INFORME 8 Nitrobenceno Edicion Final

HIDROCARBUROS AROMTICOS.
REACCIONES DE MONOSUSTITUCIN AROMTICA.

SNTESIS DE NITROBENCENO
INTRODUCCIN
Gnfgnjdtyhm
FUNDAMENTOS TERICOS
Los hidrocarburos aromticos , son hidrocarburos cclicos, llamados
as debido al fuerte aroma que caracteriza a la mayora de ellos, se
consideran compuestos derivados del benceno, pues la estructura
cclica del benceno se encuentra presente en todos los compuestos
aromticos.
Caractersticas estructurales del benceno:

Es una estructura cerrada con forma hexagonal regular, pero sin
alternancia entre los enlaces simples y los dobles (carbonocarbono).
Sus seis tomos de carbono son equivalentes entre s, pues son
derivados monosustituidos, lo que les hace ser idnticos.
La longitud de enlace entre los carbonos vecinos entre s son
iguales en todos los casos. La distancia es de 139 pm, no
coincidiendo con la longitud media de un
doble enlace, que es de 133 pm, ni
siquiera a la de un enlace simple, que es
de 154 pm.
Los tomos de carbono del benceno,
poseen una hibridacin sp^2, en tres de
los
orbitales
atmicos,
estos
son
usados para poder unirse a los dos tomos de carbono que se

encuentren a su lado, y tambin a un tomo de hidrgeno.
El orbital p (puro) de cada carbono restante, se encuentra
orientado perpendicularmente al plano del anillo de hexgono,
ste se solapa con los dems orbitales tipo p de los carbonos
contiguos. As, los seis electrones deslocalizados formarn lo
que se conoce como, nube electrnica (), que se colocar por
encima, y tambin por debajo del plano del anillo.
La presencia de la nube electrnica de tipo , hace que sean

algo ms pequeos los enlaces simples entre los carbonos (CC), otorgando una peculiar estabilidad a los anillos aromticos.
Derivados del benceno
1) Monosustituidos:
Para
nombrarlos
basta
con
anteponer
el
nombre
del grupo sustituyente a la palabra benceno.

Por ejemplo:
Otros derivados monosustituidos tienen nombres especiales

(propios) aceptados por las reglas de la IUPAC.
2) Derivados disustituidos:
3
Para nominar los derivados con ms de un sustituyente es

necesario numerar a los tomos de carbono que constituyen al
benceno, de manera que se puedan asignar a los sustituyentes
los
nmeros
de
menor
valor
posible.
Los sustituyentes en los derivados disustituidos pueden ir

colocados de tres maneras o posiciones diferentes, y vendrn
nombrados siguiendo el orden alfabtico:
Carbonos 1 y 2: si el sustituyente se encuentra en esta
posicin se dir que se encuentra en posicin orto (ortoo-).
Por ejemplo: C6H4Br2
o-dibromobenceno
Carbonos 1 y 3: A esta posicin de los sustituyentes se
conocer con el prefijo meta-
(m-).
Por ejemplo: C6H4ClNO2
m-cloronitrobenceno
Carbonos 1 y 4: en este caso se nombrar como para-
(p-).
Por ejemplo: C6H4(CH2CH3)2
p-dietilbenceno
3) Derivados trisustituidos:
Los sustituyentes pueden encontrarse ocupando un total de tres
posiciones distintas, unindose a los tomos de carbono nmero
1, 2 y 3, 1,2 y 4, o incluso a los tomos 1,3 y 5.
Por ejemplo: C6H3(CH3)3
1,2,3-trimetilbenceno
Propiedades qumicas del benceno

El benceno da con facilidad reacciones de sustitucin:
a) Nitracin:
b) Sulfonacin:
c) Halogenacin:
d) Alquilacin de Friedel-Crafts:
Mecanismo de la nitracin
El ion nitronio NO2+ es el electrfilo que ataca al benceno, sin
embargo la concentracin (NO2+) en el cido ntrico es
demasiado
baja
para
nitrar
al
benceno
una
velocidad conveniente, pero aadiendo H2SO4 al HNO3 la

concentracin de nitronio aumenta.
Formacin del Nitrobenceno:

