Dissertacao Roge

UNIVERSIDADE FEDERAL DE
JUIZ DE FORA
MESTRADO EM ECOLOGIA APLICADA AO MANEJO E
CONSERVAO DE RECURSOS NATURAIS
PROPRIEDADES PTICAS DA GUA

Identificao de Contaminantes
Contidos por Espectroscopia de
Transmisso
Orientadora: Profa Dra Maria Jos Valenzuela Bell

Mestre: Rog Assis Lima
UFJF UNIVERSIDADE FEDERAL DE JUIZ DE FORA

PGECOL - Programa de Ps-graduao em Ecologia Aplicada ao Manejo e
Conservao de Recursos Naturais
PROPRIEDADES PTICAS DA GUA

Identificao de Contaminantes Contidos por Espectroscopia de Transmisso
Rog Assis lima
Dissertao apresentada ao Programa de Ps-Graduao em Ecologia da

Universidade Federal de Juiz de Fora, como parte dos requisitos necessrios
obteno do grau de Mestre em Ecologia Aplicada a Conservao e Manejo de
Recursos Naturais.
________________________________________________
Profa. Dra. Maria Jos Valenzuela Bell.
________________________________________________
Profa. Dra. Maria Cristina Andreolli Lopes.
________________________________________________
Prof. Dr. Arcilan Assireu.
JUIZ DE FORA - BRASIL

JANEIRO DE 2008
LIMA, ROG ASSIS

Propriedades pticas da gua - Identificao de
Contaminantes Contidos por Espectroscopia de
Transmisso, [Minas Gerais] 2008
XVI 118p. 29,7cm (Instituto de Cincias Biolgicas /
UFJF, M.Sc., PGECOL, 2008)
Dissertao Universidade Federal de Juiz de Fora,
PGECOL
1. gua
I. ICB/UFJF II. Ttulo (srie)
ii
Dedicatria
H pouco mais de quinze anos, ainda no sculo passado, Jeov Deus permitiu
que minha vida fosse acometida de uma interferncia to especial e brilhante quanto a
prpria vida que meus pais Cludio e Antnia me proporcionaram.
Desde esta ocasio, este acometimento vem sendo algo mais sublime,
duradouro e certo que j tive a oportunidade de presenciar e vivenciar at hoje. E
durante todos estes anos sempre tive esta bssola ao meu lado, enfrentando todos os
desafios e projetos que surgiam.
Dedico todo este trabalho minha esposa Ana, que foi o maior suporte que eu
poderia ter, e tambm aos meus queridos filhos Juan Pablo e Isabella que apesar de
crianas tiveram maturidade suficiente para suportar minha ausncia.
Parabns, vocs permitiram que eu alcanasse mais este objetivo. Ns
conseguimos!
Amo Vocs!
Where there is a will, there will always be a way.

Onde h uma vontade, sempre haver um caminho.
Anonymous.
iii
Agradecimentos
Agradeo a Jeov Deus pela vida e pela inteligncia que possibilitaram meu
crescimento interior.
Aos meus pais Cludio (em memria) e Antnia que dispensaram tempo de
suas vidas para me dar carinho e a educao moral que tenho.
A minha esposa Ana que durante toda esta empreitada foi magnfica com seu
amor e conselhos revitalizantes.
Aos meus lindos filhos Juan Pablo e Isabella que aceitaram minha ausncia
com maestria.
A minha orientadora Maria Jos que me aceitou incondicionalmente desde o
incio e acreditou que eu pudesse alcanar o objetivo dando-me as diretrizes
necessrias. Obrigado pelo voto de confiana.
A minha sogra Vivina, meu cunhado Ramon, minha irm Ray, ao Ronaldo e
sobrinhas pela torcida.
A Profa Dra Maria Cristina e Prof. Dr. Virglio pelos apoios constantes e
conselhos consistentes e pertinentes que recarregaram minhas baterias.
Ao Prof. Dr. Barone e Prof. Dr. Arthur pelos conselhos no saguo do Aeroporto
e que muito me fortaleceram.
Aos colegas do laboratrio de tica e dos departamentos de fsica e biologia
pelos momentos de comunho da vida acadmica e em especial ao amigo Alex
(Chapa quente).
Aos colegas da primeira turma de mestrado em Ecologia, em especial ao Z
Carlos e Theo e que comungam de pensamentos como este do Greenpeace:
Quando a ltima rvore tiver cado,

Quando o ltimo rio tiver secado,
Quando o ltimo peixe for pescado,
Finalmente, vocs vo entender que:
Dinheiro no se come .
Greenpeace
iv
Resumo
A relevncia da composio da gua um fato indiscutvel e suas propriedades
so influenciadas pela presena ou no de substncias.
A gua pura uma substncia com caractersticas peculiares, mostrando
propriedades fsicas e comportamento bastante diferenciado. Por ser uma molcula
dipolara, e das foras intermoleculares do tipo pontes de Hidrognio, a gua apresenta
vrias propriedades anmalas. Seu ponto de ebulio deveria ser a -200 C, caso se
comportasse como as
molculas
com
peso molecular
semelhante.
Outras
propriedades tambm se destacam como viscosidade, tenso superficial e calor

especfico em valores altos, alm de solubilidade de substncias polares, inicas e
tambm no inicas.
Estas caractersticas peculiares fazem com que ela seja usada como solvente
universal e desta forma acometida da descarga dos mais variados poluentes,
industriais ou antropognicas. Resduos como metais pesados (Mg, Pb, Hg, Fe, Al,
Mn, Cd, Zn, Ni, Cr), cianetos, fenis, leos e graxas, amnia, sulfetos, coliformes
fecais e cianotoxinas.
Neste estudo analisamos amostras de gua destilada, potvel e contaminadas
a fim de obter a identificao de substncias nela contidos. Atravs das propriedades
pticas e baseando-se em espectros da prpria gua e das substncias, j realizados
por outras equipes cientficas, buscou-se detectar picos de absoro e emisso
caractersticos de componentes adicionados gua.
Utilizando a tcnica experimental da Espectroscopia de Transmisso na regio
do infravermelho prximo (NIRb) e o conjunto tico do SPECORD 61NIR com
adaptaes perifricas necessrias, analisamos amostras de gua potvel, gua
destilada pura e intencionalmente contaminada com: Cloro, Potssio Fosfato
Monobsico, Nitrato de Sdio, Etanol, Fludo para Freio, Gasolina, leo Lubrificante e
leo Diesel.
Justificado pelos entraves tcnicos adjacentes a uma pesquisa, no foi possvel
identificar picos caractersticos de todas as substncias citadas, mas o estudo atingiu
objetivo geral de fornecer ferramenta cientfica para prximos estudos ecolgicos
usando espectroscopia por absoro e emisso, e o especfico de identificar algumas
substncias adicionadas gua.
a
b
Os dois tomos de hidrognio de um mesmo lado da molcula;

Near Infra Red;
Abstract
The relevance of the compound of water is an unquestionable fact and its
properties are influenced, or not, by the presence of certain substances.
Pure water is a substance with uncommon characteristics indicating physical
properties and a sufficiently differentiated behavior. For being a dipole molecule, of
hydrogen bonding intermolecular forces, water therefore presents several anomalous
properties. Its boiling point would have to be 200C, once its behavior as molecules of
similar molecular weight. Other properties should also be emphasized such as
viscosity, superficial tension and specific heat in elevated values, other than polar
substance solubility, ionic and also nonionic.
These peculiar characteristics define water as a universal solvent, and in this
matter attacked by the excretion of a great variety of industrial and anthropogenic
pollutants. Residues such as heavy metals (Mg, Pb, Hg, Fe, Al, Mn, Cd, Zn, Ni, Cr)
Cyanides, Phenols, oils and lubricants, ammonia, sulfides, fecal coliforms, Cyan
Toxins.
In this study we analyzed distilled, potable and contaminated water samples in
order to obtain the identification of enclosed substances. Through optical properties
based on proper spectra of water and of the substances, already accomplished by
other science staffs, we searched to detect the absorption peaks and characteristic
emission of the components added to the water.
Making use of the Spectroscopic Transmission experimental technique in the
near infrared region (NIR) and the optical entirety of the SPECORD 61NIR with
necessary peripherical adaptations, we analyzed samples of potable water, pure
distilled water and intentionally contaminated with: Chlorine, Monobasic Potassium
Phosphate, Sodium Nitrate, Ethanol, brake fluid, Gasoline, Oil Lubricant and diesel
fuel.
Justified by the adjacent technical obstacles within a research, it was not
possible to identify characteristical peaks of all the mentioned substances, but this
study achieved the general objective to provide a scientific instrument for the near
ecological studies employing absorption and emission spectroscopy and the specificity
of identifying some substances added to water.
vi
Sumrio
Ficha catalogrfica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
ii
Dedicatria. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
iii
Agradecimentos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
iv
Resumo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Abstract. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
vi
ndice de Figuras. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
xi
ndice de Tabelas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . xvi

Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Captulo I - Conceitos tericos bsicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1 Conceitos gerais sobre a gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.1 Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.2 Estrutura da gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.3 Propriedades da gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.4 gua: Sua relao com o planeta. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.4.1 Parmetros fsicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10
1.1.4.2 Parmetros qumicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11
1.1.5 gua do Lago Batata (localizao e importncia do lago). . . . . . . . . .
19
1.2 Conceitos bsicos sobre espectroscopia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
20
1.2.1 Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
20
1.2.2 Intensidade de radiao e espectrofotmetro. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22
1.2.3 Densidade de energia e resoluo do aparelho. . . . . . . . . . . . . . . . . .
23
1.2.4 Radiao monocromtica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
23
1.2.5 Classificao dos mtodos ticos de absoro. . . . . . . . . . . . . . . . . .
24
1.2.6 Mecanismo de absoro e emisso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
25
1.3 Lei de Lambert-Beer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
28
1.4 Vibrao e absoro da gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
35
1.4.1 O espectro da gua lquida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
37
1.5 Instrumentos utilizados em espectroscopia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
39
1.5.1 Espectrofotmetros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
39
1.5.1.1 Fonte de energia radiante. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
40
1.5.1.2 Monocromadores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
41
a prismas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
41
b grades ou redes de difrao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
43
vii
1.5.1.3 Detectores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
46
a tubo fotomultiplicador. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
47
b arranjo de diodos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
48
1.5.2 Espectrofluormetros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
50
1.5.2.1 Espectrofluormetros estacionrios. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
51
a fontes de radiao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
52
b - esquema ptico do espectrofluormetro fotoestacionrio. . .
53
1.6 Artigos utilizados como orientao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
54
1.6.1 Artigo I. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
55
1.6.2 Artigo II. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
55
1.6.3 Artigo III. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
57
Captulo II Materiais e mtodos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
58
2.1 Introduo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
58
2.2 Transmitncia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
58
2.3 Specord 61 NIR. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
59
2.4 Motor de passo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
62
2.5 Chopper . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
62
2.6 Lock-in . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
63
2.7 Conversor analgico digital. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
65
2.8 Software para aquisio de dados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
66
2.9 Rotina. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
68
2.9.1 Preparao das amostras e calibrao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
68
2.2.2 Procedimentos para medidas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
69
Captulo III Resultados e Discusso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
70
3.1 Introduo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
70
3.1.1 Sinopse de funes orgnicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
70
3.2 Resultados e Discusso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
71
3.2.1 gua da torneira. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
71
3.2.1.1 Resultado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
72
3.2.1.2 Discusso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
72
3.2.2 gua Destilada. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
73
3.2.2.1 Resultado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
73
3.2.2.2 Discusso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
74
3.2.3 Hipoclorito de Clcio (Cloro ativo), Nitrito de Sdio e Potssio Fosfato

Monobsico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
75
viii
3.2.3.1 Resultados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
-1
3.2.3.1.1 gua destilada e Cloro ativo de 5500 a 8000 cm . . . .
75
75
-1
3.2.3.1.2 gua destilada e Nitrito de Sdio de 5500 a 8000 cm . 76

3.2.3.1.3 gua destilada e Potssio Fosfato Monobsico de
5500 a 8000 cm-1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
76
3.2.3.1.4 gua destilada e Cloro ativo de 3000 a 5000 cm-1 . . . .
77
-1
3.2.3.1.5 gua destilada e Nitrito de Sdio de 3000 a 5000 cm . 78

3.2.3.1.6 gua destilada e Potssio Fosfato Monobsico de
3000 a 5000 cm-1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
79
3.2.3.1.7 gua destilada de 3000 a 5000 cm-1 . . . . . . . . . . . . . . . 79

3.2.3.2 Discusso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
80
3.2.4 gua Ultrapura e gua do Lago Batata. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
80
3.2.4.1 Resultado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
80
-1
3.2.4.1.1 gua Ultrapura de 3000 a 8000 cm . . . . . . . . . . . . . .

-1
81
3.2.4.1.2 gua do Lago Batata de 3000 a 8000 cm . . . . . . . . .
81
3.2.4.2 Discusso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
82
3.2.5 lcool Etlico Hidratado Combustvel e lcool Etlico Hidratado de

uso domstico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
83
3.2.5.1 Resultados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
3.2.5.1.1 gua destilada e AEHC de 3000 a 8000 cm-1 . . . . . . . . 83
3.2.5.1.2 gua destilada e AEHD de 3000 a 8000 cm-1. . . . . . . .
84
-1
85
-1
86
3.2.5.1.3 gua destilada e AEHC de 5400 a 7000 cm . . . . . . . .

3.2.5.1.4 gua destilada e AEHD de 5400 a 7000 cm . . . . . . . .
-1
3.2.5.1.5 gua destilada de 5400 a 7000 cm . . . . . . . . . . . . . .
87
3.2.5.1.6 lcool Etlico Hidratado Combustvel de 3000 a

8000 cm-1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
87
3.2.5.1.7 lcool Etlico Hidratado de uso domstico de 3000 a

8000 cm-1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
88
3.2.5.2 Discusso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
89
3.2.6 Propanona (Acetona pura) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
90
3.2.6.1 Resultados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
90
3.2.6.1.1 gua destilada e Acetona pura de 3000 a 8000 cm-1. .
91
-1
3.2.6.1.2 gua destilada e Acetona pura de 5400 a 7000 cm . .
92
3.2.6.1.3 Acetona pura de 3000 a 8000 cm-1 . . . . . . . . . . . . . . . .
92
3.2.6.2 Discusso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
93
3.2.7 Fludo para freio automotivo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
95
3.2.7.1 Resultados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
ix
3.2.7.1.1 gua destilada e Fludo para freio de 5400 a 7000 cm-1 95

3.2.7.1.2 Fludo para freio de 3000 a 8000 cm-1 . . . . . . . . . . . . .
97
3.2.7.2 Discusso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
98
3.2.8 Gasolina comum. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100

3.2.8.1 Resultados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
3.2.8.1.1 gua destilada e Gasolina Comum de 3000 a 5000 cm-1101
3.2.8.1.2 Gasolina Comum de 3000 a 5000 cm-1. . . . . . . . . . . . . 102
3.2.8.2 Discusso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
3.2.9 leo Lubrificante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
3.2.9.1 Resultados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
3.2.9.1.1 gua destilada e leo lubrificante para motor de 3000 a
5000 cm-1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
3.2.9.1.2 leo lubrificante de 3000 a 5000 cm-1. . . . . . . . . . . . . . 105
3.2.9.2 Discusso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
3.2.10 leo Diesel. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
107
3.2.10.1 Resultados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107

3.2.10.1.1 gua destilada e leo Diesel de 3000 a 5000 cm-1. . . 107
3.2.10.1.2 leo Diesel de 3000 a 5000 cm-1 . . . . . . . . . . . . . . . . 108
3.2.10.1.3 gua destilada (100%) e leo Diesel (0%). . . . . . . . . 109
3.2.10.3 Discusso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
Captulo IV Concluso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
Referncias Bibliogrficas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
ndice de figuras
Nmero
pgina
1.1.1 - Blocos de gelo polar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.2 - Estrutura da gua . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.3 - Solubilizao do NaCl em gua . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.4 - Solubilizao de substncias polares . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.5 - A polaridade da gua muda completamente em altas temperaturas e

presso. O mesmo no ocorre com o etanol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.6 Foto do Lago Batata junto margem do Rio Trombetas. . . . . . . . . . . . . . . . 20

