Abraham Martnez Ortiz

Prctica No. 9.
Reaccin de Cannizzaro.
Sntesis de Acido benzoico y alcohol benclico.
Objetivo.Ilustrar el efecto que produce el anillo aromtico como sustituyente en un
aldehdo, modificando el comportamiento del hidrgeno aldehdo, para dar
lugar a la especial reaccin de Cannizzaro.
Reaccin general.-

Primer paso: Ataque nucleofilico del ion hidrxido al carbono del grupo
carbonilo.

Segundo
paso:
Formacin
del
dianion
Tercer paso: Transferencia de un ion hidruro desde el dianion a una segunda
molcula de benzaldehido

Abraham Martnez Ortiz

Abraham Martnez Ortiz

Cuarto paso: Formacin del alcohol bencilico.

Quinto

paso:

Formacin

del

acido

benzoico

Introduccin.
El cido benzoico es un compuesto qumico que forma parte de los cidos
carboxlicos (oleico, lctico, etc.), Es el representante ms simple de los
aldehdos aromticos y uno de los miembros ms usados de esta familia dentro
de la industria. A temperatura ambiente, es un lquido incoloro el cual posee un
punto de fusin de -26C y un punto de ebullicin de +197C. Es conocido
como acido benceno carboxlico o cido fenil carboxlico. En forma natural el
cido benzoico y algunos de sus derivados se encuentran en algunas frutas (en
los arndanos y las ciruelas, y en productos como la canela, el clavo, los
championes
y
algunos
lcteos).
El alcohol benclico es un compuesto orgnico cuya frmula es C6H5CH2OH.
Es un lquido incoloro con un aroma suave agradable. Es un solvente til a
causa de su polaridad, baja toxicidad, y baja presin de vapor.
Dos molculas de benzaldehdo al exponerse a la accin de la solucin de
potasa concentrada sufren una desproporcin para dar una mezcla de un
alcohol y la sal de un cido carboxlico, la sal en medio cido se regenera en
cido
carboxlico.
Los aldehdos sin hidrgenos no pueden formar iones enolato, por lo tanto no
pueden participar en la condensacin aldlica, a menos que reaccionen con el
ion enolato de otro compuesto carbonlico. Si los dos aldehdos no tienen
hidrgenos en el resultado es una reaccin de xido-reduccin, llamada
reaccin de Cannizzaro por tratamiento con una base fuerte. En esta reaccin
de desproporcin una molcula es reducida al correspondiente alcohol,
mientras que la segunda es oxidada a cido carboxlico.

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Fundamento.Los aldehdos aromticos no tienen hidrgeno alfa (C2) y el anillo

aromtico modifica las propiedades del hidrgeno aldehdico, lo cual provoca
que cuando se calientan en medio bsico realizan una reaccin de auto-oxidoreduccin, dando como productos un cido carboxlico y un alcohol.
Esta reaccin fue descubierta por Stanislao Cannizzaro y se efecta
mediante la adicin nucleoflica del ion hidroxilo a una molcula del aldehdo,
formndose un intermediario tetradrico que despus elimina el ion hidruro, el
cual
es
aceptado
por
otra
molcula
de
aldehdo.
Pre laboratorio
Qu
es
un
hidrogeno
alfa?
R= Se llama hidrgeno alfa a la lnea espectral del tomo de hidrgeno que se
produce cuando un electrn se excita o decae del nivel n=3 al n=2.
Tabla de reactivos y productos.
Nombre

Frmula

Peso M.