Formacin del In
Nitronio
Benceno + In nitronio->
Nitrobenceno
MATERIALES
MATERIALES
Tubos de ensayo.
Gradilla.
Fuente de energa calorfica (hornilla).
Pinzas.
Recipiente.
Agua destilada
INSUMOS
cido ntrico HNO3.
cido sulfrico H2SO4.
Benceno.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1
Preparaci
n de la
mezcla
sulfontric
a
2
Mezcla con
el benceno
y exposicin
al calor
3
Obtencin
de
nitroben
ceno
Preparacin de la mezcla sulfontrica:

1. Primeramente, se agregan 0.5 ml de cido sulfrico H2SO4 y
0.5 ml de cido ntrico HNO3 en un tubo de ensayo, y estos
se mezclan.
2. Adicionalmente, se agrega 1 ml de benceno C 6H6 en otro

tubo de ensayo para la nitracin de este.
Nitracin del benceno:
10
1. Con los tubos de ensayo listos, se procede a agregar la

mezcla sulfontrica de 1 ml hacia el tubo que contiene el
mililitro de benceno, observndose que se forma una mezcla
con dos fases, donde el benceno queda en la parte inferior
por ser de mayor densidad que la mezcla restante.
Esta mezcla heterognea se lleva hacia la fuente de calor

por un plazo de 10 minutos aproximadamente a una
temperatura de 60 C o hasta sentir n olor irritante que es el
cido sulfrico producto de la reaccin endotrmica.
2. Finalmente, se retira el tubo con la mezcla de la fuente de

calor cuando se logra percibir el olor irritante, muestra de
que se ha formado el cido sulfrico esperado, lo que indica
que se ha logrado formar el nitrobenceno, como se
esperaba tericamente segn las reacciones.
11
ESQUEM
A DE
Dghtrgnrhsrth
12
RESULTADOS
Preparacin de la mezcla sulfontrica:

En la preparacin de esta mezcla, se observ que toma un
color amarillento, que es lo que se esperara por la reaccin
del HNO3 y H2SO4. El cido sulfrico reacciona con el cido
ntrico generando el ion nitronio (NO2+), que es el electrfilo
de la reaccin de sustitucin electroflica aromtica.
Este ion nitronio reaccionar con el benceno formando el
complejo sigma que pierde un protn que es atrapado por el
ion bisulfato para dar lugar al nitrobenceno.
Nitracin del benceno:

Ya en la nitracin del benceno, puede observarse que la
mezcla HNO3 + H2SO4 + C6H6 es una mezcla heterognea,
es decir, presenta dos fases; en donde el benceno ocupa la
parte inferior por tener mayor densidad especfica.
Y cuando esta mezcla se expone al calor por un tiempo

prolongado, pudo percibirse el olor caracterstico del cido
sulfrico, lo cual indica que el nitrobenceno
se form
exitosamente.
Lo que ocurri fue que el ion nitronio, producido en la mezcla
sulfontrica, reaccion con el benceno, en presencia de calor,
formando el complejo sigma que pierde un protn y es
atrapado por el ion bisulfato para dar lugar al nitrobenceno, lo
13
que produce la activacin del anillo aromtico estando ms

activado para la sustitucin nucleoflica del grupo nitro y de
esa manera se obtiene nitrobenceno.
El benceno resulta nitrado gracias al reflujo de cido sulfrico
concentrado y cido ntrico concentrado a 60 C segn:
1.
2.
3.
CONCLUSIONES
La nitracin es una reaccin de sustitucin electroflica, como la

mayora de las reacciones de los anillos aromticos, ya que se
rompe heterolticamente una unin carbono hidrogeno del anillo
aromtico y se forma una unin carbono-reactivo electroflico
14
que
determina
la
formacin
del
nitrobenceno
en
este
experimento.
La mezcla de cido sulfrico y cido ntrico permite obtener el
agente nitrante que es el in nitronio
+
NO2 .
El cido sulfrico (H2SO4) forma el electrfilo

HSO4
+
NO2
y la base
y adems, es un agente deshidratante ya que adsorbe
el agua para evitar que la reaccin se vuelva lenta. Por lo tanto,

la reaccin es irreversible.
El color de las 2 fases que se forman en el tubo de ensayo

luego de un determinado
tiempo de calentamiento, ayuda a
darse cuenta de que ya se ha formado el nitrobeceno que es la

fase transparente y tambin la formacin de cido sulfrico
como producto que es la fase de color amarillo intenso.
15
RECOMENDACIONES
Echar con cuidado y no en forma directa el cido sulfrico para

evitar que genere una reaccin exotrmica y ocurra una
detonacin.
Los tubos de ensayo deben estar limpios antes de trabajar con

