ESTRUCTURA ATMICA

Cuando los tomos no mostraban su estructura

La palabra tomo proviene del griego (Demcrito, s. V a.C) y quiere decir indivisible. Esta
etimologa habla por s misma de la conviccin que imbua a la antigedad griega acerca de la
carencia de estructura de los tomos. Ninguna suposicin relativa a estructura era posible en la
medida que el tomo era pensado como una partcula indestructible por ser la menor porcin en que
la materia se divida. Los griegos antiguos concibieron as a los tomos a partir de una observacin
de la naturaleza: la materia cambia su aspecto, como se evidencia frente a una enorme diversidad de
fenmenos la combustin de cualquier material, la corrosin de un metal, la fermentacin de un
alimento, por ejemplo- pero los griegos posean la conviccin de que la materia debera permanecer
inalterada en su carcter esencial. Ellos imaginaron que ese carcter esencial resida en partculas
muy pequeas constituyentes de cualquier clase de materia, partculas que no se alteraban en los
cambios porque eran indestructibles e indivisibles. Un cambio qumico supondra, en consecuencia,
un reordenamiento o recombinacin de estos tomos. As, esta hiptesis armonizaba la observacin
de los cambios con la conviccin de la permanencia. Ninguna experimentacin avalaba tal
hiptesis, simplemente porque los griegos no practicaban la ciencia experimental; ellos se remitan
al pensamiento inductivo-deductivo. Tampoco vinculaban observacin alguna con esta hiptesis en
forma contradictoria, y as podran atribuirle a la indivisibilidad del tomo un carcter de verdad.
La naturaleza de cualquier tipo de materia como una combinacin de diversos tipos de tomos
indivisibles- y la atribucin de los tomos de carencia de estructura que indagar, fue una idea fuera
de discusin durante largos siglos en la civilizacin occidental, heredera del pensamiento griego.
En los comienzos de la ciencia experimental, durante el siglo XVIII y comienzos del XIX,
cientficos como Gay Lussac, Proust, Dalton y otros se abocaron a la medicin de cantidades
relativas a la materia, en particular, volmenes gaseosos y masas de diversas sustancias. Gran parte
de los resultados y conclusiones fueron reflejadas en leyes de combinacin y leyes ponderales.
Fueron estas leyes empricas las que inspiraron a Dalton en el enunciado de sus postulados. En ellos
Dalton expresa que toda la materia est constituida por tomos, que los hay de diversos tipos, que
cada tipo de tomos se caracteriza por el peso propio y que los tomos, como unidades
fundamentales de la materia, se recombinan en las transformaciones qumicas. Persiste, entonces, en
este modelo, la concepcin del tomo propia del pensamiento griego. El valor agregado por Dalton
es su base experimental. La aceptacin de esta hiptesis, de acuerdo a la metodologa de la ciencia,
reside en la corroboracin experimental y la ausencia de experiencias contradictorias.
Un tomo propio y definitorio de una clase de materia llamada elemento es una partcula maciza, de
peso definido, y entonces, sin estructura interna en el modelo daltoniano. Sin embargo, an cuando
los qumicos de la poca no apuntaban experiencias contradictorias, ciertos fenmenos que a la luz
de nuestros actuales conocimientos eran reveladores, haban sido largamente descriptos por la
ciencia. As, eran conocidos por ejemplo, fenmenos relacionados con la electricidad1.
Los fenmenos elctricos2 y la naturaleza de la materia permanecern no obstante en
compartimentos estancos del conocimiento cientfico y no fue hasta que se comenzaron a vincular a
fines del siglo XIX que comenz a desarrollarse el conocimiento acerca de la estructura de los
tomos.

Ya en el 600 a.C. Tales de Mileto haba observado que un trozo de mbar frotado atrae briznas de paja.
Los fenmenos electromagnticos haban sido descriptos ampliamente en el siglo XIX; una de las primeras relaciones
que se establecieron entre cantidades elctricas y cantidades materiales fueron las leyes de Faraday (1791-1867)
2

Algunas experiencias en busca de la estructura de los tomos

La existencia de electrones se demostr por experiencias consistentes en descargas en alto vaco. Se
utiliz para ello un tubo de rayos catdicos, que es un tubo en el cual se provoca una descarga a
travs de un gas a muy baja presin (0.1 mm Hg o menos). Los gases a presiones moderadas no son
conductores de la corriente elctrica.
Ese gas est encerrado en un tubo al cual estn conectados los polos positivos (nodos) y negativos
(ctodos), de una fuente de poder. Al aplicar la diferencia de potencial se observan los siguientes
fenmenos:

Se emiten rayos que se desplazan en lnea recta partiendo del ctodo (rayos catdicos)

Estos rayos proyectan sombras cuando se interponen obstculos en su trayectoria.

Estos rayos son capaces de producir movimiento al chocar con molinetes, de producir
fluorescencia en las paredes de vidrio de los tubos, de calentar hasta la incandescencia hojas
metlicas delgadas, de cargar negativamente a los objetos que se interponen en su camino.
Un ejemplo de tubo de rayos catdicos son los tubos fluorescentes que se usan para
iluminacin.

Los rayos catdicos se desvan de su trayectoria rectilnea por accin de un campo magntico,
y este fenmeno es el que aprovecha el tubo de rayos catdicos de los televisores.
Todas estas observaciones condujeron a las siguientes conclusiones:
 Los rayos catdicos son partculas negativas, dotadas de gran energa, que poseen masa y se
desprenden del gas a baja presin contenido en el tubo, o sea, que estn presentes en los
tomos.
Las propiedades de los rayos catdicos indican que probablemente estn constituidos por
partculas de carga negativo expelidas desde el ctodo a gran velocidad.
 Thomson evalu la relacin carga-masa de estos corpsculos llamados electrones,
comprobando que esta relacin es constante e independiente del material del ctodo y del
gas residual. As se lleg a la conclusin de que todos los electrones son idnticos y que el
electrn es un constituyente universal de la materia. Esta experiencia condujo a la
conclusin importantsima de que los tomos no son indivisibles.

Tubo de rayos catdicos. Qumica General. Petrucci. 2003

Experiencia de Millikan
Los electrones poseen una carga negativa. Esta carga coincide con la carga elemental de electricidad
que fue determinada directamente en 1909 por Millikan, mediante el experimento de la gota de
aceite.
Utiliz dos lminas metlicas cargadas elctricamente, entre las que pulverizaba finas gotas de
aceite. Estas gotitas eran observadas por medio de un microscopio. Por la pequeez de las gotas,
2

stas quedaban cargadas elctricamente con una carga elemental o un nmero pequeo de cargas
elementales. Comparando la velocidad media de cada de las gotas cargadas, con la velocidad de
cada de las mismas, cuando las placas no estn sometidas a una diferencia de potencial, se puede
calcular las cargas elctricas de las gotas. Millikan demostr que eran mltiplos enteros de la carga
elctrica elemental (cuanto elemental elctrico) de -1,602. 10-19 C. Esta es la carga unitaria de
electricidad; toda cantidad de carga elctrica es un mltiplo entero de la carga de un solo electrn.

Experiencia de Millikan. Qumica General. Petrucci. 2003

Tubos de rayos canales

Es un tubo anlogo al tubo de rayos catdicos, con el ctodo perforado. Se observa, al aplicar una
diferencia de potencial, la aparicin de haces de rayos que se dirigen del polo positivo al negativo.
Estos rayos consisten entonces en haces de partculas cargadas positivamente; las partculas no
tienen relacin constante q/m y son mucho ms pesadas.
Las partculas positivas se originan en los restos atmicos resultantes de la eliminacin de uno o
varios electrones de los tomos gaseosos.
Las relaciones q/m y la masa misma de las partculas positivas dependen de la naturaleza del gas. La
menor relacin q/m observada es originada por el H y se puede demostrar que el resto de los gases
originan rayos cargados con la carga elemental positiva o mltiplos enteros de esta carga, que es
+1,602. 10-19C. la menor partcula portadora de esta carga elemental es el denominado protn: p+,
presente en la descarga de hidrgeno.

