O + Ca(OH)2

Estas reacciones forman compuestos hidratados, que tienen la propiedad de


adherirse a los granos de ridos, formando una red resistente.
El hidrxido de calcio (Ca(OH)2) , otorga un pH alto a la solucin, creando un
medio apropiado para la estabilidad de las enfierraduras del hormign
armado. Pero es inestable bajo ciertas condiciones y se puede carbonatar con
el CO2 del aire o puede ser disuelto por aguas puras o aciduladas, reaccionar
con sulfatos o intercambiar su catin Ca+2 por otro, como el Mg+2, dando
origen a productos solubles o no aglomerantes.
En los cementos puzolnicos se combina la puzolana con el hidrxido de calcio
(Ca(OH)2) y con el agua, dando origen a compuestos hidratados estables y
resistentes.

Hidratacin del cemento


Consecuencias de los procesos de hidratacin:
- Solidificacin (combinacin) del agua.
- Generacin de nuevas fases (hidratos).
- Aumento del volumen total de fases slidas.
- Desprendimiento de calor.
Cambio fsico- qumicos:
Son la base para las propiedades del cemento en la prctica relacionadas con
el uso final, propiedades que son:

Fraguado (el desarrollo de rigidez inicial).


Desarrollo de resistencias.
Cambios del volumen (estabilidad de volumen).
Desarrollo de calor.
Resistencia a ataques qumicos.

Propiedades de los constituyentes


del clinker
CONSTITUYENTE

VELOCIDAD DE
HIDRATACION

CALOR DE
HIDRATACION

DESARROLLO DE
RESISTENCIAS

RESISTENCIA
QUIMICA

C3S

Alta

120 cal/g

Rpido y
prolongado

Baja

C2S

Baja

62 cal/g

Lento y muy
prolongado

Intermedia

C3A

Alta

207 cal/g

Muy rpido y de
corta duracin

Muy baja

C4AF

Media

100 cal/g

Lento y
prolongado

Grande

Fraguado del cemento


Al mezclar cemento con agua se forma primero una pasta plstica,
cohesiva, moldeable y permanece con estas caractersticas durante un
perodo de tiempo. Va perdiendo plasticidad y se empieza a poner rgida al
mismo tiempo que desarrolla calor.
Este fenmeno es consecuencia de las precipitaciones slidas de gel o cristal
que se producen durante las reacciones de hidratacin y que dan lugar a un
aumento progresivo de la viscosidad de la pasta.
El principio de fraguado se produce entre 1 y 2 horas entre los cementos de
fraguado rpido y en 3 a 5 horas en los cementos de fraguado ms lento.
Se distinguen dos etapas en esta transformacin que se conocen como
fraguado y endurecimiento de la pasta de cemento.
Durante el fraguado la pasta pierde su plasticidad llegando a adquirir algo
de resistencias.
El endurecimiento se caracteriza por la ganancia progresiva de resistencias
de una pasta fraguada.

Fraguado del cemento


Durante el fraguado el primer componente que reacciona con el agua es el
C3S reducindose, como consecuencia de esta reaccin, el agua disponible y
la plasticidad de la pasta. Aunque el C3A es ms activo que el C3S, su
actividad queda frenada por la adicin de yeso. Debido a esto, hay que
retardar la reaccin sumamente rpida entre C3A y agua para mantener la
mezcla plstica durante unas horas antes de que la mezcla se ponga
demasiado rgida para ser elaborada y manipulada. Eso se suele hacer por
adicin de yeso durante la molienda
La hidratacin de los compuestos mineralgicos es lenta (en casos extremos
puede durar aos). Sin embargo, se considera que en los cementos
Portland corrientes, el 80% se hidrata antes de 28 das y, por lo tanto, se ha
fijado esa edad para verificar o medir las resistencias.
Mantener la pasta, los morteros u hormigones en ambiente saturado de
humedad mientras se desarrollan las reacciones de hidratacin conducir a
disminuir las retracciones y a aumentar las resistencias.

Propiedades de los cementos


PROPIEDAD

CARACTERSTICAS

Finura

El tamao de los granos de cemento est comprendido entre 2 y 100 micrones. Estos
son ms activos cuando su tamao est comprendido entre 3 y 30 micrones.
Los granos menores a 3 micrones se hidratan casi instantneamente al entrar en
contacto con el agua, mientras que los superiores a 60 micrones son prcticamente
inertes, ya que su hidratacin es muy lenta.

Densidad real

Se llama peso especfico absoluto o densidad real, a la relacin entre el peso del
cemento y el volumen real que ocupan los granos.
En los cementos Portland, el peso especfico debe ser igual o superior a 3 g/ml y en
los cementos con adiciones puede ser menor o mayor segn la adicin empleada,
pero siempre ser cercano a 3 g/ml (3 kg/l). La densidad aparente suelta es del orden
de 1 kg/litro

Tiempo de
fraguado

Es el tiempo que transcurre entre el instante en que el cemento se mezcla con el agua
para formar una pasta y el momento en que la pasta pierde su plasticidad.
El principio de fraguado en los cementos de alta resistencia no puede ser inferior a 45
minutos y en los cementos corrientes debe ser a lo menos de 1 hora.