ellos para obtener las reacciones y los resultados adecuados.
Tomar las medidas y agregar los reactivos con su respectivo

gotero o pipeta.
Utilizar una cantidad proporcional de reactivos.
Revisar que los tubos de ensayo a utilizar estn limpios.
CUESTIONARIO
1. Cmo sintetizara la p-nitroacetanilida?
Sntesis de p-nitroanilina a partir de anilina.
Sntesis de P-Nitroanilina
El in nitronio se produce porque el cido sulfrico es ms fuerte que
el cido ntrico y por eso puede protonarlo. Lo que sucede es que se
forma Sntesis de P-Nitroanilina
y luego pierde agua. La adicin de la mezcla sulfontrica debe hacerse
lentamente y cuidando que la temperatura no sobrepase los 35 C,
por eso la realizaremos en un bao de hielo. En nuestro caso la
temperatura no super los 30 C, pero sin embargo la mezcla
comenz a adquirir un color rojizo oscuro. Por este motivo deducimos
que parte del producto, p-nitroacetanilida, se descompuso para dar
nitrocompuestos y otros derivados. La nitracin atiende al siguiente
mecanismo para la posicin para:
16
Realmente, tambin se obtiene el ismero orto pero podemos decir

que en cantidades traza, ya que la posicin orto se ve muy impedida
estricamente. Como la reaccin se hace en medio cido lo ms
probable es que parte de p-nitroacetamida est en su especie
protonada por lo que aadiremos agua para realizar la hidrlisis
correspondiente. En este momento recogemos la p-nitroacetanilida en
un Bchner mediante una filtracin a vaco. Ya nos encontramos en
situacin para comenzar la desproteccin del grupo amino.
1.Desproteccin del grupo amino.
Para recuperar el grupo amino que tenamos de partida, basta con
adicionar agua en medio cido, es decir, una hidrlisis cida. Se trata
de una reaccin de sustitucin nucleoflica aclica, cuyo mecanismo
exponemos a continuacin:
2. Paso previo: Protonacin
Como observamos, al ser una adicin de agua en medio cido, la
amina que obtenemos est protonada, ya que el HCl es mucho ms
cido que la amina. Para obtener p-nitroanilina agregaremos una base
que sea ms fuerte que la amina, con Sntesis de P-Nitroanilina
bastar para que precipite.
Para finalizar la prctica la p-nitroanilina se recoger por filtracin a
vaco y se recristalizar.
Hemos de destacar que en todo el proceso de sntesis no slo hemos
tenido el ismero para, sino que tambin hemos ido arrastrando el
orto (incluso algn meta). Nosotros hemos obtenido el producto con
un gran porcentaje de pureza gracias a que hemos separado los
ismeros y dems impurezas en el proceso de recristalizacin as
como con el tratamiento con carbn activo.
Un detalle a destacar es la utilizacin de hielo durante toda la
experiencia. Su fin es que precipite la mayor parte de producto
posible.
3. Calentamiento a reflujo
La mezcla de reaccin est contenida en el matraz de fondo redondo,
al que se une una columna de refrigeracin. Cuando la mezcla se
calienta y comienza a evaporarse, los vapores ascienden por la
columna del refrigerante y al ponerse en contacto con la pared fra
condensan. De este modo conseguimos llevar a cabo una
determinada reaccin o proceso que para realizarse precise calor sin
17
que haya prdidas

indeseables.
de
disolvente
reducciones
de
volumen
Es conveniente aadir un trozo pequeo de plato poroso para