Tubo de rayos canales. Qumica Vol. 1. Marquez Martinez. 2006.

3

Los neutrones
Hacia 1920 se postul la existencia de una partcula elemental elctricamente neutra, y con una
masa aproximadamente igual a la del protn, pero en principio fue imposible probar su existencia.
Fue Chadwick quien demostr su existencia y la universalidad de sus propiedades, y le dio a dichas
partculas el nombre de neutrones.
Masa
0,91091.10-27 g
1,6725.10-24 g
1,6748.10-24 g

Electrn
Protn
Neutrn

Carga
-1,602.10-19 C
+1,602.10-19 C
-------

Todas estas experiencias dieron por tierra el modelo de Dalton e indujeron a formular un nuevo
modelo atmico. Se suele confundir frecuentemente un modelo de tomo con el mismo tomo, sin
observarse la profunda diferencia que existe entre ambos. Un modelo es un conjunto de ideas a
cerca de un fenmeno o de un ente inaccesible a la medicin u observacin directa. Un modelo
puede admitir representacin fsica y/o expresin matemtica.
Un modelo de tomo puede tener tanta similitud con el tomo como puede asemejarse un color a la
idea que del mismo tiene un individuo ciego de nacimiento.
Las teoras sobre la estructura de la materia se expresan a travs de un modelo de tomo y como las
teoras evolucionan, cambian con ellos los modelos.
El actual modelo es un modelo matemtico.
El tomo de Thomsom
Para definir un nuevo modelo atmico que sustituyera al modelo de Dalton, Thomson se bas en la
experiencia en el tubo de rayos catdicos. Dada la existencia de electrones y de la neutralidad
elctrica de los tomos, supuso la existencia de cargas positivas en los mismos, pero sin asignarles a
estas cargas las caractersticas de partculas. Imagin a los tomos como una esfera de
electrificacin positiva dentro de la cual se mueven los electrones.
Este modelo perdi su validez ante la evidencia de las experiencias del tubo de rayos canales y la de
Rutherford.
Experiencia de Rutherford

Experiencia de Rutherford. Qumica General. Petrucci. 2003.

A fines del siglo XIX se haban descubierto los fenmenos de radioactividad por obra de Becquerel.
La radioactividad es la propiedad que poseen ciertos elementos de emitir radiaciones
espontneamente, por ejemplo durante el curso de desintegracin de los tomos.
Rutherford trabaj para sus experiencias con radiaciones . La radiacin es indiscernible de
ncleos de He. Son partculas de masa 4 y carga dipositiva: 24 He + + .
Rutherford prepar un can que disparara partculas . Encerr en una caja de Pb que hace las
veces de blindaje- con delgadas rendijas, al gas que se obtiene de la desintegracin radioactiva del
radio. Este gas emite nicamente partculas . A travs de las rendijas de la caja saldran entonces
rayos paralelos de proyectiles formados por partculas de masa apreciables y carga positiva. Con
estos proyectiles Rutherford bombarde una delgada lmina de Au (5000 de espesor, que
contiene unos 2000 tomos empaquetados) y observ el recorrido de los proyectiles luego de chocar
con la lmina. La trayectoria de las partculas se logr observar mediante una pantalla de ZnS
sobre la que el choque de las partculas provoca destellos.
La experiencia sirvi para comprobar los siguientes fenmenos:

La enorme mayora de las partculas atravesaban la lmina de Au sin ser desviadas (1).

Un pequeo nmero de partculas atravesaba la lmina, pero se desviaban de la trayectoria
rectilnea (2 y 3).

Un nmero extremadamente pequeo de partculas rebotaba al llegar a la lmina de Au (4).

Resultados de la experiencia de Rutherford. Qumica General. Petrucci. 2003.

Con los resultados obtenidos se lleg a las siguientes conclusiones:

El tomo no es macizo, sino que existe un enorme espacio vaco en su interior. Por ello,
casi todas las partculas atravesaban la lmina sin desviarse.

La mnima fraccin de proyectiles que rebota se deber a un choque con partculas pesadas
y de carga positiva, que estn concentradas en un muy pequeo volumen.

La pequea fraccin de proyectiles que se desvan de su trayectoria corresponder a las
partculas que han atravesado la lmina en las cercanas de las cargas positivas de masa
elevada.
A partir de esta experiencia, Rutherford propuso una estructura atmica, a semejanza de un sistema
solar. Sugiri que las cargas positivas de masa elevada constituiran el denso ncleo del tomo,
rodeado por un inmenso espacio vaco a su alrededor, en el cual giraran los electrones. Se descart
la interaccin de partculas con electrones, ya conocida su pequea masa, no son capaces de
desviar partculas pesadas como las .
Rutherford estuvo an en condiciones de estimar la relacin de dimetro ncleo/tomo (1/104), en
base a la fraccin de partculas rebotadas. El nmero de protones de un ncleo, que puede

deducirse a partir de los ngulos de desviacin de las partculas , coincide por completo con el
nmero llamado nmero atmico, o nmero de orden en el sistema peridico.
A pesar de que su concepcin represent un gran avance en el conocimiento, las fallas del modelo
son evidentes, quedan sin respuesta los siguientes interrogantes:
 no sera inestable un ncleo que concentra cargas positivas? La electrosttica clsica seala
que los protones deben repelerse y ocasionar la destruccin del ncleo.
 por qu los electrones no caen hacia el ncleo? Si los electrones estn quietos en el espacio
vaco que rodea al ncleo, debern caer inmediatamente al mismo. Si se supone que los
electrones estn en movimiento, aplicando las leyes de la mecnica clsica, debe pensarse
que los electrones se mueven en espiral hacia el ncleo irradiando luz constantemente hasta
caer en l.
Las dos consecuencias del modelo que el mismo modelo no explica, ocasionaron el fracaso de la
teora desde sus comienzos.
La interaccin de la luz con la materia
-

Una breve revisin acerca de la naturaleza de la luz en la teora electromagntica.

Una reflexin somera acerca de la visin que tenemos de diferentes cuerpos nos conduce a
considerar que, si los ojos tienen sensibilidad a la luz y perciben no solamente distintas intensidades
de luz sino tambin diferentes calidades de luz es decir, diversos colores- y estos colores son
atribuibles a los cuerpos en los cuales la luz incide, puede suponerse que los colores de los objetos,
por ejemplo, se deben a diferentes interacciones de la luz con las sustancias que forman los objetos.
La naturaleza de esa interaccin tendr que ver con la naturaleza de la luz y con la naturaleza y por
ende la estructura- de las diferentes clases de materia.
En cuanto a la naturaleza de la luz, de acuerdo a la teora electromagntica, se trata de radiacin
electromagntica capaz de trasladarse en el vaco y de transportar energa. Dicho de otra forma,
podemos interpretar a la luz como una onda producida por la oscilacin simultnea de un campo
elctrico y de un campo magntico, onda transversal, portadora de energa que se propaga en la
direccin atribuida al rayo de luz. Para comprobar que propaga energa, basta observar la capacidad
que tiene la luz intensa, concentrada a travs de una lupa, de hacer entrar en ignicin al papel.
Es, por tanto, una onda progresiva, si llamamos onda progresiva a aquella que propaga energa y
onda estacionaria a aquella que conserva su energa. La luz se propaga en el vaco a una velocidad
que representa una constante universal (c= 2,99792 108 m/s). La velocidad de la luz en cualquier
otro medio es inferior y depende del medio en el que se propaga.
Como toda onda, se caracteriza por determinadas variables y parmetros tales como amplitud,
frecuencia, longitud de onda y fase. Recordemos que la amplitud de la onda est relacionada con la
magnitud de los campos elctrico y magntico y con lo que percibimos como intensidad de la onda.3
En cuanto a la frecuencia, sta tiene una relacin inversa con la longitud de onda y en la luz visible,
se asocia a los distintos colores (c=). As, dentro de las frecuencias del visible, o sea, de aquellas
frecuencias a las que el ojo humano es sensible, las mayores longitudes de onda y menores
frecuencias corresponden al rojo, las menores longitudes de onda y mayores frecuencias
corresponden al violeta.