1.2.1 Espectro eletromagntico (adaptado de Cooper, 1977) . . . . . . . . . . . . . . . 21
1.2.2 Mecanismo de absoro e emisso da luz para uma corpo qualquer, por
exemplo o vermelho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22
1.2.3 Absoro e emisso da radiao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25

1.2.4 Diagrama de nveis de energia para o tomo de hidrognio . . . . . . . . . . . . 26
1.3.1 Absoro de luz por uma amostra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
1.3.2 - Grfico representativo da lei de Lambert-Beer demonstrando os limites da
linearidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
1.3.3 Escala da relao entre Transmitncia % e Absorbncia. . . . . . . . . . . . . . . 34
1.3.4 Representao da lei de Beer com = 545nm e caminho tico de 1cm . . . 34
1.4.1 Principais vibraes da molcula de gua . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
1.4.2 Espectro da gua lquida . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
1.5.1 - Emisso espectral das lmpadas de Deutrio, com resposta melhor = UV
(<350nm) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
1.5.2 - Emisso espectral das lmpadas de Tungstnio-Halognio ou Tungstnio,
com resposta melhor = Vis/NIR (>350nm) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
1.5.3 - Emisso espectral das lmpadas de Mercrio, com faixas espectrais bem
definidas e ideal para calibrao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
40
1.5.4 Monocromador de prisma . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
42
1.5.5 Monocromador de rede . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44

1.5.6 Esquema e foto de um prisma . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
45
1.5.7 Esquema e foto de uma rede de difrao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
45
1.5.8 - Esquema geral de um monocromador e foto do modelo DK480 . . . . . . . . .
45
1.5.9 - Esquema e fotografia do tubo fotomultiplicador HAMAMATSU - R928 . . . . 48

1.5.10 - Esquema de um arranjo de diodo e foto do componente . . . . . . . . . . . . . . 48
1.5.11 - Seo transversal de um fotodiodo comum de silcio . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
1.5.12 - Espectrofotmetros com Arranjo de diodo e com Fotomultiplicador . . . . . . 50
1.5.13 - Espectros eletrnicos de absoro (vermelho), excitao (preto) e
xi
fluorescncia (azul) com comprimento de onda de excitao 350nm e

comprimento de onda de emisso = 410nm . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
1.5.14 - a) Espectro de emisso de uma lmpada de Xennio; b) Espectro de
emisso de uma lmpada de Mercrio;c) Detalhe das regies ultravioleta
e visvel de uma lmpada de Xennio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
1.5.15 - Lmpada de mercrio de arco curto e presso alta, de 150 W de potncia 53
1.5.16 - Esquema ptico de um espectrofluormetro modelo SLM-500 Aminco . . . 54
2.1.1 - Emisso espectral das lmpadas de Tungstnio-Halognio ou Tungstnio,
com resposta melhor = Vis/NIR (>350nm) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
59
2.1.2 - Desenho esquemtico do conjunto tico original do SPECORD 61 NIR . . . 60

2.1.3 - Desenho esquemtico do conjunto tico do SPECORD 61 NIR e adaptado
para este trabalho . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
60
2.1.4 Espectros de Transmitncia dos filtros do SPECORD 61 NIR . . . . . . . . . .
61
2.1.5 Foto do chopper utilizado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
63
2.1.6 - Alguns exemplos de chopper com o nmero de paletas diferentes . . . . . .
63
2.1.7 - Diagrama simplificado do processo de preparao para amplificao

pelo Lock-in . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
64
2.1.8 - Diagrama da entrada do sinal do detector sincronizado com a referncia

gerada pelo chopper . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
64
2.1.9 - Foto do Lockin SR530 da Stanford Research Systems . . . . . . . . . . . . . .
65
2.1.10 - Imagens do programa de aquisio de espectros. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
66
2.1.11 - Diagrama mostrando a montagem experimental. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
67
2.1.12 Cubeta de amostras. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68

3.2.1 Espectros da gua da torneira na faixa de 3.333 nm at 1250 nm. . . . . . . . 72
3.2.2 Espectro adaptado da gua lquida para comparao. . . . . . . . . . . . . . . . . 73
3.2.3 Espectros da gua destilada na faixa de 3.333 nm at 1250 nm. . . . . . . .
74
3.2.4 Comparao entre absorbncias das guas de torneira e destilada na

faixa de 3.333 nm a 1250 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
3.2.5 Espectros da mistura de gua destilada e Hipoclorito de Clcio na faixa de
1818 nm at 1250 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
3.2.6 Espectros da mistura de gua destilada e Nitrito de sdio na faixa de 1818
nm at 1250 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
3.2.7 Espectros da mistura de gua destilada e Potssio Fosfato Monobsico
na faixa de 1818 nm at 1250 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
3.2.8 Espectros de Transmitncia na faixa de 10 m at 1428 nm feitos no
INMETRO RJ das misturas de gua destilada e Hipoclorito de clcio, gua
xii
destilada e Nitrito de Sdio, gua destilada e Potssio Fosfato

Monobsico. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
77
3.2.9 Espectros da mistura de gua destilada e Hipoclorito de Clcio na faixa de

3333 nm at 2000 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
3.2.10 Espectros da mistura de gua destilada e Nitrito de Sdio na faixa de
3333 nm at 2000 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
3.2.11 Espectros da mistura de gua destilada e Potssio Fosfato Monobsico
3.2.12 Espectros da gua Destilada na faixa de 3.333 nm at 2000 nm. . . . . . . 79
3.2.13 Espectros da gua Ultrapura na faixa de 3.333 nm at 1250 nm. . . . . . .
81
3.2.14 Espectros da gua do Lago Batata na faixa de 3.333 nm at 1250 nm. . . 82

3.2.15 - Comparao entre absorbncias na faixa de 3.333 nm a 1250 nm entre
gua destilada e gua ultrapura, e gua destilada e gua do Lago Batata. . 83
3.2.16 Espectros da mistura de gua destilada e lcool Etlico Hidratado
Combustvel na faixa de 3.333 nm at 1250 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
3.2.17 Espectros da mistura de gua destilada e lcool Etlico Hidratado de uso
domstico na faixa de 3.333 nm at 1250 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
3.2.18 Espectros da mistura de gua destilada e lcool Etlico Hidratado
Combustvel na faixa de 1851 nm at 1428 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
85
3.2.19 Espectros da mistura de gua destilada e lcool Etlico Hidratado de uso

Domstico na faixa de 1851 nm at 1428 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
3.2.20 Espectros da gua destilada na faixa de 1851 nm at 1428 nm. . . . . . . .
87
3.2.21 Espectros do lcool Etlico Hidratado Combustvel puro do tipo comum

3.2.22 Espectros do lcool Etlico Hidratado de uso domstico na faixa de 3333
nm at 1250 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
88
3.2.23 Sobreposio dos espectros de transmitncia e de Absorbncia da gua

destilada e da mistura de gua destilada com AEH na faixa de 1851 nm
at 1428 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
89
3.2.24 Sobreposio dos espectros de transmitncia e Absorbncia da gua

destilada e do AEH puro na faixa de 3333 nm at 1250 nm. . . . . . . . . . . .
90
3.2.25 Espectros da mistura de gua destilada e Propanona na faixa de 3.333

nm at 1250 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
91
3.2.26 Espectros da mistura de gua destilada e Propanona na faixa de 1851

nm at 1428 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
92
3.2.27 Espectros da Propanona na faixa de 3333 nm at 1250 nm. . . . . . . . . .
92
xiii
3.2.28 Sobreposio dos espectros de transmitncia e absorbncia da gua

destilada e da mistura de gua destilada com propanona na faixa de 1851
nm at 1428 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
93
3.2.29 Sobreposio dos espectros de transmitncia e absorbncia da gua

destilada e da propanona na faixa de 3333 nm at 1250 nm. . . . . . . . . . .
94
3.2.30 Espectros da mistura Heterognea de gua destilada e Fludo para freio

na faixa de 1851 nm at 1428 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
96
3.2.31 Espectros da mistura Homognea de gua destilada e Fludo para freio

na faixa de 1851 nm at 1428 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
96
3.2.32 Espectros Fludo para freio DOT3 na faixa de 3333 nm at 1250nm. . . . . 97

