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Titrage par prcipitation avec suivi conductimtrique

I) Objectif : titrer les ions sulfate prsents dans une eau minrale par prcipitation du sulfate de baryum.
II) Principe de la manipulation
Le mlange dune solution contenant des ions sulfate SO 24 et dune solution contenant des ions baryum Ba2+
conduit une raction de prcipitation ; lquation de raction associe scrit :
Ba2+(aq) + SO 24 (aq) BaSO4 (s)

K =1/Ks =109,9

Cette raction est donc quantitative, et convient pour un titrage.


Lajout dune solution de chlorure de baryum Ba2+(aq) + 2 Cl-(aq) dans une solution contenant des ions sulfate
conduit la prcipitation du sulfate de baryum. Les ions chlorure introduits en mme temps que les ions baryum
remplacent dans la solution les ions sulfate qui prcipitent avec les ions baryum;
On peut prvoir une variation de la conductivit du mlange ractionnel (donc une variation de la conductance G
dune portion de ce mlange) due cette raction et non leffet de dilution dans la mesure o celui-ci peut tre
nglig en utilisant un grand volume.

rappel : la conductivit de la solution s'crit : =

(z

.c i 0i .

o zi est la charge de l'ion,

0i = i .F est la conductivit quivalente limite de l'ion i et ci sa concentration (i est la mobilit)

Les conductivits molaires ioniques des ions concerns sont :


Ba2+
63,6 10-4

ions
0
i (S.m2.mol-1)

Cl76,3 10-4

1/2

SO4280 10-4

1/2

Avant lquivalence, la conductivit varie d'une certaine faon, et aprs l'quivalence elle varie d'une autre
faon; complter le tableau ci-dessous et interprter les variations de la conductivit, en supposant les variations
de volume ngligeables :

Ba2+(aq)
tat initial
avant
l'quivalence
l'quivalence
aprs
l'quivalence

C1 V

SO 24

(aq)

C0V0

BaSO4 (s)

Cl-

autres ions

0
x

cte
cte

xq

cte

xq

cte

III) Exprience et mesures


Le montage est celui permettant un suivi conductimtrique (voir TP 1re anne)
Leau minrale choisie (Contrexville) est une eau minrale (C0, V0) dont la teneur en ions sulfate est
importante.
La solution titrante (C1, V ) est une solution de chlorure de baryum C1 = 5,0 10-2 mol.L-1.

mode opratoire :
relever la temprature, et talonner le conductimtre en plongeant la cellule de mesure dans la solution talon ,
partir des tables de valeurs fournies (suivant appareil utilis)
rincer la cellule avant de l'utiliser; ne pas toucher les surfaces recouvertes de platine divis
verser dans le bcher un volume deau minrale V0 = 50,0 mL auxquels sont ajouts environ 180 mL deau
distille (afin de ngliger les effets de la dilution); placer la cellule
remplir la burette de solution titrante de chlorure de baryum (C1, V )
verser la solution titrante mL par mL, et noter la valeur de la conductivit dans un tableau sous Rgressi, ou bien
faire une acquisition directe de la conductivit.

IV) Rsultats
imprimer la courbe obtenue, et en dduire le point quivalent Vq
Vq = ......... mL
calculer C0 :
C0 = ............. mol.L-1
en dduire la teneur en ions sulfate en mg.L-1 et comparer avec la valeur indique sur l'tiquette de la bouteille

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annexe :
La mesure de la conductivit consiste appliquer une tension
(U) aux bornes des lectrodes de la cellule et mesurer le
courant (I). En pratique, le conductimtre applique une tension
alternative une frquence adapte afin de rduire les effets de
polarisation des lectrodes.

En utilisant la loi d'Ohm (U = R x I), on calcule la rsistance (R) de la solution.

R = U/I

G = 1/R soit G= I/U

On en dduit la conductance (G) en utilisant la formule :

La conductivit d'une solution (sigma) est calcule en utilisant la conductance (G) :

sigma = G* K conductivit en (S/cm)


G = conductance (S)
K = Valeur de la constante de cellule (cm-1)
La valeur de la constante (K) dpend de la gomtrie de la cellule et en thorie cette
valeur pourrait tre calcule en utilisant les dimensions des lectrodes
(plaques ou anneaux)

K = l/S, avec
l = distance entre les lectrodes (cm)
S = surface des lectrodes (cm2)

Dans la pratique, il s'avre difficile de mesurer avec une prcision suffisante la surface relle des lectrodes, c'est
la raison pour laquelle on effectue un talonnage l'aide de solutions talons dont la valeur de conductivit est
connue.
quelques valeurs des conductivits ioniques molaires sont donnes dans le tableau ci-dessous, 25 C.

H+

ions

HO -

1/2SO4

2-

(S.m2/mol)
35,0 10 - 3 20,0 10 - 3 8,0 10 - 3
25 C

1/2Ca

2+

6,0 10 - 3

Cl -

K+

NO3 -

Na +

7,63 10 - 3 7,35 10 - 3 7,14 10 - 3 5,00 10 - 3

(la conductivit molaire ionique des ions H + (aq) et HO - (aq) est plus leve que celle de la plupart des autres ions)

Conductivits des solutions talons de KCl :


C
( mol.L-1)

0C
(S.m-1)

17C
(S.m-1)

18C
(S.m-1)

19C
(S.m-1)

20C
(S.m-1)

21C
(S.m-1)

22C
(S.m-1)

23C
(S.m-1)

24C
(S.m-1)

25C
(S.m-1)

6,54

9,63

9,82

10,02

10,21

10,40

10,59

10,79

10,98

11,18

0,1

0,715

1,095

1,119

1,143

1,1167

1,191

1,215

1,239

1,264

1,288

0,01

0,0776

0,1199

0,1225

0,1251

0,1278

0,1305

0,1332

0,1369

0,1386

0,1413

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