r2
A 2x , y ,z = E

x , y ,z

r2
+B

x , y ,z

El conjunto de frecuencias (o su equivalente conjunto de ) que el ojo humano es capaz de percibir

es llamado el espectro visible y corresponde a un rango de longitudes de onda de 4300 a 6900 ,
desde el violeta hasta el rojo. El negro corresponde a la ausencia de luz visible y el blanco, al
conjunto del espectro visible, tal como se demuestra al descomponer la luz blanca a travs de un
prisma.
Sin embargo, es posible demostrar que existe radiacin electromagntica de frecuencias distintas del
visible. As, los rayos X no son interpretados por el cerebro humano al incidir en el rgano de la
visin, pero manifiestan su existencia cuando revelamos una placa radiogrfica.
El espectro de la luz solar, o sea, el conjunto de frecuencias luminosas que irradia el Sol, constituye
un continuo de longitudes de onda y sus correspondientes . Este espectro se separa
arbitrariamente en regiones de acuerdo a sus principales caractersticas o usos, regiones que no
tienen lmites definidos ni inferior ni superior. Estas regiones se superponen, denominndose las
regiones principales, en orden de creciente, ondas de radio, microondas, IR, visible, UV, rayos X y
rayos .

Cuando la luz del sol incide en un objeto cualquiera, la regin del visible puede reflejarse
totalmente, en cuyo caso vemos el espectro reflejado como un color blanco o absorberse totalmente,
en cuyo caso no vemos luz reflejada y decimos que el objeto es negro, o bien absorber un amplio
conjunto de longitudes de onda y reflejar el resto de las longitudes de onda del visible. As, un
objeto verde refleja un cierto conjunto de frecuencias al que llamamos verde y absorbi el resto
de las frecuencias en la zona del visible.
7

Luz blanca
Luz
absorbida
Luz reflejada

La caracterstica de los espectros, tanto de la luz reflejada como absorbida, por parte de las
sustancias compuestas que existen en la naturaleza, es que ellos son continuos. Es decir, abarcan al
menos rangos de frecuencia dentro de los cuales todas las frecuencias estn presentes; as como la
luz radiada por el sol abarca todas las frecuencias en un continuo.
Los espectros atmicos, espectros de lneas, o documentos de identidad de los elementos.
A diferencia de las sustancias compuestas, cuando una sustancia elemental en estado gaseoso y
disociado, es decir, en forma de tomos aislados, es irradiada por la luz que contiene todas las
frecuencias, tanto sea del visible como de otras regiones del espectro, los tomos absorben slo
ciertas y determinadas frecuencias de la luz, propias y caractersticas de cada elemento. Desde el
siglo XIX, ya era conocido este hecho: suministrando energa en forma de calor o descargas
elctricas a los metales vaporizados o a los gases inertes, sus tomos emitan luz caracterstica que
al ser analizada en sus longitudes de onda hacindolos pasar a travs de un prisma o red de
difraccin, separaban sus longitudes de onda en forma de lneas espectrales aisladas.
El conjunto de frecuencias emitidas por un tipo de tomo es el mismo conjunto de frecuencias que
ese elemento puede absorber y constituye un espectro de lneas de emisin o de absorcin, por
oposicin a los espectros continuos de la luz solar o a los espectros de bandas, continuos dentro de
ciertos rangos, de las sustancias compuestas. Debe interpretarse como lnea del espectro a cada valor
individual de frecuencia absorbida, pudiendo informarse, para una sustancia elemental y en forma
de tomos aislados, un espectro de lneas como un listado, relativamente pequeo, de frecuencias.
De esta manera sencilla, analizando simplemente las frecuencias de la luz absorbida por los tomos
de un elemento, haban sido establecidos los espectros de absorcin (espectros de lneas) de varios
elementos.
El espectro de emisin del hidrgeno, por ejemplo, comprende las series de Lyman, Balmer,
Paschen, etc. Estas series son subconjuntos de frecuencias del espectro que se agrupan en diferentes
regiones.
No es la intensidad de la absorcin sino la calidad la que se establece: no cunta luz se absorbe sino
de qu frecuencia.

A partir de estos datos es posible plantear una ecuacin experimental general que permite,
asignndole valores de nmeros naturales a sus parmetros n1 y n2 y siendo n1<n2 , expresar cada
una de estas lneas como:

1
1
= R 2 2

n1 n2
1

Donde R es la llamada constante de Raydberg y tiene un valor de 109677 cm-1. Para una serie
particular, n1 permanece constante y n2 vara de una lnea a otra. As, por ejemplo, para n1=1 y
variando n2 se encuentran los valores de la llamada serie de Lymann (ultravioleta), si n1=2, se
obtiene la serie de Balmer (visible), si n1=3, resulta la serie de Paschen (infrarrojo).

Diagramas de niveles de energa para el tomo de H. Qumica General. Petrucci. 2003.

Esta ecuacin no tiene mayor implicancia que ser una expresin analtica general de las longitudes
de onda absorbidas por el hidrgeno, obtenidas a partir de un conjunto de datos experimentales.
La ecuacin de Rydberg no explica el fenmeno: no nos dice por qu el hidrgeno absorbe tales
frecuencias y no otras, por qu los tomos aislados de hidrgeno absorben frecuencias definidas y
no rangos continuos de frecuencias ni menos an, qu papel juega la aparicin de los parmetros
aqu llamados n y m que necesariamente deben ser nmeros naturales.
La ecuacin de Rydberg, amn de ser un espectro porttil del hidrgeno, nos seala la aparicin
de ciertos nmeros que rigen el comportamiento del tomo de hidrgeno por una razn desconocida.
Todas estas preguntas son ampliamente merecedoras de una explicacin y esa explicacin veremos
cmo se relaciona con la estructura del tomo de hidrgeno, a partir de la aplicacin que hizo Bohr
en 1913 de la reciente teora de los cuantos.

La Teora Cuntica o la Revolucin de la Fsica se pone en marcha.

