PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DEL PERU

FACULTAD DE CIENCIAS E INGENIERIA

SECCION INGENIERIA MECANICA

AREA DE ENERGIA

TERMODINMICA
GAS IDEAL
Como se ha visto, el estado termodinmico de una sustancia pura queda fijada mediante dos
propiedades termostticas, intensivas e independientes entre s. Las propiedades que se pueden
medir con cierta facilidad son la presin, la temperatura y el volumen especfico o la densidad.
Estas propiedades (p, T, v) se pueden representar en una superficie tridimensional p-v-T
(denominada superficie termodinmica) cuyo objetivo fundamental es observar las fases y los
procesos con cambios de fase. Por otro lado no es posible relacionar las propiedades
termodinmicas de una sustancia pura dada mediante una sola ecuacin general vlida para
todas las fases y zonas de la superficie p-v-T. Por ello las propiedades termodinmicas
usualmente se presentan tabuladas (tablas de vapor), donde los datos fundamentales se obtienen
de forma experimental, mientras que el resto de datos se obtiene por medio de relaciones
matemticas deducidas a partir de la aplicacin de los principios termodinmicos. En vista que las
propiedades cambian de manera considerable entre una fase y otra, se deben emplear distintas
relaciones matemticas, as como aproximaciones diferentes, por lo cual se presentan tablas
distintas para cada zona de la superficie termodinmica.
A las ecuaciones que relacionan las propiedades termodinmicas en distintos estados
termodinmicos se les denomina ECUACIONES DE ESTADO, y existen varias de ellas, algunas
simples pero con muchas limitaciones de aplicabilidad y otras demasiado complejas para su uso
prctico. Por ejemplo, la ecuacin de estado ms simple y conocida para la fase gaseosa de una
sustancia es la denominada Ecuacin de estado del gas ideal, el cual predice el comportamiento
p-v-T de las sustancias en la fase gaseosa con buena aproximacin, pero dentro de una regin
que debe ser adecuadamente seleccionada.
El estudio y empleo de la fase gaseosa de una sustancia, o simplemente gases, es de mucha
importancia en las aplicaciones de la Termodinmica, de all el inters por desarrollar ecuaciones
de estado desde los inicios de las mquinas trmicas en el siglo XVII.
Una de las caractersticas que define a los gases es el hecho que se expanden libremente hasta
llenar el recipiente que los contiene, y su densidad es mucho menor al de los lquidos y slidos.
La teora atmica de la materia proporciona una buena base de la manifestacin macroscpica del
comportamiento de las sustancias:
El volumen de un gas refleja simplemente la distribucin de posiciones de las molculas que la
componen, es decir, representa el espacio disponible para el movimiento de una molcula.
La presin de un gas registra el cambio medio de momento lineal que experimentan las
molculas al chocar entre ellas y contra las paredes del recipiente que lo contiene.
La temperatura del gas es proporcional a la energa cintica media de las molculas, por lo
que depende del cuadrado de su velocidad. As las molculas que componen un gas siempre
estn sometidas a fuerzas de interaccin molecular.
De este modo si se no se toman en cuenta las fuerzas de interaccin molecular y las dimensiones
de las molculas, es posible simplificar el comportamiento de los gases y desarrollar una ecuacin
de estado sencilla; de all la necesidad de definir el concepto de GAS IDEAL: sustancia
hipottica en fase gaseosa en la cual no existen interacciones moleculares debido al
tamao infinitesimal de sus molculas y a la gran separacin entre ellas.
Es necesario considerar que la interaccin molecular ser despreciable en el caso que la distancia
entre molculas sea muy grande comparado con el tamao de las mismas, para que las fuerzas
de cohesin molecular sean despreciables y evitar choques entre las molculas. Por lo tanto se
puede afirmar que ningn gas real tiene un comportamiento completamente similar al de un gas
ideal.
PROF. JAVIER TAMASHIRO H.

Sin embargo todas las sustancias en fase gaseosa se pueden aproximar al comportamiento de un
gas ideal a bajas presiones, ya que al reducirse la presin las molculas se apartan entre s y las
fuerzas de cohesin molecular tienden a ser despreciables o nulas. Por otro lado, si el volumen
especfico del estado en fase gaseosa es bastante elevado (o la densidad es muy pequea)
tambin es posible aproximar el comportamiento de un gas real al de un gas ideal en razn de que
se incrementa considerablemente la distancia intermolecular, reduciendo las fuerzas de cohesin
molecular.
De este modo la fase gaseosa puede ser modelada adecuadamente lo cual facilita un anlisis
termodinmico ms sencillo y completo. No obstante a menudo se confunden los trminos Gas y
Vapor, cuando en realidad tienen comportamiento muy diferente. Un gas se sita en la regin de la
fase gaseosa alejada de la curva de saturacin, mientras que el vapor representa los estados de
la fase gaseosa prximos a la curva de saturacin.
ECUACION DE ESTADO DEL GAS IDEAL
La relacin entre las propiedades p-v-T de los gases se descubri experimentalmente en
condiciones de presin relativamente baja y temperatura relativamente altas. Las observaciones
del cientfico ingls Robert Boyle en 1662 y del francs Edme Mariotte en 1676, afirmaron que el
volumen de un gas a temperatura constante es inversamente proporcional a la presin (Ley de
Boyle-Mariotte). Mientras los franceses Jacques Charles en 1787 y Joseph Gay-Lussac en 1809
afirmaron que el volumen de un gas a presin constante es directamente proporcional a la
temperatura absoluta (Ley de Charles Gay Lussac). Ambas leyes condujeron al desarrollo de la
ecuacin de estado del gas ideal, que se define mediante la siguiente relacin:
_
PV=nRT
donde: p = presin absoluta, en kPa
V = volumen ocupado por el gas, en m3
n= nmero de moles del gas, en kmol
T = temperatura absoluta del gas, en K
R = RU = constante universal de los gases, kJ/kmol-K
Ru 847.8