3.2.33a Sobreposio dos espectros de transmitncia da gua destilada e de
Fludo para freio na faixa de 3333 nm at 1250 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
3.2.33b - Sobreposio dos espectros de transmitncia da misturas heterognea
de gua destilada com Fludo e do Fludo para freio na faixa de 1851 nm
at 1428 nm.. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
3.2.34 Sobreposio dos espectros de transmitncia da gua destilada e da
mistura heterognea na faixa de 1851 nm at 1428 nm. . . . . . . . . . . . . . . . 98
3.2.35 Sobreposio dos espectros de transmitncia das misturas da gua
destilada com AEH e homognea com Fludo para freio na faixa de 1851
nm at 1428 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
3.2.36 Sobreposio dos espectros de transmitncia do AEH e do fludo para
freio na faixa de 1851 nm at 1428 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
3.2.37 Sobreposio dos espectros na faixa de 1851 nm at 1428 nm de
transmitncia da misturas de fludo com gua destilada (heterognea e
homognea) e absorbncias das misturas com gua destilada. . . . . . . . . . 100
3.2.38 - Espectros de Transmitncia da mistura de gua destilada e gasolina na
faixa de 10 m at 1428 nm feitos no INMETRO RJ. . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
3.2.39 Espectros da mistura de gua destilada (1,25 ml) e Gasolina (0,80 ml) na
faixa de 3333 nm at 2000 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
3.2.40 Espectros da mistura de gua destilada (0,80 ml) e Gasolina (0,30 ml) na
faixa de 3333 nm at 2000 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
3.2.41 Espectros da Gasolina comum na faixa de 3333 nm at 2000 nm. . . . . . 102
3.2.42 Sobreposio dos espectros de transmitncia e absorbncia na faixa de
3333 nm at 2000 nm: a) gasolina comum e mistura de gua destilada
(menor quantidade) com gasolina; (b) mistura de gua destilada (menor
quantidade) com gasolina, gua e gasolina comum; (c) gasolina comum e
xiv
mistura de gua destilada (maior quantidade) com gasolina; (d) mistura de

gua destilada (maior quantidade) com gasolina, gua e gasolina comum. 103
3.2.43 Espectros da mistura de gua destilada e leo lubrificante na faixa de
3333 nm at 2000 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
3.2.44 Espectros do leo lubrificante na faixa de 3333 nm at 2000 nm. . . . . . 105
3.2.45 Sobreposio dos espectros de transmitncia (a, b) e absorbncia (c) na
faixa de 3333 nm at 2000 nm: (a) leo lubrificante e gasolina comum; (b)
gua destilada e sua mistura com leo lubrificante; (c) gua destilada e
sua mistura com leo lubrificante. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
106
3.2.46 Cubeta de amostra e adequaes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107

3.2.47 Espectros da mistura de gua destilada e leo Diesel na faixa de 3333
nm at 2000 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 108
3.2.48 Espectros do leo Diesel na faixa de 3333 nm at 2000 nm. . . . . . . . . . 108
3.2.49 Espectros da mistura de gua destilada 100% e leo Diesel 0% na faixa
de 3333 nm at 2000 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
de 3333 nm at 2000 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 109
de 3333 nm at 2000 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
de 3333 nm at 2000 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 110
de 3333 nm at 2000 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
3.2.54 Espectros de Transmitncia na faixa de 10 m at 1428 nm feitos no
INMETRO RJ das misturas de gua destilada e Gasolina Comum, gua
destilada e leo Lubrificante, gua destilada e leo Diesel. . . . . . . . . . .
112
3.2.55 Sobreposio dos espectros de transmitncia (a) e absorbncia (b) da

gua destilada e mistura entre gua destilada e leo diesel na faixa de
3333 nm at 2000 nm. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
112
3.2.56 Sobreposio dos espectros de absorbncias da gua destilada e da

mistura entre gua destilada e leo diesel na faixa de 3333 nm at 2000
nm desde 0% at 100% de leo (a at e) e todas juntas (f). . . . . . . . . . .
113
xv
ndice de tabelas
Nmero
pgina
1.2.1 - Relao entre as cores e os comprimentos de onda da luz. . . . . . . . . . . .
22
1.2.2 - Espectro eletromagntico e sua interaes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
24
2.1.1 - Relao dos filtros do SPECORD 61NIR e suas faixas de otimizao. . .
61
3.2.1 Valores de absorbncia com aumento percentual de leo adicionado. . .
114
xvi
Introduo
No
temos
conhecimento
de
mtodos
ticos
para
identificao
de
componentes associados gua em nossa regio, portanto o objetivo bsico deste

estudo fornecer tal ferramenta e resultados para possveis estudos ecolgicos
utilizando Espectroscopia por absoro e emisso.
Diante desta proposta pioneira para regio e tambm sabendo das restries e
limites tcnicos que temos, alcanamos o objetivo especfico de Identificar os picos de
absoro e emisso caractersticos de alguns contaminantes adicionados gua,
possibilitando alm da ferramenta cientfica e resultados, referncias para prximos
estudos de cunho ecolgico usando espectroscopia por absoro e emisso.
Existem milhares de estudos cientficos pelo mundo afora que utilizam os mais
variados mtodos ticos para identificao de substncias associadas gua, como
constatado nos Artigos estudados e utilizados como orientao deste trabalho.
Como principal absorvedor da radiao eletromagntica proveniente do Sol, os
13 milhes de toneladas de gua presentes na atmosfera so responsveis por
aproximadamente 70% de toda absoro atmosfrica da radiao principalmente na
regio do Infravermelho, o que faz que nosso interesse seja o de utilizar mtodos
ticos de absoro e emisso para determinar picos caractersticos de componentes
associados disponibilizando subsdios para monitoramento da gua.
Neste estudo analisamos amostras de gua destilada, potvel e contaminada a
fim de obter a identificao de substncias nela contida. Atravs das propriedades
pticas e baseando-se em espectros da prpria gua e dos resduos, j realizados por
outras equipes cientficas, buscou-se detectar picos de absoro e emisso
caractersticos.
Utilizando a tcnica experimental da Espectroscopia de Transmitncia na
regio do infravermelho prximo (NIR) e o conjunto tico do SPECORD 61NIR com
adaptaes perifricas necessrias, analisamos amostras de gua potvel, gua
destilada pura e intencionalmente contaminada com: Cloro, Potssio Fosfato
Monobsico, Nitrato de Sdio, Etanol, Fludo para Freio, Gasolina, leo Lubrificante e
leo Diesel.
Captulo I
Conceitos tericos bsicos
1.1 Conceitos gerais sobre a gua
1.1.1 Introduo1:
Aristteles achava que a gua fosse um dos quatro elementos fundamentais.
Somente um composto to especial poderia despertar tanta admirao em um
cone da cincia antiga a ponto de ter taxao to significativa. A gua to
importante, que os gregos antigos consideravam-na como sendo um dos elementos
fundamentais da matria. Por mais de 2000 anos ainda pensou-se que a gua era um
elemento.
No sculo XVIII (1781) que foi descoberto pelo cientista ingls Henry
Cavendish (1731-1810) a composio da gua por duas partes de hidrognio para
uma de oxignio. Ele relatou sua descoberta em termos de um flogstico (depois
provou ser o hidrognio) e um no flogstico (provou depois ser o oxignio).
Mesmo assim, reflita: a gua est presente nas montanhas, na atmosfera, nas rochas,
nos pssaros, nas formigas, nos oceanos..., e
pensando bem, os gregos no poderiam pensar
de forma diferente!
A gua , sem dvida, o mais comum e
mais importante de todos os compostos. Graas
s propriedades da gua, a vida foi capaz de
surgir e se desenvolver em nosso planeta. Estas
Figura 1.1.1 Blocos de gelo polar
propriedades so extremamente peculiares: a gua slida (gelo) menos densa que o