Cuando Max Planck (1900) expuso sus resultados ante la comunidad cientfica alemana de
principios del siglo XX, no lo hizo sin expresar sus reparos
personales a la aceptacin lisa y llana de sus propias
conclusiones. En una demostracin tal vez inigualada de
respeto a la ciencia y su metodologa, comunic los
EL EFECTO FOTOELCTRICO
resultados de sus estudios acerca de la energa de la luz
Ya en 1888, Heinrich Hertz descubri que
irradiada o absorbida por un cuerpo a pesar de que, como
cuando la luz choca con la superficie de
ciertos metales, se emiten electrones. Sin
manifestara l mismo no estaba convencido de la certeza de
embargo no fue hasta 1905 que Albert
sus conclusiones.
Einstein demostr que: la emisin de
La expresin general de su teora de los cuantos se reduce a la
electrones slo ocurre cuando la
simple ecuacin:
frecuencia de la luz incidente excede un
E = h.
valor umbral determinado (0), el nmero
de electrones emitido depende de la
donde h, llamada constante de Planck, tiene el valor universal
-27
intensidad
de la radiacin incidente, pero
de 6,6252 10 erg seg
las energas cinticas de los electrones
E es la energa de un cuanto de la onda irradiada o
1
2
absorbida y la frecuencia de la onda.
emitidos ( mu = eVs , donde m,u y e
2
son la masa, velocidad y carga del electrn
Planck interpreta que una onda que transporta energa, la
y Vs es el potencial de frenado ) dependen
traslada en forma de paquetes o cuantos, dependiendo el
de la frecuencia de la luz incidente.
cuanto de energa de la frecuencia de la onda nicamente, no
Estos hechos fueron explicados mediante
as de su amplitud, por ejemplo. Una onda de cierta el modelo corpuscular: un fotn de energa
h golpea a un electrn que absorbe la
frecuencia podr transportar un mnimo de energa que es el
energa del fotn. Si esa energa es mayor
cuanto (h) o una cantidad de energa superior que siempre
que la de unin del electrn a la superficie
ser un mltiplo entero del cuanto (nh, donde n es un
(funcin trabajo, eV0), se libera un
fotoelectrn. As, la luz de menor
entero). Se suele expresar que la energa est cuantizada.
frecuencia producida por el efecto
Veamos qu implicancias tiene este postulado. Consideremos
que en la mecnica Newtoniana (que a partir de ahora fotoelctrico es la frecuencia umbral y si la
energa es mayor a la funcin trabajo se
llamamos clsica), la energa tiene de por s un carcter
manifiesta como energa cintica del
continuo. Pensemos que si un cuerpo cae a lo largo de una
electrn emitido.
De acuerdo a la ley de conservacin de la
trayectoria cualquiera, su energa potencial (m g h) va
energa: Efotn= Ek + Eunin ; entonces
variando en forma continua, como es continua la variable h;
2
1
en tanto, su energa cintica (1/2 m u ) va variando segn
h = mu 2 + eV0
2
vara su velocidad v, tambin en forma continua. La ecuacin
A
raz
de
esta
experiencia
se pudo calcular
de Planck, en cambio, nos seala que la onda en cuestin no
el valor propuesto por Planck de h y
puede transportar un valor cualquiera de energa, sino slo
corroborar su valor.
aquellos valores que son mltiplos enteros del cuanto h. La
energa que puede portar esta onda es discontinua; existen
valores permitidos (nh para n entero natural) y valores
prohibidos (para n no naturales).
Se puede interpretar a la energa cuantizada como poseedora
de una propiedad. -la discrecionalidad- que hasta ese
momento era adjudicable slo a las partculas. As, la materia
la hemos considerado segn las pocas, o bien formada por
unidades llamadas tomos o bien por unidades menores que
el tomo (las partculas subatmicas), pero nunca la hemos considerado indefinidamente divisible.

10

La materia tiene el carcter de ser discreta: una porcin de materia siempre est formada por un
nmero entero de tomos -o de partculas subatmicas.
A partir de Planck, una cantidad cualquiera de energa representa un nmero entero de cuantos, y
esa propiedad hace que la energa sea tambin discreta.
El valor de la constante de Planck es, no obstante, extremadamente pequeo. Por tanto, an a una
onda de alta , le corresponder un valor pequesimo del cuanto de energa. Una cantidad
apreciable macroscpicamente de energa representa un nmero enorme de cuantos y por ende, para
cantidades macroscpicas de energa, es indiscernible la discrecionalidad. As como para cualquier
cantidad considerable de materia es inapreciable si contiene o no un nmero entero de tomos, la
discrecionalidad en la energa slo ser notoria cuando tratemos con sistemas extremadamente
pequeos.
Es justamente en el micromundo de los tomos que la cuantizacin de la energa tiene un
significado relevante.

El modelo de Bohr: La cuantizacin de los estados electrnicos en el tomo de hidrgeno.

El modelo atmico de Niels Bohr (fsico dans, su modelo data de 1913) es el primer modelo del
tomo que considera la cuantizacin de los estados del electrn. Tanto este modelo, como los que le
siguieron, analizan la estructura del tomo desde el punto de vista excluyente de los estados posibles
para el electrn y prescinden de emitir juicios acerca del ncleo. El ncleo, como conjunto de
protones y neutrones, se acepta que existe como tal sin intentar interpretar por qu las partculas
nucleares forman un conjunto estable o relativamente estable segn el caso. El estudio del ncleo se
reservar al campo de la Fsica nuclear. Se acepta, entonces, que un ncleo es estable y est
quietoy los electrones de un tomo se mueven en forma relativa a este ncleo. El movimiento del
ncleo representa la traslacin del tomo, tema que cae fuera del campo del estudio de su estructura
interna.
El modelo atmico de Bohr se remite exclusivamente al elemento hidrgeno y el mismo criterio va
a seguir siendo adoptado en lo sucesivo. La razn es simple: los tomos con un ncleo y ms de un
electrn presentan complejidades y an ms, indeterminaciones matemticas insalvables. Es por ello
que slo se modelarn con rigor los tomos e iones hidrogenoides: H, He+, Li2+.
Los postulados de Bohr se resumen como sigue:
1. El electrn del hidrgeno se mueve en relacin al ncleo describiendo rbitas circulares
permitidas en las cuales no irradia energa.
2. Son permitidas aquellas rbitas en las cuales el momento angular adquiere los valores
cuantizados: m u 2 r = n h (donde n es un nmero natural)
3. A cada rbita permitida le corresponde un estado estacionario de energa, llamado nivel de
energa del electrn en el tomo (En)
4. La energa liberada al caer el electrn de una rbita de mayor nivel de energa (j) a otra de menor
nivel de energa (k) se emite en forma de una onda electromagntica cuya frecuencia est dada
por la relacin Ej - Ek = h

Analicemos estos postulados:

Si el electrn se mueve en relacin al ncleo con una trayectoria circular, la teora clsica indica que
la atraccin electrn-ncleo hara caer paulatinamente al electrn hacia el ncleo, en un movimiento
de espiral durante el cual irradiara energa. El primer postulado de Bohr abandona de lleno la
11

electrodinmica clsica, imaginando un comportamiento del mundo de las partculas subatmicas

regido por leyes diferentes de las leyes de la mecnica clsica, que describen comportamientos de
cuerpos macroscpicos.
No obstante, Bohr plantea que el electrn mantiene su distancia al ncleo constante en una rbita
merced al equilibrio de la fuerza centrpeta de atraccin de cargas opuestas entre electrones y ncleo
con la fuerza centrfuga causada por el movimiento de la masa electrnica.
Para expresar ambas, recurre a la mecnica y electricidad clsicas:

e2
u2
=
m
r
r2
donde +e es la carga del ncleo de H, igual y opuesta a la del electrn -e; r es el radio constante de
la rbita circular, m la masa del electrn y u su velocidad lineal.
Ntese que el modelo considera que el electrn est afectado nicamente por fuerzas elctricas y
mecnicas; no se consideran fuerzas gravitacionales ni fuerzas de naturaleza nuclear. En realidad,
aunque acten, son ambas de magnitud despreciable frente a las elctricas y mecnicas en el rango
de distancias electrn-ncleo que consideramos.