homogeneizar la temperatura en el medio de reaccin. El plato poroso
libera el aire ocluido produciendo burbujas, as evitamos proyecciones
de la disolucin hacia la columna.
4. Recristalizacin.
Se trata de un mtodo de purificacin que se basa en el hecho de que
la mayora de los slidos son ms solubles en caliente que en fro.
El slido que se va a purificar se debe disolver en caliente,
generalmente a ebullicin, en la mnima cantidad de disolvente
posible, es decir, lo que vamos buscando es una disolucin
sobresaturada.
La sustancia a cristalizar se coloca finamente pulverizada en un
matraz de fondo redondo, al que se adapta una columna de reflujo y
se comienza a calentar. Agregaremos disolvente slo cuando sea
necesario, puesto que el slido debe disolverse en la mnima cantidad
de disolvente.
Una vez se ha disuelto, hacemos un filtrado por gravedad de la
mezcla. En esta filtracin eliminamos las impurezas insolubles que
acompaan la mezcla caliente. Hay sustancias, como la acetanilida,
que al filtrarlas con el material fro puede comenzar a cristalizar en el
vstago del embudo, por ello es conveniente tener caliente tanto el
erlenmeyer donde recogeremos el filtrado como el embudo. Tambin
puede darse el caso que al ponerse el filtrado en contacto con las
paredes fras del embudo se enfre parte de ste y se insolubilice. De
este modo estamos perdiendo producto, por lo cual baja el
rendimiento. Ahora dejamos enfriar la disolucin para que cristalice el
producto objeto de purificacin. Durante el enfriamiento de la
disolucin caliente se pretende que cristalice la mxima cantidad de
la sustancia deseada con un mnimo de impurezas.
El tamao de los cristales se puede controlar por la velocidad de
cristalizacin; una cristalizacin rpida favorece la formacin de
cristales pequeos y una cristalizacin lenta origina cristales grandes.
Puesto que la mayora de los compuestos orgnicos no presentan
tendencia a la formacin de cristales grandes, generalmente lo mejor
es dejar que el enfriamiento de la disolucin sea lento o al menos
moderado. El siguiente paso es recoger los cristales con una filtracin
18
a vaco. Una vez tenemos depositado el slido en el Bchner, lo

aplastaremos con una esptula y lo lavaremos, generalmente, con un
poco de agua fra para que no disuelva parte del slido.
Finalmente lo introducimos en un desecador para retirar el disolvente
o el agua que est impregnando el producto. Si los resultados de
purificacin no han sido satisfactorios el proceso puede volver a
repetirse con el mismo o con otro disolvente.
Para la realizacin de est prctica se nos inform que el disolvente
adecuado era el agua, pero en el caso que no se sepa el disolvente
apropiado debemos realizar varias pruebas con distintos disolventes.
El disolvente adecuado es aquel que disuelve bien la sustancia en
caliente pero no en fro.
Si nosotros hubisemos realizado una cromatografa de capa fina con
el lquido madre procedente de la filtracin, observaramos que hay
una mezcla de compuestos cuyos RF corresponden a los de los
correspondientes ismeros. Este hecho demuestra que en la
recristalizacin es posible hacer una separacin de ismeros.
5. Decoloracin. Tratamiento con carbn activo
Este tratamiento suele hacerse antes de la filtracin por gravedad en
el proceso de recristalizacin. Se usa cuando la disolucin se
encuentra coloreada de impurezas orgnicas de peso molecular
elevado que acompaan al producto natural deseado o que se han
formado como productos de descomposicin o subproductos en el
proceso de sntesis. En estos casos el color se puede eliminar
hirviendo la disolucin durante cinco o diez minutos con una pequea
cantidad de carbn absorbente activado.
La adicin de carbn activo a la disolucin no puede hacerse cuando
sta est hirviendo, pues en ese caso producira gran cantidad de
espuma.
La cantidad de carbn activo utilizada debe ser mnima, puesto que
inevitablemente cierta cantidad del compuesto deseado se absorbe
tambin. Cuando el carbn activo se aade en porciones, se necesita
menos cantidad.
En esta prctica se ha usado el carbn activo en la recristalizacin del
producto final.
19
2. Investigue referente a otras reacciones qumicas de caracterizacin de

hidrocarburos aromticos
Por destilacin del alquitrn de hulla se oobtienen benceno, tolueno

(metilbenceno), xilenos (dimetilbenceno), naftaleno, antraceno y
fenantreno.
Los mtodos generales de obtencin de hidrocarburos bencnicos

son:
a) Sntesis de Wurtz-Fittig
b) Sntesis de Friedel y Crafts
Propiedades
aromticos
fsicas
qumicas
de
los
hidrocarburos
Son todos incoloros (el antraceno presenta fluorescencia azulada)

muy aromticos, insolubles en agua y menos densos que sta.
Las reacciones ms importantes de los hidrocarburos aromticos son
las de sustitucin, en las que un grupo funcional sustituye a uno de
los tomos de hidrgeno del anillo aromtico:
a) Halogenacin
El benceno en presencia de luz solar adiciona cloro hasta llegar a
hexacloro ciclohexano:
20
b) Nitracin
Consiste en la sustitucin de un hidrgeno por el grupo NO2, y se
produce por la accin del cido ntrico, en presencia de cido sulfrico
(mezcla sulfontrica):
c) Sulfonacin
Consiste en la sustitucin de un hidrgeno por el grupo SO3H, y se
produce por la accin, en caliente, del cido sulfrico concentrado:
d) Reacciones de Friedel-Crafts
Consisten en la sustitucin de un hidrgeno por un radical alquilo,R,
llamada alquilacin; o por un radical acilo,RCO, llamada acilacin.
Ambas reacciones se producen, respectivamente, mediante la accin
de halogenuros de alquilo, RX, o de halogenuros de acilo, RCO
X, en presencia del cloruro de aluminio anhidro, como catalizador. Por
ejemplo:
21
Como puede observarse en la alquilacin se producen otros