Color/
Apariencia

P.F

P.E

Densidad

Benzaldehdo

C7H6O

106.12
g/mol

Caf/
Lquido

-26C

178.1 C

1.04
g/cm3

Hidrxido de
potasio

KOH

56.10
g/mol

Blanco/
Solido

406C

1327C

2.12
g/cm3

ter etilico

(C2H5)2O

74.12
g/mol

Incoloro/
Lquido

-116C

34.6
C

0.713
g/cm3

Sulfato de sodio

Na2SO4

142
g/mol

Blanco/
Solido

884C

1429
C

2.66
g/cm3

cido clorhdrico

HCl

36.46
g/mol

Incoloro/
Lquido

-26C

48C

1.12
g/cm3

Alcohol bencilico

C7H8O

108.4
g/mol

Incoloro/
Lquido

-15C

205
C

1.04
g/cm3

cido benzoico

C7H8O2

122.97
g/mol

Blanco/
Solido

122C

249C

1.32
g/cm3

Desarrollo experimental
1. En un vaso de precipitados, disuelva 5 gr de hidrxido de potasio en 10 ml de
agua, cuidando de enfriar el vaso

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2. Enfre la solucin a 20 C
3. Vierta la solucin en un matriz de 200 ml
4. Adicione 10 ml de benzaldehido puro
5. Tape el matraz con un tapn y agite la mezcla vigorosamente hasta que se
haya formado una emulsin
6. Deje reposar por 30 minutos
7. La masa que se forma se disuelve en la menor cantidad posible de agua y se
vierte a un embudo de separacin
8. Extraer el alcohol bencilico dos veces con porciones de 10 ml de ter
9. Separe las fases y conserve los extractos acuosos
10.
Seque la fase organica con sulfato de magnesio anhdro y destile el eter
calentando cuidadosamente en un bao maria. Mida el volumen del residuo,
que es el alcohol bencilico
11.
A la solucin acuosa del punto 9, adicione 3 g de hielo y luego gota a
gota, solucin acuosa de HCl 1:1 hasta que no se forme mas precipitado
12.
Colecte el acido benzoico por filtracin al vaco, lave el precipitado con
agua destilada fra
13.

Deje secar y pese. Determine el punto de fusin

Observaciones.
Al momento de agitar la mezcla se generaron dos fases de apariencia lechosa
y
espumosa.
Al momento de dejar reposar la agitacin se separaron dos fases la orgnica
de color amarillento y la fase acuosa tenia un color transparente.
Al agregar el sulfato de sodio anhidro para secar la fase organica se creo
despus de una cantidad considerable de adicin una pasta blanca abajo.
Se empez a destilar a los 40 C y duro la destilacin cerca de 20 minutos.
El
alcohol
bencilico
termino
con
una
apariencia
amarillenta.
Por otro lado al momento de adicionar HCl se empez a generar un precipitado
cristalino color blanco opaco y este genero unos cristales en apariencia de
hojuelas.
Resultados.
Peso vidrio de reloj solo: 23.8244g
Peso vidrio de reloj con producto: 27.0985g
Peso del producto final: 3.2741g cido benzoico.
Punto de fusin de la muestra: 118C
Despus de la destilacin se obtuvieron 5.00 ml de alcohol benclico

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Rendimiento = (3.2741g/4.8205g)(100)= 67.9203%

Discusin de resultados.
Por la reaccin de Cannizzaro se obtienen dos productos, uno en estado
lquido (Alcohol bencilico) y otro en estado slido (Acido benzoico), a pesar de
que se tuvo complicaciones debido a que al principio para secar el Alcohol
bencilico con ter tuvimos que usar demasiado sulfato y que al momento de la
adicin de HCl al principio no precipitaba nada, la sntesis tuvo un resultado
dentro del rango aceptable y sirvi de buen repaso para volver a hacer uso de
la
tcnica
de
destilacin.
Conclusin.
Tomando en cuenta que la reaccin de Cannizzaro se puede llevar a cabo
debido a la ausencia de hidrogenos alfa por tratamiento de una base fuerte y
los reactivos cumplen con las caractersticas de aparte de la ausencia de estos
y que ambos eran aldehidos.
Podemos concluir debido a que se obtuvieron ambos compuestos buscados en
esta reaccin que la sntesis se dio de manera efectiva, el alcohol bencilico un
liquido de un color translucido un poco amarillento y unos cristales en forma de
hojuela de acido benzoico color blanco opaco con punto de fusin de 118 C
aunque esta 4 C diferido del punto reportado se puede concluir que se obtuvo
una buena pureza en el resultado de nuestra reaccin.
Cuestionario.1.Por qu la reaccin de Cannizzaro se define como un proceso de oxidoreduccin? R: porque se toma en un medio de base fuerte y esto genera que
se den alcoholes con la reduccin y las sales del acido carboxilico de la
oxidacin.