El segundo postulado de Bohr establece una imposicin cuanto menos, sorprendente: la

cuantizacin del momento angular del electrn.
Son permitidas aquellas rbitas que corresponden a la relacin:
h
I . w = n.
donde I es el momento de inercia, w es la velocidad angular y n es un nmero entero.
2
Este postulado es una hiptesis arbitraria, impone la cuantizacin al movimiento del electrn del
hidrgeno.
u
Como I = m .r 2 y w =
r
surge:
2.m . .u.r = n.h
Igualando la fuerza centrfuga de repulsin con la centrpeta de atraccin, y trabajando con la ltima
expresin se obtienen los radios permitidos para el movimiento circular del electrn, en base a
parmetros del tomo del hidrgeno.
h2
rn =
.n 2 donde Z es la carga del ncleo, y se incluye debido a que este modelo
4. 2 .m . Z .e 2
comprende los iones hidrogenoides.
El nico electrn del tomo de hidrgeno podr adquirir cualquier rbita circular que corresponda
as a los valores discretos dados por esta ecuacin, pero tendr prohibidas las rbitas de radios
diferentes. El nmero natural n cuantiza los orbitales del electrn del H y es el llamado nmero
cuntico n.
Segn el tercer postulado, para cada rbita permitida hay un radio propio rn y un nivel de energa
estacionario.
1
Calcularemos En: el electrn del H posee energa cintica ( m u 2 ) y energa potencial elctrica
2
e2
( z ) de donde resulta el valor de su energa E:
r
1
e2
E = m .u 2 z .
2
r

12

Reemplazando
e2
m .u 2 = z . , generalizando la energa potencial elctrica para tomos hidrogenoides de carga
r
nuclear z e
1 e2
E = z.
2 r
y aplicando el valor de r permitido, segn el segundo postulado, ser
2 2 me 4 z 2 1
. 2
h2
n
Siendo En los valores estacionarios de energa correspondientes a las rbitas permitidas de radios rn.
Los valores discretos de energa dependen exclusivamente del nmero cuntico n en un tomo
hidrogenoide ya que los dems factores son constantes de valores conocidos propios del electrn y
del ncleo. Por lo tanto, el modelo de Bohr permite calcular con exactitud los pares de valores rn, En
de los estados cuantizados del electrn. Se dice que el valor n cuantiza la energa del electrn del
hidrgeno. Ntese que a medida que n crece, r crece y E se hace menos negativa, creciendo tambin.
En =

Podemos interpretar que un electrn que se alej a distancia infinita del ncleo ( n ) ya no
pertenece al tomo porque ya no es afectado por su campo elctrico; en tal situacin resulta, que
para un radio infinito su energa es nula. Cualquier distancia finita electrn-ncleo, genera un estado
de energa negativa para el electrn. Ello se denomina condicin de electrn ligado: todo electrn
ligado a un ncleo se encuentra en un estado ms estable -por ende, de menor energa- que el no
enlazado, de E=0.
El estado de menor energa del electrn del H corresponde a n=1; se denomina estado fundamental
del H. El electrn se encontrar en su estado fundamental a menos que reciba externamente una
cantidad de energa que le permita saltar a un estado excitado. El radio de la rbita del electrn
en estado fundamental se calcula como r1= 0,5292 y la energa del estado fundamental como E1=13,6 eV, la energa del electrn de hidrgeno en el cero absoluto.
Veamos, segn el cuarto postulado, qu ocurre cuando el electrn, que lleg a un estado excitado j,
regresa a un estado de menor energa k:
Ej - Ek = h
Esta energa la emitir en forma de luz de frecuencia .
Reemplazando segn:
2 2 m .e 4 z 2 1
1
2 2
E j - Ek =
2
h
j
k
Teniendo en cuenta y la relacin clsica, se puede escribir:

2 2 m .e 2 z 4
h3c

1
1
2 2
j
k

[6]

donde j y k son dos nmeros naturales.

Comparando esta ecuacin con la ecuacin experimental de Rydberg,
13

1
1
= R 2 2

n1 n2
se encuentra una similitud formal, si se considera que podr ser
1

2 2 me 2 z 4
h3c
Este clculo analtico de R coincide con el valor experimental. Tambin coinciden los valores 1/
con los resultados experimentales de las lneas del espectro del hidrgeno, con lo que se puede
deducir que una lnea del espectro del hidrgeno corresponde a la emisin de un cuanto de energa
cuando el electrn del hidrgeno salta desde un dado estado estacionario j hasta otro dado
estacionario k. He aqu la razn por la cual los postulados de Bohr, violatorios de la Fsica clsica,
fueron aceptados en su momento: sus consecuencias permitieron explicar la discontinuidad del
espectro del tomo de hidrgeno y calcular analticamente sus lneas con gran exactitud.
Una base fundamental no cambiar hasta hoy a partir del modelo de Bohr: nunca ms se utiliz la
fsica clsica para intentar explicar la estructura de los tomos. Qued, en la comunidad cientfica,
la firme conviccin de que los principios que rigen el comportamiento de los electrones en los
tomos deben ser considerados a la luz del nuevo paradigma.
R=

Los dos principios que fundamentan un nuevo paradigma

El modelo atmico de Bohr fue el primer modelo atmico expresado desde un punto de vista
cuantitativo. Tuvo xito en la resolucin de la estructura electrnica del hidrgeno, no as respecto a
los restantes elementos. Sin embargo, su aceptacin dur pocos aos, ya que dos principios haban
sido enunciados y aceptados, hacia 1930. Estos principios haran cambiar radicalmente el punto de
vista desde el que se haba modelado la estructura atmica. Son ellos el principio de incertidumbre
(Werner Heisemberg, 1927) y el principio de dualidad onda-partcula (Louis de Broglie, 1923).

El principio de incertidumbre o las limitaciones del conocimiento

La enunciacin simplificada del principio de incertidumbre se expresa matemticamente por la
relacin:
h
p.x
4
donde p: momento lineal, x: posicin, h: constante de Planck y representa la incertidumbre en la
medicin de la variable correspondiente.
La interpretacin inmediata sugiere que, para una partcula que se mueve con impulso p en un
instante dado, ocupando en ese instante la posicin x, no podr mejorarse el conocimiento de una
variable (p o x) hasta anular la incertidumbre, porque cuanto ms disminuye el error asociado al
valor de esa variable, ms aumentamos el error asociado al valor de la otra variable, dentro de la
vinculacin en la que h es limitante.
El principio es vlido para otros pares de variables del movimiento del electrn indispensables para
describir cuantitativamente su estado. El principio de incertidumbre plantea tericamente la
imposibilidad del conocimiento exacto y simultneo de todas las variables de estado de una
partcula como el electrn. Ntese que el valor limitante h es muy pequeo como para que deba ser
considerado cuando se miden variables de movimiento de los cuerpos macroscpicos, ya que
cualquier error sistemtico o aleatorio en las medidas de x y de p, hacen que el producto de estos
14

errores supere h en muchos rdenes de magnitud. Este principio, entonces, deber considerarse
cuando se trate de variables de valores tan pequeos que el producto de sus incertidumbres
asociadas sea limitado por h, es decir, en el campo de las partculas subatmicas como el electrn.
A la luz de este principio, los clculos exactos de Bohr debern revisarse en sus fundamentos. En
adelante, veremos cmo la idea de probabilidad estar asociada al movimiento del electrn; con la
incertidumbre que el concepto de probabilidad conlleva.
El propio acto de medicin modifica la variable que se mide, la informacin es perturbada y el
conocimiento humano es de por s, imperfecto.