lquido e ento bia sobre a gua lquida (figura 1.1.1).
Embora nos parea extremamente trivial, agora que a nossa estreita
convivncia
e a cincia j desvendaram muitas das incgnitas sobre a gua,
exatamente o oposto do observado na grande maioria das substncias. E, graas a

esta habilidade, os peixes e plantas de lagos e rios que congelam, no inverno, no
morrem, pois a capa de gelo que se forma sobre o lago funciona como uma barreira
de proteo contra o frio. Se o gelo fosse mais denso, os peixes teriam um piso
congelado embaixo, e acima uma atmosfera fria. E a vida subaqutica seria acometida
de uma complexidade extraordinria e provavelmente no haveria!
Todos os compostos anlogos molcula H2O so gases. O simples fato de a
gua ser lquida temperatura ambiente j completamente intrigante. Se no
2
conhecssemos a gua, certamente iramos deduzir que ela seria um gs, e iria se
tornar lquido somente em temperaturas muito inferiores a 0C. Isto extremamente
importante para que ela possa ser usada por organismos vivos. Alm de promover a
vida diretamente, ainda serve como meio de transporte, recreao, e como um habitat
para plantas e animais. Sua fcil transformao em gs proporciona uma transferncia
muito eficiente no planeta pela atmosfera, dos oceanos at os continentes, onde pode
precipitar sobre a forma de chuva.
Cerca de 97% de toda a gua encontrada na superfcie do nosso planeta est
nos oceanos. Como a populao dos continentes est aumentando, a demanda por
gua fresca cresce a cada ano. Processos de purificao e reciclagem da gua
tornam-se cada vez mais importantes. A gua dos oceanos para ser consumida, deve
ser dessalinizada. Os processos mais comuns so o de destilao, troca inica (onde
os ons so substitudos por H+ e OH-, que se combinam e formam H2O) e osmose
reversa. Todos so processos caros, que tornam a purificao da gua do mar vivel
somente em regies onde existe absoluta escassez de gua potvel e grande
disponibilidade de petrleo e que proporcionam financiamentos desta natureza.
1.1.2 Estrutura da gua2:

A gua uma substncia com caractersticas pouco usuais, mostrando
propriedades fsicas e comportamento bastante diferenciado da maioria dos outros
lquidos. Essas propriedades so devidas a estrutura da molcula da gua e das
foras intermoleculares, ligaes do tipo pontes de hidrognio, que mantm as
molculas reunidas. A localizao de dois hidrognios em um mesmo lado do tomo
de oxignio, tpica da estrutura da gua, gera uma molcula dipolar com carga positiva
em um lado e negativa no outro. a natureza dipolar desta molcula que
responsvel pelas propriedades pouco usuais da gua. Por exemplo, lquidos com
peso atmico similar ao da gua apresentam temperatura de ebulio bastante inferior
a 100oC. A temperatura de ebulio da gua mais elevada porque a fora das
ligaes de pontes de hidrognio maior que a das ligaes de Van der Waals,
comuns nos demais lquidos.
Como as molculas apresentam carga negativa e positiva, foras de atrao e
de repulso esto presentes na gua lquida ligando as vrias molculas entre si e
formando uma estrutura parcial. Em mdia, a estrutura da gua lquida
caracterizada pela coordenao tetradrica (figura 1.1.2) das molculas de gua
arranjadas espacialmente de forma mais ou menos livre.
3
Quando cristalizada na forma de gelo, as molculas de gua apresentam

empacotamento hexagonal que d origem a estruturas tridimensionais bem definidas.
Essas diferenas de arranjo tridimensionais levam a uma diminuio da densidade do
gelo em relao gua lquida.
Por outro lado, o fato da gua ser um meio dieltrico com constante dieltrica
alta, ou seja, capacidade limitada de transmitir um campo eltrico, confere a ela
propriedades geoqumicas particulares. Este fato associado ao da molcula da gua
tender em se afixar a ons lhe torna um excelente solvente de substncias inicas.
Figura 1.1.2 - Estrutura da gua2: em (a) localizao de dois hidrognios em um mesmo lado do tomo de
oxignio gerando uma molcula dipolar com carga positiva em um lado e negativa no outro; (b) arranjo
das molculas na gua lquida caracterizada pela coordenao tetradrica.
O estado lquido da gua tem uma estrutura complexa e dinmica, que envolve
associao entre as molculas. A forte e extensa ligao de hidrognio entre as
molculas produz um valor muito alto de certas propriedades fsicas, tais como
temperatura de ebulio, viscosidade, tenso superficial, calor especfico, entre outros.
Se comparado com anlogos, a temperatura de ebulio da gua deveria ser 200C
negativos!
A gua, tambm, um dos lquidos com a maior tenso superficial conhecida,
que faz com que as gotas sejam esfricas e que alguns insetos possam caminhar
sobre ela. Por capilaridade, a gua consegue subir at a mais alta folha de uma
rvore, contrariando a atrao gravitacional da Terra. A estrutura do vapor (gs) da
gua mais simples: as molculas esto relativamente distantes e independentes
uma das outras.
1.1.3 Propriedades da gua1:

Conforme citamos anteriormente, uma das propriedades mais importantes da
gua lquida a sua capacidade de dissolver substncias polares ou inicas para
formar solues aquosas. O oceano, o sangue ou uma xcara de ch so exemplos de
solues aquosas. Todas as reaes que ocorrem em nosso organismo se do em
solues aquosas. A interao entre as molculas do solvente (gua) e as do soluto
que so responsveis pelo processo de solubilizao. Quando uma substncia inica
dissolvida em gua (figura 1.1.3), os ctions so atrados pelo lado negativo da
molcula de gua e os nions pelos lados positivos. Este processo chamado de
hidratao. A hidratao dos ons que promove a quebra do retculo cristalino da
substncia inica, ou seja, a dissoluo: as foras existentes entre os ctions e nions
no slido (ligao inica) so substitudas por foras entre a gua e os ons.
Figura 1.1.3 Solubilizao do NaCl em gua
Muitos compostos no inicos tambm so solveis em gua. o caso, por

exemplo, do etanol. A cerveja, o vinho e a cachaa so exemplos de misturas
homogneas entre gua e etanol. Esta molcula contm uma ligao polar O-H tal
como a gua. Isto permite molcula fazer ligaes intermoleculares com a gua.
O acar no uma substncia inica, mas molecular. Mesmo assim, dissolvese em gua por que, tal como a gua, a sacarose uma molcula polar, com regies
carregadas negativa e positivamente. Neste caso, a interao com a gua do tipo
dipolo-dipolo; como a sacarose contm grupos OH, tambm ocorre ligao
hidrognio entre as molculas de sacarose e de gua. Isto promove a sua
solubilizao na fase aquosa (figura 1.1.4).
Existem muitas substncias, entretanto, que no so solveis em gua. Um
exemplo a gordura: a natureza no-polar de suas molculas as torna incompatveis
com as molculas polares de gua. Uma regra geral para a solubilidade que "o
semelhante dissolve o semelhante", isto , molculas polares so miscveis com

molculas polares, e apolares com molculas apolares.
(a)
(b)
1
Figura 1.1.4 - Solubilizao de substncias polares : em (a) molcula de sacarose com um grupo O H ;
(b) ligao com a gua atravs de ponte de hidrognio.
As propriedades da gua, entretanto, so completamente diferentes em

condies de alta temperatura e presso. Acima de 300C, em altas presses, a gua
lquida capaz de dissolver muitos compostos apolares. Mais diferente ainda a gua
quando a presso for igual ou maior que 218 atm e a temperatura maior do que 374C
(temperatura crtica): a gua se torna um fludo supercrtico. Na figura 1.1.5 podemos
acompanhar este efeito ao observar o decrscimo de sua constante dieltrica e
comportando-se como substncia apolar. Nestas condies, a gua rene
propriedades de seu gs (tal como a densidade) e de seu lquido (capacidade de
dissoluo). Alm de dissolver substncias polares e inicas, a gua supercrtica
capaz de dissolver praticamente todos os compostos apolares. Uma das aplicaes
na destruio de lixos txicos: a gua supercrtica misturada com os resduos
orgnicos e gs oxignio; iniciado a chama, a combusto ocorre "embaixo" d'gua!
Figura 1.1.5 - A polaridade da gua muda completamente em altas temperaturas e presso. O