kgf m
lbf pie
kcal
BTU
1545
1.986
1.986
kmol K
lbmol R
kmol K
lbmol R

En el sistema SI, el valor de la constante es: RU = 8.3143 kJ/kmol-K

Utilizando la Ley de Avogadro -la cual afirma que bajo idnticas condiciones de temperatura y
presin, volmenes iguales de gases contienen el mismo nmero de molculas (6.022 x 10 26)- es
posible reemplazar el nmero de moles como una relacin entre la masa y la masa molecular del
gas n = m/M y el volumen especfico molar (v = V/n), en la ecuacin anterior y se tendra:
_ _
_
_
pv=RT
p V = (m/M) R T
p V = m (R/M) T
_
en donde (R/M) adopta valores particulares para cada gas y usualmente se simboliza como
R = constante particular del gas, por lo tanto la Ecuacin de estado del Gas Ideal se expresara
como:
pv=RT

pV=mRT

R
M

ECUACIN PARA PROCESOS

PROF. JAVIER TAMASHIRO H.

Un proceso representa el cambio de un estado inicial (1) hasta un estado final (2), haciendo uso
de la ecuacin de estado del gas ideal:, se obtiene:
pv
R1 1 1
p1 v1 = R1 T1
T1

p2v 2
T2

R2

p2 v2 = R2 T2

Tomando en cuenta que en los procesos de la Termodinmica Clsica (Macroscpica) es implcito

el equilibrio qumico (es decir que no vara la composicin qumica de la sustancia durante los
procesos) se tiene que la masa molecular de la sustancia no vara, por lo tanto tampoco variar la
constante R de la sustancia, es decir:
R1 = R2

p1 v 1 p 2 v 2

T1
T2

pv
Cte
T

Notamos que esta ecuacin tiene relacin directa con las observaciones de Boyle-Mariotte y de
Charles-Gay Lussac, en los procesos isotrmicos (T = C), isobricos (p = C) e iscoros (v = C).
Isotrmico

T=C

T1 = T2

p1 v1 = p2 v2

p v = cte

Isobrico

p=C

p1 = p2

v1 v 2

T1 T2

v
cte
T

Iscoro

V=C

v1 =v2

p1 p 2

T1 T2

p
cte
T

Sin embargo, resulta claro que no siempre los procesos termodinmicos se desarrollarn
manteniendo constante una de las propiedades (p, T, v), lo ms probable es que todas cambien de
un estado a otro, por ello se hace necesario definir otros procesos ms generales como el proceso
politrpico.
PROCESO POLITROPICO
Un proceso politrpico es un cambio de estado cuasiesttico e internamente reversible, que se
realiza con calores especficos constantes y que sigue una trayectoria definida por:
p v n cte

En donde (n) es el ndice o exponente politrpico con valores de:

Combinando la ecuacin de procesos del gas ideal y la ecuacin que define al proceso politrpico
se obtiene se obtiene una ecuacin que relaciona p, V y T, conocida como la ecuacin de
Poisson:
T2 p 2

T1 p1

n 1
n

v
1
v2

n 1

Los procesos isotrmico, isobrico e iscoro, son casos particulares de los procesos politrpicos,
en los que el exponente politrpico adopta valores definidos para cada uno de ellos, as:
PROF. JAVIER TAMASHIRO H.

Proceso isobrico
Proceso isotrmico
Proceso iscoro

n=0
n=1
n=

PROCESO ADIABATICO REVERSIBLE

Es un proceso idealizado muy especial que sirve como proceso de comparacin en muchos
anlisis termodinmicos. Es un proceso en donde no existe transferencia de calor ni prdidas de
energa. Es un proceso en el que el exponente politrpico es igual a la relacin entre el calor
especfico a presin constante y el calor especfico a volumen constante de la sustancia, esta
relacin es conocida como el exponente adiabtico reversible o exponente isoentrpico (k), es
decir:
Cp
nk
1
pv k cte
Proceso adiabtico reversible
Cv
T2 p 2

T1 p1

k 1
k

v1
v2

k 1

DIAGRAMAS CON GASES IDEALES

T

p
p3

v1
p2

v2
p1

v3

n=1

n =
n=-1

n=0
T3
T2
T1

T=C
V
v

PROF. JAVIER TAMASHIRO H.

GAS REAL
Se denomina gas real al vapor sobrecalentado de una sustancia pura.
ECUACIONES DE ESTADO

VAN DER WALLS

RU T
a
*2
*
v b v

a y b son constantes especficas para cada gas

27 RU2 TC2
64 pC

RU TC
8 pC

BEATTIE-BRIDGEMAN

RU T 1
2

v*

a
A A0 1 *2
v

v*

B B0 1 *2
v

c
v T3
*

REDLICH-KWONG

RU T
a
1
*
v b T 2 v* v* b

ap
0.475 p
2.5
2
2.5
RU T
Tr pC

bp
0.08664 p

RU T
Tr pC

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z)

Desviacin que experimenta un gas real con respecto a uno ideal en su comportamiento p-v-T.
Se define como:

Z = pv/RT

Es decir, la ecuacin de estado del gas real ser:

pv=ZRT

Para un gas ideal se cumple que Z = 1

Los valores de Z se obtienen del diagrama de factor de compresibilidad (Z-p) de la sustancia
pura.

PROF. JAVIER TAMASHIRO H.