El principio de dualidad onda-partcula

La naturaleza de la luz fue discutida durante largo tiempo. La batalla del siglo XIX fue ganada por
quienes atribuyeran a la luz naturaleza ondulatoria. La aplicacin de la teora de las ondas permiti
explicar fenmenos tales como interferencia, difraccin y polarizacin de la luz. Sin embargo, en
1905, Einstein ya sugiri que tambin poda asignarse a la radiacin electromagntica un carcter
de flujo de partculas, llamadas fotones. Un fotn transporta un solo cuanto de energa y un haz de
luz puede considerarse un haz de fotones.
La fsica del siglo XX ha aceptado la dualidad de la naturaleza de la luz, procediendo a tratar cada
problema segn resulte ms conveniente, usando la teora ondulatoria o la teora corpuscular.
As como la luz puede mostrar propiedades de onda (tal como ) y de partculas (tal como impulso
lineal), Louis de Broglie sugiri que esa naturaleza dual era aplicable a las partculas. Una partcula,
como el electrn, de impulso p, podra considerarse asociada a una onda de longitud y recibir el
consecuente tratamiento ondulatorio, calculndose por la relacin de de Broglie como:
h
h
= =
p m .u
Los fenmenos ondulatorios atribuidos as a los electrones se vieron corroborados cuando, en 1927,
se logr comprobar la difraccin de los electrones, empleando como red de difraccin un cristal
metlico. Ms adelante se pudieron demostrar propiedades ondulatorias en otras partculas
materiales, tales como ncleos y neutrones. Es atribuible as a la materia en general una naturaleza
dual onda-partcula, o mejor, debemos aceptar que la materia es capaz de mostrar ante nuestra
percepcin y razonamiento humanos, propiedades que se encuadran algunas en la teora de las
ondas. Las dos teoras, lejos de contradecirse, se complementan.
A partir del principio de de Broglie qued aceptado por los fsicos el tratamiento ondulatorio de los
electrones como una posibilidad ms de describir su comportamiento. Tratar a la materia como
partcula es ms til en el macromundo que nos rodea, y tratarla como onda es til en el
micromundo de los electrones.

La mecnica cuntica ondulatoria o de modelizacin de la estructura atmica segn un nuevo

paradigma.
As como la Mecnica Clsica se desarrolla a partir de las leyes de Newton, la nueva mecnica
ondulatoria se desarrolla a partir de postulados.
Es de nuestro inters particular el segundo postulado, que expresa:
Dada una funcin u, si se le aplica un operador hermitiano y da por resultado un nmero a
que multiplica a la funcin u, entonces ues una autofuncin y a, un autovalor
15

$ = au
Au
ecuacin de autovalores

En este caso, el operador hermitiano es un operador que se aplica a una funcin y que puede ser
expresado en forma matricial o diferencial.
Autofuncin: en el lenguaje de la mecnica ondulatoria expresa una funcin que sirve para describir
el estado de un sistema.
Autovalor: en el lenguaje de la mecnica ondulatoria expresa un valor que es propio del estado del
sistema.
As, el segundo postulado de la mecnica ondulatoria nos indica qu relacin debe establecerse para
probar que una funcin u sirve para describir el sistema y qu valor a es propio del estado del
sistema. La relacin planteada no nos dice cmo obtener la funcin u ni el valor a.
Cuando el operador A es el Hamiltoniano (H)4, la ecuacin de autovalores da la energa del
sistema (E). Como funcin que describe al estado del sistema, se elige una funcin de onda , de
manera tal que:

()

H . = E .
el Hamiltoniano es entonces el
operador que aplicado a la funcin de
onda expresa la energa total del
sistema.
En
mecnica
cuntica
el
Hamiltoniano toma la forma de:

H=

h2

e2
para el sistema
r
8 2 m
del tomo de H.

UN POCO DE MATEMTICA
Siendo:
2
=
2

y 2

z 2

de modo que:

La ecuacin de Schrdinger resulta

as la ecuacin de autovalores de
energa para el electrn ligado a un
ncleo5. Las funciones de onda que
satisfacen la ecuacin sern las
autofunciones (x,y,z,t). Resolver la
ecuacin representar hallar las
(x,y,z,t) y los autovalores E.
Ser posible hallar ms de un
conjunto , E que representen una
solucin matemtica de la ecuacin
de Schrdinger. No nos dice la
misma, en cambio, cmo hallar las
soluciones ya que se trata de una

x 2

e2
h2 2
2
2

= E
+
+
2
2
2
x
y
z r
8 2 m

h2
2

8 m

e2
= E
r

Siendo U la energa potencial del sistema

(U = -e2/r)

h2
8 2 m

2 +

2 = (E U )

8 2 m
h2

(E U ) = 0

En la mecnica clsica, se denomina Hamiltoniano H a la funcin que describe la energa de un sistema.

Si E<0 entonces hablamos de electrn ligado al ncleo.

16

ecuacin diferencial de segundo grado. En la prctica, se propondrn funciones de onda (x,y,z,t) y

se probar si representan soluciones a la ecuacin de Schrdinger.
Las funciones de onda materiales matemticamente representan la amplitud de una onda; ese
valor de la amplitud de onda que responde a cada posicin en cada momento de una partcula el
electrn- no posee ningn significado real y por ello no es factible de ser medida a travs de ningn
fundamento terico. No debemos interpretar que el electrn sea una onda ni tampoco que se mueva
oscilatoriamente provocando la aparicin de una onda. Se le asocia al electrn una onda segn el
principio de dualidad de de Broglie, cuya funcin descriptiva (x,y,z,t) debe responder a la
ecuacin de Schrdinger, funcin a la que ser necesario condicionar para obtener a partir de ella
una interpretacin fsica til.

La funcin de onda
Las ondas que no propagan energa son las llamadas ondas estacionarias, por tanto deber
corresponder a una onda estacionaria. Para la descripcin del estado estacionario del electrn en el
tomo, no es necesario considerar la dependencia del tiempo, que slo interesa cuando el electrn
salta de un estado (j, Ej) a otro estado (k, Ek). Por tanto, en lugar de considerar (x,y,z,t) se
considerar (x,y,z) estacionaria.
Dentro de las soluciones matemticas , E de la ecuacin de Schrdinger, deberemos elegir las
soluciones que tengan sentido fsico para una onda estacionaria asociada al electrn. Por ello,
debemos establecer condiciones de lmite (o de contorno) que adems deben cumplir las funciones
de onda que son soluciones a esta ecuacin.
As, elegiremos funciones continuas, finitas y uniformes. Tambin vamos a elegir funciones
asintticas con la distancia al ncleo, ya que la onda deber anularse a distancia infinita del ncleo.
Esto debe ser as para que la onda describa un estado del electrn ligado cuando se aleje
infinitamente del ncleo, ya no pertenece al tomo, por tanto, la amplitud de su onda asociada al
estado ligado debe anularse.
La interpretacin fsica de la amplitud de la onda en un punto del espacio se da a travs de la
funcin
2(x,y,z) d
o bien, en su forma ms general,
(x,y,z). *(x,y,z) d
para el caso de una funcin compleja.
Max Born interpreta que el cuadrado de la amplitud de la onda asociada al electrn en un punto del
espacio representa la probabilidad de que el electrn se encuentre en ese punto.
En forma general:
(x,y,z). *(x,y,z) d= P(x,y,z) donde d= dx,dy,dz
Si aceptamos esta interpretacin, siendo P(x,y,z) un valor 0P(x,y,z) 1, ser P=1 (certeza) cuando
el espacio considerado sea un volumen infinito, ya que el electrn en algn punto del espacio est.
Por lo tanto, deber cumplirse que:
Si hemos propuesto una funcin para describir el estado del electrn con una energa E, y esa

x , y ,z )

* ( x , y , z ) d = 1

funcin es solucin de la ecuacin de Schrdinger, se puede comprobar que cualquier mltiplo de

esa funcin N. es tambin solucin de la ecuacin de Schrdinger.