Propiedades de los cementos


PROPIEDAD

CARACTERSTICAS

Consistencia
normal

Es la cantidad de agua expresada como porcentaje del peso del cemento, que confiere
a la pasta una plasticidad determinada.

Resistencias
mecnicas

Los cementos deben ser capaces de conferir resistencias iguales o superiores a las
indicadas por las normas.
Los cementos van adquiriendo resistencia progresivamente con el tiempo.

Calor de
hidratacin

El endurecimiento de los cementos se produce por reacciones qumicas entre los


compuestos mineralgicos del cemento y el agua de amasado. Estas reacciones
qumicas transforman a los componentes anhdridos inestables en compuestos
hidratados estables.
Las reacciones qumicas se producen con desprendimiento de calor. Segn la
proporcin en que est presente cada uno de los compuestos principales del clinker,
ser el calor resultante desprendido por el cemento, de tal forma que habr cementos
de bajo calor de hidratacin, mediano calor de hidratacin o de alto calor de
hidratacin.
Para un gramo de cemento:
136(%C3S) + 62(%C2S) + 200(%C3A) + 30(C4AF)

Propiedades de los cementos


PROPIEDAD

CARACTERSTICAS

Resistencia al
ataque
qumico

Los cementos pueden ser atacados por ciertos productos qumicos:


Aguas cidas: en general los cidos disuelven a los cementos, con mayor o menor
velocidad, segn sea el cido y su concentracin.
Sulfatos: atacan el C3A formando sales expansivas que destruyen el hormign.
Aguas puras: las aguas muy puras son vidas de sales y disuelven principalmente
el hidrxido de calcio generado por el clinker durante su hidratacin.
Reaccin lcalisridos: algunos ridos contienen slice reactiva que se combina con el
lcalis del cemento, provocando una expansin del hormign.
Permutacin de cationes: cationes tales como el del magnesio (M+2) que contienen
algunas aguas, se intercambian con los cationes de calcio, dando origen a una accin
destructiva.
Carbonatacin: el hidrxido de calcio generado por el clinker durante su hidratacin se
puede transformar en carbonato de calcio (CaCO3), por accin del anhdrido carbnico
(CO2) del aire.

TIPOS DE CEMENTO PORTLAND (ASTM C-150)


TIPO I

Cemento comn, para obras que no requieran cementos de


condiciones especiales. Libera ms calor de hidratacin que
otros cementos.
Edificios, estructuras industriales, conjuntos habitacionales

TIPO II

Moderado calor de hidratacin y moderada resistencia a los


sulfatos.
Puentes, tuberas de concreto

TIPO III

Alta resistencia inicial

TIPO IV

bajo calor de hidratacin en que no deben producirse


dilataciones durante el fraguado, con contenidos mximos de
35% de C3S y 7% de C3A.

TIPO V

Alta resistencia a los sulfatos, con un contenido mximo de 5%


de C3A y la suma de C4AF + 2C3A, menor o igual a 20%.
Canales, alcantarillas, obras portuarias.

CEMENTOS CON ADICIONALES HIDRAULICOS


TIPO

COMPONENTES

CARACTERSTICAS PRINCIPALES

CEMENTOS
PUZOLNICOS

Clinker, puzolana, yeso

Desarrolla propiedades aglomerantes en


presencia de agua por reaccin del
Ca(OH)2 con aluminosilicatos de la
puzolana.

CEMENTOS CON
CENIZAS VOLANTES

Clinker, ceniza
volantes, yeso

Las cenizas tienen propiedades


puzolnicas. Se consideran puzolanas
artificiales.

CEMENTOS
SIDERRGICOS

Clinker, escoria de alto


horno, yeso.

La escoria tiene propiedades


conglomerantes , reacciona como un
cemento, con la particularidad de ser
un cemento lento.
Para transformarla en un cemento
adecuado a los procesos constructivos
actuales, se le agrega
clinker, el cual acelera su hidratacin.

CEMENTOS SIDERO
PUZOLNICOS

Clinker, escoria de alto


horno, puzolana, yeso.

OTROS TIPOS DE CEMENTOS


Cemento blanco

Cementos para usos especiales


Cementos de albailera
De aluminato de calcio
De resistencia al agua de mar
De resistencia a los sulfatos
De bajo calor de hidratacin

Tendencia actual
Fabricacin de cementos con adiciones por razones son de orden
econmico, ecolgico y tcnico.
Las adiciones son ms econmicas que fabricar clinker.
Estos cementos han demostrado tener muchas cualidades superiores a los
cementos Portland:

Menor calor de hidratacin


Mayor resistencia qumica
Mayor durabilidad
Alta resistencia a largo plazo
Menor emisin de CO2 al ambiente.

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