1
mesmo no ocorre com o etanol .
Isto s possvel graas s propriedades tipo-gs da gua supercrtica e de

sua capacidade de dissolver os resduos.
A molcula de gua tambm especial por participar de muitas reaes
orgnicas e inorgnicas. Vrias delas resultam da habilidade que a gua tem em se
comportar tanto como um cido (doador de prtons) ou como uma base (receptora de
prtons). De fato, em 1 litro de gua pura no existem apenas molculas de gua:
ocorrem tambm 1 x 10-7 mol de ons H3O+(aq) e 1 x 10-7 mol de ons OH-(aq). Estes ons
so o produto da reao abaixo, que a equao para a auto-ionizao da gua:
H2O(l) + H2O(l)
H3O+(aq) + OH-(aq)
O on H3O+ chamado de on hidrnio. justamente na sua concentrao que a

escala de pH de uma soluo baseada: quanto maior a concentrao de ons
hidrnio, menor o valor de pH e, conseqentemente, mais cida a soluo. Quando
um cido, tal como o HCl ou o cido actico, adicionado soluo, tanto a gua
como os cidos contribuem para a formao e elevao da concentrao de ons
hidrnio. Uma base, por outro lado, neutraliza os ons H3O+, diminuindo a sua
concentrao e aumentando o valor de pH.
Mas as guas naturais no so substncias puras e suas propriedades como
solvente dependem tambm desta concentrao de ons de H+ presentes na gua
(pH) e do seu poder de oxidao (Eh). Essas caractersticas das guas naturais
definem campos de estabilidade de vrias espcies dissolvidas e dos slidos em
presena de gua e podem variar entre os diversos ambientes em que ela se encontra
devido a: (i) atividade orgnica do tipo, fotossntese, respirao e decaimento; (ii)
reaes de oxidao-reduo de ferro, enxofre e carbono; (iii) balano entre o dixido
de carbono e carbonato de clcio dissolvido na gua.
A gua capaz de promover a ionizao de compostos moleculares. O cido
actico, por exemplo, um composto molecular. Mas, em gua, algumas molculas se

ionizam, gerando o on acetato e H3O+. Nesta reao, a molcula de gua participa
ligando-se covalentemente ao hidrognio (o prton, H+) da hidroxila do cido actico.
Em outras reaes, a gua pode fazer exatamente o oposto: ceder um prton! o que
acontece na reao com a amnia. A molcula de amnia agora, quem recebe o
prton, atuando como uma base. A gua, neste caso, comporta-se como um cido.
Como vemos, a gua pode se comportar tanto como um cido ou como uma
base: por isso, chamada de anftera.
1.1.4 gua: Sua relao com o planeta2

Devido as suas propriedades estruturais, o composto H2O pode ocorrer em trs
estados fsicos diferentes nas condies de presso e temperatura da superfcie da
Terra: o slido (gelo), o lquido (gua) e o gasoso (vapor dgua).
Em cada um de seus estados, o composto possui diferentes propriedades

fsicas e qumicas que determinam sua participao nos diferentes processos
geolgicos da superfcie do planeta. Essa condio, aliada a sua abundncia na fase
lquida na superfcie do planeta, torna a gua um importante agente estabilizador do
clima terrestre. A presena de um grande reservatrio de gua (oceanos) protege das
flutuaes do calor solar, j que as transformaes entre as fases envolvem
transferncia de energia, liberando calor gradualmente, e tambm permite o transporte
lateral de calor.
Podemos citar alguns desses valores de transferncia de energia2:
1. Sublimao/deposio
2. Condensao/vaporizao
3. Fuso/congelamento
2,84 x106 J/kg ou

2,50 x106 J/kg ou
3,34 x105 J/kg ou
0,788 kWh/kg;
0,694 kWh/kg;
0,093 kWh/Kg.
Uma outra caracterstica importante da gua na dinmica terrestre sua

propriedade de absorver o espectro infravermelho e ser virtualmente transparente para
o espectro visvel e prximo ao ultravioleta. Isso permite que a radiao solar chegue
superfcie da Terra durante o dia, mas restringe a perda de calor durante a noite,
limitando as oscilaes de temperatura ambiente. Isto se deve capacidade trmica
da gua ser bem maior que a do ar.
As principais caractersticas que influenciam o modo de participao da gua
nos processos da dinmica externa so sua viscosidade e o tempo de permanncia da
gua no reservatrio superficial.
O gelo capaz de fluir no estado slido (alta viscosidade), mostrando grande
competncia de transporte de material em suspenso e baixa seletividade de tamanho
de fragmento transportado. Essas propriedades fazem do gelo um agente de
intemperismo qumico insignificante, mas importante agente do intemperismo fsico e
poderoso agente erosivo.
Por outro lado, em estado lquido tem baixa viscosidade, lhe conferindo mdia
competncia para transportar partculas em suspenso e boa capacidade de seleo
de tamanho de fragmento transportado. Com essas caractersticas a gua comportase como agente importante no intemperismo qumico, de importncia mdia no
intemperismo fsico, e importante na eroso.
O vapor dgua apresenta fluxo com viscosidade muito baixa, e portanto, tem
baixa competncia para transportar partculas em suspenso e seletividade de
tamanho de fragmento transportado muito boa. Com isso o vapor dgua agente
insignificante no intemperismo fsico e qumico e um agente erosivo de baixa
importncia.
8
Estes fatores citados do ciclo hidrolgico possibilitam uma atividade muito

efetiva do transporte de fragmentos e substncias, tanto em um ecossistema sem
influncia humana, quanto em um ecossistema alterado pelo homem.
Considerando esta dinmica de componentes na gua, e que nosso objetivo
detect-los, algumas amostras de gua sero analisadas. A relao destes
contaminantes da gua pura deve ser considerada, pois pode alterar seus parmetros
fsicos, qumicos e microbiolgicos e suas conseqncias no ecossistema. Vejamos
como so estes contaminantes e os parmetros alterveis.
Esta contaminao pode ter como origem vrias fontes como3:
efluentes domsticos;
efluentes industriais;
carga difusa urbana e rural;
minerao;
natural;
acidental.
Cada uma destas fontes possui caractersticas prprias quanto aos poluentes
que carreiam. Os esgotos domsticos, por exemplo, apresentam compostos orgnicos
biodegradveis, nutrientes e microrganismos patognicos. J para os efluentes
industriais h uma maior diversificao nos contaminantes lanados nos corpos
d'guas, em funo dos tipos de matrias-primas e processos industriais utilizados. O
deflvio superficial urbano contm, geralmente, todos os poluentes que se depositam
na superfcie do solo. Na ocorrncia de chuvas, os materiais acumulados em valas,
bueiros, etc., so arrastados pelas guas pluviais para os cursos d'guas superficiais,
constituindo-se numa fonte de poluio tanto maior quanto menos eficiente for a coleta
de esgotos ou a limpeza pblica. A poluio rural decorrente das atividades ligadas a
agricultura, silvicultura e pecuria. Quanto atividade agrcola, seus efeitos dependem
muito das prticas utilizadas em cada regio e da poca do ano em que se realizam as
preparaes do terreno para o plantio, assim como, do uso intensivo dos defensivos
agrcolas. A contribuio representada pelo material proveniente da eroso de solos
intensifica-se quando da ocorrncia de chuvas em reas rurais. Os agrotxicos com
alta solubilidade em gua podem contaminar guas subterrneas e superficiais
atravs do seu transporte com o fluxo de gua. A poluio natural est associada s
chuvas e escoamento superficial, salinizao, decomposio de vegetais e animais
mortos e a acidental proveniente de derramamentos acidentais de materiais na linha
de produo ou transporte.
1.1.4.1 Parmetros fsicos3:

Temperatura: um fator que influencia a grande maioria dos processos
fsicos, qumicos e biolgicos na gua, assim como, outros processos como a
solubilidade dos gases dissolvidos. Uma elevada temperatura faz diminuir a
solubilidade dos gases, por exemplo, o oxignio dissolvido, alm de aumentar a taxa
de transferncia de gases, o que pode gerar mau cheiro, no caso da liberao de
gases com odores desagradveis. Os organismos aquticos possuem limites de
tolerncia trmica superior e inferior, temperaturas timas para crescimento,
temperatura preferencial em gradientes trmicos e limitaes de temperatura para
migrao, desova e incubao do ovo. Variaes de temperatura so partes do regime
climtico normal e corpos d'gua naturais apresentam variaes sazonais e diurnas,
bem como estratificao vertical.
Cor: Originada de forma natural, da decomposio da matria orgnica,

principalmente dos vegetais - cidos hmicos e flvicos, alm do ferro e mangans. A
origem antropognica surge dos resduos industriais e esgotos domsticos. Apesar de
ser pouco freqente a relao entre cor acentuada e risco sanitrio nas guas
coradas, a clorao da gua contendo a matria orgnica dissolvida responsvel pela
cor pode gerar produtos potencialmente cancergenos, dentre eles, os trihalometanos.
Turbidez: Representa o grau de interferncia com a passagem da luz atravs

da gua, conferindo uma aparncia turva mesma. A alta turbidez reduz a
fotossntese de vegetao enraizada submersa e algas. Esse desenvolvimento
reduzido de plantas pode, por sua vez, suprimir a produtividade de peixes. Logo, a
turbidez pode influenciar nas comunidades biolgicas aquticas.
Condutividade Eltrica: determinada pela presena de substncias

dissolvidas que se dissociam em nions e ctions e pela temperatura. As principais
fontes dos sais naturalmente contidos nas guas correntes e de origem antropognica
so: descargas industriais de sais, consumo de sal em residncias e no comrcio,
excrees de sais pelo homem e por animais. A condutncia especfica fornece uma
boa indicao das modificaes na composio de uma gua, especialmente na sua
concentrao mineral, mas no fornece nenhuma indicao das quantidades relativas
dos vrios componentes. medida que mais slidos dissolvidos so adicionados, a
condutividade especfica da gua aumenta. Altos valores podem indicar caractersticas
corrosivas da gua.
Alcalinidade: a quantidade de ons na gua que reagiro para neutralizar os

ons hidrognio. Os principais constituintes da alcalinidade so os bicarbonatos,
carbonatos e os hidrxidos. As origens naturais da alcalinidade so a dissoluo de
rochas e as reaes do dixido de carbono (CO2), resultantes da atmosfera ou da
10
decomposio da matria orgnica, com a gua. Alm desses, os despejos industriais

so responsveis pela alcalinidade nos cursos dguas.
Dureza: a concentrao de ctions multi-metlicos em soluo. Os ctions

mais freqentemente associados dureza so os ctions bivalentes Ca
2+
e Mg
2+
. As
principais fontes de dureza so a dissoluo de minerais contendo clcio e magnsio,

exemplificando as rochas calcrias e os despejos industriais. A ocorrncia de
determinadas concentraes de dureza causa um sabor desagradvel e pode ter
efeitos laxativos. Alm disso, causa incrustao nas tubulaes de gua quente,
caldeiras e aquecedores, em funo da maior precipitao nas temperaturas elevadas.
Slidos: Todas as impurezas da gua, com exceo dos gases dissolvidos

contribuem para a carga de slidos presentes nos corpos d'gua. Os slidos podem
ser classificados de acordo com seu tamanho e caractersticas qumicas. Os slidos
em suspenso, contidos em uma amostra de gua, apresentam, em funo do mtodo
analtico escolhido, caractersticas diferentes e, conseqentemente, tm designaes
distintas.
A unidade de medio normal para o teor em slidos no dissolvidos o peso
dos slidos filtrveis, expresso em mg/L de matria seca. Dos slidos filtrados pode
ser determinado o resduo calcinado (em % de matria seca), que considerado uma
medida da parcela da matria mineral. O restante indica, como matria voltil, a
parcela de slidos orgnicos. Dentro dos slidos filtrveis encontram-se, alm de uma
parcela de slidos turvos, tambm os seguintes tipos de slidos/substncias no
dissolvidos: slidos flutuantes, que em determinadas condies esto boiando; slidos
sedimentveis, que em determinadas condies afundam; slidos no sedimentveis,
que no esto sujeitos nem a flotao, nem sedimentao.
1.1.4.2 Parmetros Qumicos3:

Potencial Hidrogeninico (pH): O pH define o carter cido, bsico ou neutro
de uma soluo. Os organismos aquticos esto geralmente adaptados s condies
de neutralidade e, em conseqncia, alteraes bruscas do pH de uma gua podem
acarretar no desaparecimento dos seres presentes na mesma. Os valores fora das
faixas recomendadas podem alterar o sabor da gua e contribuir para corroso do
sistema de distribuio de gua, ocorrendo assim, uma possvel extrao do ferro,
cobre, chumbo, zinco e cdmio, e dificultar a descontaminao das guas.
Oxignio Dissolvido (OD): O oxignio dissolvido essencial para a

manuteno de processos de autodepurao em sistemas aquticos naturais e
11
estaes de tratamento de esgotos. Durante a estabilizao da matria orgnica, as

bactrias fazem uso do oxignio nos seus processos respiratrios, podendo vir a
causar uma reduo de sua concentrao no meio. Atravs da medio do teor de
oxignio dissolvido, os efeitos de resduos oxidveis sobre guas receptoras e a
eficincia do tratamento dos esgotos, durante a oxidao bioqumica, podem ser
avaliados. Os nveis de oxignio dissolvido tambm indicam a capacidade de um
corpo d'gua natural manter a vida aqutica.
Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO): definida como a quantidade de

oxignio necessria para oxidar a matria orgnica biodegradvel sob condies
aerbicas, isto , avalia a quantidade de oxignio dissolvido, em mg/L, que ser
consumida pelos organismos aerbios ao degradarem a matria orgnica. Um perodo
de tempo de cinco dias numa temperatura de incubao de 20C freqentemente
usado e referido como DBO5,20. Os maiores aumentos em termos de DBO, num
corpo d'gua, so provocados por despejos de origem predominantemente orgnica. A
presena de um alto teor de matria orgnica pode induzir completa extino do
oxignio na gua, provocando o desaparecimento de peixes e outras formas de vida
aqutica. Um elevado valor da DBO pode indicar um incremento da micro-flora
presente e interferir no equilbrio da vida aqutica, alm de produzir sabores e odores
desagradveis e ainda, pode obstruir os filtros de areia utilizadas nas estaes de
tratamento de gua.
Demanda Qumica de Oxignio (DQO): a quantidade de oxignio

necessria para oxidar a matria orgnica atravs de um agente qumico. Os valores
da DQO normalmente so maiores que os da DBO, sendo o teste realizado num prazo
menor e em primeiro lugar, orientando o teste da DBO. A anlise da DQO til para
detectar a presena de substncias resistentes degradao biolgica. O aumento da
concentrao da DQO num corpo d'gua se deve principalmente a despejos de origem
industrial.
Nitrognio Nitrato: a principal forma de nitrognio encontrada nas guas.