17

Por lo tanto, debemos elegir el mltiplo adecuado N. dentro de toda esa familia de funciones, que
responde a la integral planteada para que 2(x,y,z) tenga el significado de la probabilidad de
encontrar al electrn en ese punto.
As

N N

d = 1

Esta es la llamada condicin de normalizacin que permite hallar N y utilizar luego como funcin
de onda N, tal que
N2 (x,y,z). *(x,y,z)
tenga sentido fsico. Ntese que, an cuando sea una funcin compleja,
N2 (x,y,z). *(x,y,z) debe ser un valor real porque no tiene sentido hablar de probabilidades
imaginarias.
En resumen, dada la ecuacin de Schrdinger, se proponen autofunciones (x,y,z) que representan
la solucin matemtica de la ecuacin, y se eligen dentro de ellas las que cumplan con las
condiciones de lmite, para encontrar el conjunto de las autofunciones y autovalores i, Ei que
representen los distintos estados estacionarios posibles para el electrn del tomo de hidrgeno.
Los orbitales atmicos no son rbitas

La condicin de normalizacin nos dice que para un estado del electrn descripto por i y con una
energa Ei, existe la certeza de que el electrn del Hidrgeno se encuentra en algn punto del
espacio; no nos dice entonces nada acerca de su posicin en un instante dado. Si no podemos
conocer sus posiciones en el tiempo, tampoco sabemos nada respecto de cmo el electrn se mueve
en un cierto estado. Al menos es conveniente acotar el espacio donde la probabilidad de encontrar al
electrn sea elevada: para ello basta con trabajar con la funcin de onda normalizada i e integrar la
probabilidad ii* hasta un valor elevado, por ejemplo, 0,95 o 0,99. La regin del espacio
determinada por la integral representar entonces un volumen donde la probabilidad de encontrar al
electrn en este estado sea mxima (95% o 99%, respectivamente).
Esta regin del espacio se denomina orbital atmico para un estado i, Ei.
Imaginemos que podemos fotografiar al electrn durante un cierto lapso y que superpongamos las
fotografas de sus posiciones. La distribucin de los puntos corresponder a la distribucin de
probabilidades. En ese mapa de probabilidades encontramos regiones ms densamente pobladas de
puntos, que se van haciendo ms difusas en la medida que nos alejamos de ellas. No existen lmites
precisos; elegimos arbitrariamente una superficie que respete la simetra de la distribucin y que
delimite en su interior un 95 99 % de los puntos. A ese volumen as arbitrariamente delimitado lo
llamamos orbital.
Dado que en el orbital la probabilidad de encontrar al electrn es mxima, y que esta regin
corresponder a una distribucin de probabilidades de hallar esta carga negativa, se suele hablar de
una nueva carga negativa de densidad variable; ms densa en las zonas en que mayor probabilidad
acumule. Dentro de un orbital, no hablamos de un camino para el electrn, ya que lo desconocemos
absolutamente. Este concepto resulta respetuoso del principio de incertidumbre, por contraposicin
con las rbitas circulares de radio conocido segn Bohr.

18

Los nmeros cunticos

Para proponer una funcin (x,y,z) y probar si sta

es solucin de la ecuacin de Schrdinger, es
conveniente hacer la transformacin de las
coordenadas cartesianas a coordenadas esfricas,
proponiendo una funcin (r,,z). A su vez,
conviene que esta funcin de tres variables pueda
ser expresada como producto de tres funciones de
una sola variable R(r) () ().
Trabajando con estas funciones en la ecuacin de
Schrodinger, se realizan las modificaciones
algebraicas por el cambio de coordenadas y luego se
procede a separar variables, con el objeto de obtener
soluciones separadamente para las formas
matemticas y parmetros de las funciones de una
variable de R(r), () y ().
Finalmente, slo restar multiplicar las tres
funciones para obtener (r, , ). Durante la labor
algebraica de separacin de variables, se encuentran
ecuaciones como la que sigue:

Las coordenadas x, y, z se expresan en

funcin de la distancia r y los ngulos y
.

sen
d
1 2
2
sen + sen =

d
2
donde el primer miembro es una funcin slo de y el segundo miembro, una funcin slo de .
Para que la igualdad a la que hemos llegado se cumpla para cualquier par de valores , , es
necesario que ambos miembros sean constantes. Llamemos a esta constante m2 y apliqumonos a
resolver el segundo miembro, que es el ms sencillo:

m2 =

1 2
2

(8)

La funcin deber tener una forma tal que su segunda derivada tenga la misma forma que la
primitiva. Las funciones sen , cos o e son las que renen estas propiedades.
Con un poco de imaginacin, vemos que si se propone
= N e im o = N sen(im)
se verificar (8). Hemos llamado N al parmetro, ya que lo determinaremos normalizando
separadamente la funcin . Para respetar esa condicin de lmite, aunque analticamente pudiera
aceptarse un valor cualquiera. En cuanto al valor m, sabemos que es una constante.

19

Funciones de onda angular y radial de un tomo hidrogenoide. Qumica General. Petrucci. 2003

Nuevamente, volviendo al significado fsico de la funcin de onda, para que represente una onda
estacionaria es necesario que m sea entero o 0 (no hay onda ). Esta constante m y la restriccin de
sus valores, siendo m un parmetro de la funcin , y por tanto, de , ha surgido a travs de la
resolucin de la ecuacin de Schrdinger y del sentido fsico de . De ninguna manera resulta un
postulado en el modelo. Se dice que m es un nmero cuntico, ya que sus valores discretos
cuantizan .
De la misma manera que surge m y su cuantizacin al resolver (), surgen otros dos nmeros
cunticos: "n" y "l" al resolver E, R(r) y (). Decimos que n, l y m son tres nmeros cunticos,
ellos cuantizan las variables del sistema. Para cada conjunto permitido de valores n, l, m queda
n ,l , m
definida matemticamente una r ,, y por tanto, un estado del electrn del hidrgeno y un orbital.
Slo cuando se aplican los conceptos de la relatividad a la mecnica ondulatoria aparece un cuarto
nmero cuntico - "ms" - que no cuantiza la funcin sino una coordenada propia, del electrn.
"n" es llamado nmero cuntico principal. Slo puede adquirir valores de nmeros naturales
(1,2,3,...). "n" cuantiza la energa del electrn del H, determinando el "nivel de energa". Los
autovalores de la energa son:

En =

2 2 me 4
h 2n 2

Ntese que la expresin de la energa es idntica a la obtenida por Bohr, y no puede ser de otra
manera porque las diferencias de energa en los saltos de un nivel a otro Ej - Ek corresponden a
frecuencias del espectro del hidrgeno que tuvieron comprobacin experimental.
El autovalor para n=1 (E1) representa la energa del electrn del hidrgeno en estado fundamental en
el cero absoluto. Toda energa correspondiente al electrn ligado al ncleo es negativa porque
representa un sistema ms estable que si no estuviera ligado
donde E =0.
20

Adems, se verifica que a mayor n, mayor volumen orbital.