2.Qu es una reaccin de Cannizzaro cruzada? Explique

detalladamente y ejemplifique R:La Reaccin de Cannizzaro, llamada as
por su descubridor Stanislao Cannizzaro, es una reaccin qumica que consiste
en la dismutacin de un aldehdo sin hidrgeno en alfa (no enolizable)
catalizado por una base. El producto de oxidacin es cido carboxlico y el
producto de Reduccin-oxidacin es un alcohol. Si el aldehdo fuera enolizable,
p.e. RCHR'CHO, tendra lugar la condensacin aldlica, debido a la
desprotonacin del hidrgeno en alfa.

3. A qu se le llama condensacin aldlica? Escriba un ejemplo

mediante una reaccin.
Los - hidroxi aldehdos o cetonas formados en las reacciones aldlicas
pueden deshidratarse fcilmente para generar productos ,- insaturados, o
enonas conjugadas. Esta prdida de agua es la que da su nombre a la reaccin
de condensacin aldlica, debido a que el agua se condensa hacia afuera de la
reaccin cuando se forma el producto enona.

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Es la reaccin por la que dos molculas de un aldehdo o cetona condensan

entre s, formando un compuesto llamado aldol. La reaccin se realiza en
medio bsico (NaOH acuoso y diluido) y a una temperatura baja.
4. Escriba las ecuaciones mostrando todos los productos, para las siguientes
reacciones:
a) Benzaldehido y formaldehdo con solucin concentrada de hidrxido de
potasio
b)Trimetilacetaldehido con hidrxido de potasio

5. El proceso de obtencin industrial del acido benzoico

Para la obtencin de este se sintetiza el benceno mediante una alquilacin de
Friedel-Crafts con un halogenuro de metilo en presencia de AlCl3 generndose
tolueno, el cual despus pasa a ser oxidado con permanganato de potasio en
medio alcalino, despus los resultados son filtrados, se acidifica la fase acuosa
y se da la obtencin de acido benzoico
6.El proceso de obtencin industrial del alcohol bencilico
Se obtiene en la industria petroqumica en la extraccin de los aromticos de
las reformadoras partir del etileno con benceno donde se usan catalizadores
a base de acido fosfrico absorbido en arcilla.
7.Qu aplicaciones tienen los productos obtenidos?
El cido benzoico se encuentra presente en forma natural en algunos

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vegetales, como la canela o las ciruelas por ejemplo. Es especialmente eficaz

en alimentos cidos, y es un conservante barato, til contra levaduras,
bacterias (menos) y mohos. Sus principales inconvenientes son el que tiene un
cierto sabor astringente poco agradable y su toxicidad, que aunque
relativamente baja, es mayor que la de otros conservantes.
Alcohol benclico es un preservante antimicrobiano usado en cosmtica,
alimentos y una amplia gama de formulaciones farmacuticas, incluyendo
preparaciones parenterales y orales, a concentraciones superiores a 2.0% v/v.
En cosmtica, concentraciones superiores al 3.0% v/v pueden ser usas como
preservante. Concentraciones del 5% v/v o ms son empleadas solubilizante,
mientras que al 10% v/v son usadas como desinfectante.
Soluciones de alcohol benclico al 10% v/v tambin tiene algunas propiedades
anestsicas locales, productos para la tos, soluciones oftalmolgicas,
ungentos, y aerosoles dermatolgicos.
Aunque extensamente es usado como preservante antimicrobiano, el alcohol
benclico ha sido asociado con algunas reacciones adversas fatales cuando es
administrado a recin nacidos.

Bibliografa.http://www.quimicaorganica.org/foro/95-sintesis-organica/7132-reaccion-decannizzaro.html