hidrocarburos aromticos, mientras que la acilacin conduce a
cetonas aromticas, siendo el mtodo de Friedel-Crafts muy utilizado
para la sntesis de estos compuestos.
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Per, DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA INDUSTRIAL
Practica N 8
PARANITROACETANILIDA
RESULTADOS:
1.- En la reaccin que observ cuando le aadi el cido sulfrico:
22
2.- Cmo identifico el producto sintetizado?
3.- Por qu se le debe colocar el hielo a la mezcla sulfontrica?
BIBLIOGRAFA
BIBLIOGRAFA
McMurry J. Qumica orgnica, 7 ed, Mxico: International
Thomson; 2009.
Solomons TW, Fryhle CB. Qumica organica, 9 ed, Mxico:
Lisuma Wiley, 2007.
Fox MA, Whitesell JK. Qumica orgnica, 2 ed. Mxico: Pearson
Educacin, 2000.
Chang R, Goldsby K. Qumica. 11 ed. Mxico: MC Graw Hill;
2013.
23
24

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HIDROCARBUROS AROMTICOS.

REACCIONES DE MONOSUSTITUCIN AROMTICA.

Caractersticas estructurales del benceno:

usados para poder unirse a los dos tomos de carbono que se

La presencia de la nube electrnica de tipo , hace que sean

Derivados del benceno

del grupo sustituyente a la palabra benceno.

Otros derivados monosustituidos tienen nombres especiales

Para nominar los derivados con ms de un sustituyente es

Los sustituyentes en los derivados disustituidos pueden ir

Por ejemplo: C6H4ClNO2

Propiedades qumicas del benceno

velocidad conveniente, pero aadiendo H2SO4 al HNO3 la

Formacin del Nitrobenceno:

Preparacin de la mezcla sulfontrica:

2. Adicionalmente, se agrega 1 ml de benceno C 6H6 en otro

Nitracin del benceno:

1. Con los tubos de ensayo listos, se procede a agregar la

Esta mezcla heterognea se lleva hacia la fuente de calor

2. Finalmente, se retira el tubo con la mezcla de la fuente de

Preparacin de la mezcla sulfontrica:

Nitracin del benceno:

Y cuando esta mezcla se expone al calor por un tiempo

que produce la activacin del anillo aromtico estando ms

La nitracin es una reaccin de sustitucin electroflica, como la

La mezcla de cido sulfrico y cido ntrico permite obtener el

agente nitrante que es el in nitronio

El cido sulfrico (H2SO4) forma el electrfilo

y adems, es un agente deshidratante ya que adsorbe

el agua para evitar que la reaccin se vuelva lenta. Por lo tanto,

El color de las 2 fases que se forman en el tubo de ensayo

tiempo de calentamiento, ayuda a

darse cuenta de que ya se ha formado el nitrobeceno que es la

Echar con cuidado y no en forma directa el cido sulfrico para

Los tubos de ensayo deben estar limpios antes de trabajar con

Tomar las medidas y agregar los reactivos con su respectivo

Utilizar una cantidad proporcional de reactivos.

Revisar que los tubos de ensayo a utilizar estn limpios.

Realmente, tambin se obtiene el ismero orto pero podemos decir

que haya prdidas

Es conveniente aadir un trozo pequeo de plato poroso para

a vaco. Una vez tenemos depositado el slido en el Bchner, lo

2. Investigue referente a otras reacciones qumicas de caracterizacin de

Por destilacin del alquitrn de hulla se oobtienen benceno, tolueno

Los mtodos generales de obtencin de hidrocarburos bencnicos

b) Sntesis de Friedel y Crafts

Son todos incoloros (el antraceno presenta fluorescencia azulada)

Como puede observarse en la alquilacin se producen otros

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

2.- Cmo identifico el producto sintetizado?

3.- Por qu se le debe colocar el hielo a la mezcla sulfontrica?

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