"l" es llamado nmero cuntico orbital. Slo puede adquirir valores de nmeros naturales o cero,
hasta n-1. l cuantiza el momento angular del electrn, y con ello, define la simetra del orbital. Las
funciones de diferente n pero igual l tienen la misma dependencia de los ngulos.
Las funciones para l=0 se denominan funciones s y corresponden a orbitales de forma de esfera,
cuando l=1 las funciones se denominan p y corresponden a orbitales de la forma de dos esferas
tangentes en el ncleo, los orbitales p presentan una direccin que acumula el mximo de
probabilidad y es llamada mximo direccional; para l=2 se denominan funciones d y para l=3 se
denominan funciones f. Los orbitales d y f tienen simetras ms complejas y mximos direccionales.
La nomenclatura s, p, d y f se remonta a los hallazgos de los espectroscopistas.
m se denomina nmero cuntico magntico. Puede adquirir valores de nmeros enteros,
inclusive cero, desde l hasta +l. m cuantiza las orientaciones del vector momento angular frente a
un campo magntico, con lo cual cuantiza las orientaciones del orbital fuente de un campo
magntico. As, m slo puede valer cero cuando l=0 (en un orbital s) dado que una esfera no puede
orientarse.
Cuando l=1 (orbital p) hay tres valores posibles para m: 0, 1 ; como se conoce que las tres
orientaciones son perpendiculares entre s, se les asigna orientaciones segn los ejes cartesianos px,
py, pz. Ntese que, dados los valores posibles de m, que dependen de l, slo hay un orbital s, tres
orbitales p, 5 orbitales d y 7 orbitales f.
El cuarto nmero cuntico, ms es propio del electrn y no del orbital y puede adquirir slo dos
valores ms= .

El nico electrn del hidrgeno puede encontrarse en muchos estados, cada uno correspondiente a
una n, l, m y un ms= . En el hidrgeno, slo n define la energa de los estados. Cuando
expresamos que el electrn del hidrgeno se encuentra, por ejemplo, en un estado fundamental de
n=1 l=0 m=0 y s=, abreviadamente se expresa como 1s o 1s, decimos que expresamos la
configuracin electrnica del hidrgeno en su estado fundamental.

21

Tres representaciones de la probabilidad y la densidad de carga del electrn para los orbitales 1s, 2s y 3s. Qumica
General. Petrucci. 2003

Representacin de los 3 orbitales p y los 5 orbitales d. Qumica General. Petrucci. 2003

Las configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos

Si deseamos resolver la ecuacin de Schrdinger para un tomo que ya tiene dos electrones, se
presenta una situacin en la que hay ms variables que las ecuaciones que podemos plantear.
Pensemos que las variables de posicin a considerar para los electrones 1 y 2 ya son seis: x1, y1, z1,
x2, y2, z2 o r1, 1, 1, r2, 2, 2 y las energas potenciales elctricas ya son tres a considerar: U1-2, U1ncleo y U2-ncleo y as sucesivamente. Por tanto, no es posible la resolucin analtica de las
configuraciones electrnicas para los tomos no hidrogenoides. El tratamiento matemtico se
22

efecta mediante aproximaciones sucesivas, considerando los factores que van modificando los
estados posibles para los electrones, pero a partir de la consideracin de que, en principio, las
funciones que se encuentran para el tomo de hidrgeno y los orbitales correspondientes son
aptas para describir, con pequeas modificaciones, los estados de los electrones en los tomos
polielectrnicos.
Es as como un tomo con un nmero de electrones z, ubicar z electrones en los orbitales
descriptos para el hidrgeno. Para decidir cules son estos orbitales y cuntos electrones adoptan
estos estados, se siguen los principios de Aufbau y de Pauli y la regla de Hund.
Aufbau quiere decir construccin o armado, refirindose al armado de la configuracin electrnica.
El principio de Aufbau nos indica que, para hallar la configuracin electrnica de un tomo
polielectrnico en su estado fundamental, se deben ocupar sucesivamente los orbitales del tomo
de hidrgeno segn el orden de energa creciente. Ahora bien, las modificaciones que introduce la
interaccin entre electrones conducen a que la energa de los estados en los tomos polielectrnicos
no est cuantizada nicamente por el nmero cuntico n sino tambin por l, (En,l); creciendo la
energa segn crece n+l.
De esta forma, un orbital 2p que en el hidrgeno tiene igual energa que el 2 s, en un tomo
polielectrnico E2p>E2s y un orbital 3d que en el hidrgeno tiene menor energa que un 4s, en un
tomo polielectrnico se invierte E4s< E3d
El orden creciente de energa para los orbitales de los tomos polielectrnicos resulta el siguiente:
Ahora bien, hasta cuntos electrones podemos ubicar en cada orbital antes de pasar al siguiente

Orden de llenado de los

subniveles atmicos

orbital de energa inmediata superior? El principio de exclusin de Pauli pone orden cuando expresa
que en un tomo polielectrnico, no puede haber dos electrones con los cuatro nmeros cunticos
iguales. Si cada electrn en un tomo tiene una correspondencia biunvoca con un conjunto n, l, m,
ms, dado que un orbital est determinado por una funcin de onda que depende de n, l y m y que el
cuarto nmero cuntico ms slo puede asumir dos valores (), entonces un orbital puede contener
hasta dos electrones, y estos dos, con spin opuesto.
Siguiendo estos dos principios, podemos escribir las configuraciones electrnicas en estado
fundamental de los tomos de
He: 1 s o, abreviadamente 1s2,
Li: 1s2 2s1
Be: 1s2 2s2
B: 1s2 2s2 2p1
23

En el caso del boro, ya que todos los orbitales 2p tienen el mismo n y l, son equienergticos los px,
py, pz . Se dice, en trminos de este modelo, que son estados degenerados. Por tanto, el electrn 2p
del boro puede ubicarse indistintamente en cualquier orientacin magntica.
Cuando pasamos al siguiente elemento de la tabla peridica, el carbono, cuyo tomo tiene seis
electrones, debemos ubicar dos de ellos en hasta tres orbitales 2p. Para resolver cmo ubicamos
estos electrones se debe seguir la Regla de Hund: el estado fundamental de un tomo polielectrnico
corresponde a una distribucin de los electrones en el mximo nmero posible de orbitales
degenerados y con el mismo spin, siempre que se respeten el principio de Aufbau y el de Pauli. Esta
regla se basa en que, dado un cierto nmero de electrones que deben ubicarse en orbitales del
mismo n+l, pero distinto m, la mnima energa se obtiene con la ocupacin del mximo nmero de
orbitales y con la alineacin paralela del spin (el mismo valor de ms en lo posible)
As, para el carbono son las configuraciones ms estables y de energa mnima:
C 1s2 2s2 2 px py
o
C 1s2 2s2 2 px py
o
C 1s2 2s2 2 py pz
o
C 1s2 2s2 2 py pz
o
C 1s2 2s2 2 px pz
o
C 1s2 2s2 2 px pz
Slo cuando se han ocupado con tres electrones de spin paralelo los tres orbitales p, el cuarto
electrn se ubicar en uno de ellos con spin antiparalelo (opuesto)
Cuando un electrn se encuentra solitario en un orbital, se dice que el orbital est semilleno y que el
electrn se halla desapareado. Un orbital lleno, segn el principio de exclusin, con dos electrones,
presenta apareamiento de los electrones.
Cuando se realizan las configuraciones electrnicas de los iones, simplemente se considera el
nmero de electrones correspondientes al ion y stos se ubican en los orbitales del hidrgeno
siguiendo los mismos principios y reglas. As, la configuracin electrnica del H- y del Li+ coincide
con las del helio.
Algunas configuraciones electrnicas, sobre todo las de metales que se ubican hacia el centro de la
Tabla Peridica, presentan pequeas anomalas, debido a sutilezas de las interacciones entre
electrones.

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