Concentraes de nitratos superiores a 5mg/L demonstram condies sanitrias
inadequadas, pois as principais fontes de nitrognio nitrato so dejetos humanos e
animais. Os nitratos estimulam o desenvolvimento de plantas, sendo que organismos
aquticos, como algas, florescem na presena destes e, quando em elevadas
concentraes em lagos e represas, pode conduzir a um crescimento exagerado,
processo denominado de eutroficao.
Nitrognio Nitrito: uma forma qumica do nitrognio normalmente

encontrada em quantidades diminutas nas guas superficiais, pois o nitrito instvel
na presena do oxignio, ocorrendo como uma forma intermediria. O on nitrito pode
12
ser utilizado pelas plantas como uma fonte de nitrognio. A presena de nitritos em
gua indica processos biolgicos ativos influenciados por poluio orgnica.
Nitrognio Amoniacal (amnia): uma substncia txica no persistente e

no cumulativa e, sua concentrao, que normalmente baixa, no causa nenhum
dano fisiolgico aos seres humanos e animais. Grandes quantidades de amnia
podem causar sufocamento de peixes. A concentrao total de Nitrognio altamente
importante considerando-se os aspectos tpicos do corpo d'gua. Em grandes
quantidades o Nitrognio contribui como causa da metemoglobinemia (sndrome do
beb azul).
leos e Graxas: Os leos e graxas so substncias orgnicas de origem

mineral, vegetal ou animal. Estas substncias geralmente so hidrocarbonetos,
gorduras, steres, entre outros. So raramente encontrados em guas naturais,
normalmente oriundos de despejos e resduos industriais, esgotos domsticos,
efluentes de oficinas mecnicas, postos de gasolina, estradas e vias pblicas. Os
despejos de origem industrial so os que mais contribuem para o aumento de matrias
graxas nos corpos d'gua, dentre eles, destacam-se os de refinarias, frigorficos e
indstrias de sabo.
A pequena solubilidade dos leos e graxas constitui um fator negativo no que
se refere a sua degradao em unidades de tratamento de despejos por processos
biolgicos e, quando presentes em mananciais utilizados para abastecimento pblico,
causam problemas no tratamento de gua. A presena de leos e graxas diminui a
rea de contato entre a superfcie da gua e o ar atmosfrico, impedindo dessa forma,
a transferncia do oxignio da atmosfera para a gua. Em processo de decomposio
a presena dessas substncias reduz o oxignio dissolvido elevando a DBO e a DQO,
causando alterao no ecossistema aqutico.
Fsforo total: originado naturalmente da dissoluo de compostos do solo e

da decomposio da matria orgnica. A origem antropognica oriunda dos
despejos domsticos e industriais, detergentes, excrementos de animais e fertilizantes.
A presena de fsforo nos corpos dgua desencadeia o desenvolvimento de algas ou
outras plantas aquticas desagradveis, principalmente em reservatrios ou guas
paradas, podendo conduzir ao processo de eutroficao.
Cdmio (Cd): Possui uma grande mobilidade em ambientes aquticos, bioacumulativo e persistente no ambiente, acumula em organismos aquticos,
possibilitando sua entrada na cadeia alimentar. Est presente na gua doce em
concentraes trao, geralmente inferior a 1 g/L. Pode ser liberado para o ambiente
atravs da queima de combustveis fsseis e tambm utilizado na produo de
pigmentos, baterias, soldas, equipamentos eletrnicos, lubrificantes, acessrios
13
fotogrficos, praguicidas etc. um subproduto da minerao do zinco. O elemento e

seus compostos so considerados potencialmente carcinognicos e pode ser fator
para vrios processos patolgicos no homem, incluindo disfuno renal, hipertenso,
arteriosclerose, doenas crnicas em idosos alm do cncer.
Brio (Ba): Em geral ocorre nas guas naturais em baixas concentraes,

variando de 0,7 a 900 g/L. normalmente utilizado nos processos de produo de
pigmentos, fogo de artifcio, vidros e praguicidas. A ingesto de brio, em doses
superiores s permitidas, pode causar desde um aumento transitrio da presso
sangnea, por vaso-constrio, at srios efeitos txicos sobre o corao.
Chumbo (Pb): Em sistemas aquticos, o comportamento de compostos de

chumbo determinado principalmente pela hidro-solubilidade. Concentraes de
chumbo acima de 0,1mg/L inibem a oxidao bioqumica de substncias orgnicas, e
so prejudiciais para os organismos aquticos inferiores. Concentraes de chumbo
entre 0,2 e 0,5mg/L empobrecem a fauna, e a partir de 0,5mg/L a nitrificao inibida
na gua. A queima de combustveis fsseis uma das principais fontes, alm da sua
utilizao como aditivo antiimpacto na gasolina. O chumbo uma substncia txica
cumulativa. Uma intoxicao crnica por este metal pode levar a uma doena
denominada saturnismo. Outros sintomas de uma exposio crnica ao chumbo,
quando o efeito ocorre no sistema nervoso central, so: tontura, irritabilidade, dor de
cabea, perda de memria, entre outros. Quando o efeito ocorre no sistema perifrico
o sintoma a deficincia dos msculos extensores. A toxicidade do chumbo, quando
aguda, caracterizado pela sede intensa, sabor metlico, inflamao gastro-intestinal,
vmitos e diarrias.
Cobre (Cu): As fontes de cobre para o meio ambiente incluem corroso de

tubulaes de lato por guas cidas, efluentes de estaes de tratamento de
esgotos, uso de compostos de cobre como algicidas aquticos, escoamento superficial
e contaminao da gua subterrnea a partir de usos agrcolas do cobre como
fungicida e pesticida no tratamento de solos e efluentes, alm de precipitao
atmosfrica de fontes industriais. As principais fontes industriais so as indstrias de
minerao, fundio, refinaria de petrleo e txtil. No homem, a ingesto de doses
excessivamente altas pode acarretar em irritao e corroso da mucosa, danos
capilares generalizados, problemas hepticos e renais e irritao do sistema nervoso
central seguido de depresso.
Cromo (Cr): Est presente nas guas nas formas tri e hexavalente. Na forma
trivalente o cromo essencial ao metabolismo humano e, sua carncia, causa
doenas. J na forma hexavalente txico e cancergeno, sendo assim, os limites
mximos estabelecidos basicamente em funo do cromo hexavalente. Os
14
organismos aquticos inferiores podem ser prejudicados por concentraes de cromo

acima de 0,1mg/L, enquanto o crescimento de algas j est sendo inibido no mbito
de concentraes de cromo entre 0,03 e 0,032mg/L. O cromo, como outros metais,
acumula-se nos sedimentos. comumente utilizado em aplicaes industriais e
domsticas, como na produo de alumnio anodizado, ao inoxidvel, tintas,
pigmentos, explosivos, papel e fotografia.
Nquel (Ni): A maior contribuio para o meio ambiente, atravs da atividade

humana, a queima de combustveis fsseis. Alm disso, as principais fontes so as
atividades de minerao e fundio do metal, fuso e modelagem de ligas, indstrias
de eletrodeposio e, como fontes secundrias, a fabricao de alimentos, artigos de
panificadoras, refrigerantes e sorvetes aromatizados. Doses elevadas de nquel
podem causar dermatites nos indivduos mais sensveis e afetar nervos cardacos e
respiratrios. O nquel acumula-se no sedimento, em musgos e plantas aquticas
superiores.
Mercrio (Hg): Entre as fontes antropognicas de mercrio no meio aqutico

destacam-se as indstrias cloro-lcali de clulas de mercrio, vrios processos de
minerao e fundio, efluentes de estaes de tratamento de esgotos, fabricao de
certos produtos odontolgicos e farmacuticos, indstrias de tintas, dentre outras. O
mercrio prejudica o poder de autodepurao das guas a partir de uma concentrao
de apenas 18g/L. Este pode ser adsorvido em sedimentos e em slidos em
suspenso. O metabolismo microbiano perturbado pelo mercrio atravs de inibio
enzimtica. Alguns microrganismos so capazes de metilar compostos inorgnicos de
mercrio, aumentando assim sua toxicidade. A intoxicao aguda pelo mercrio, no
homem, caracterizada por nuseas, vmitos, dores abdominais, diarria, danos nos
ossos e morte. A intoxicao crnica afeta glndulas salivares, rins e altera as funes
psicolgicas e psicomotoras.
Zinco (Zn): oriundo de processos naturais e antropognicos, dentre os quais

se destaca a produo de zinco primrio, combusto de madeira, incinerao de
resduos, siderurgias, cimento, concreto, cal e gesso, indstrias txteis, termoeltricas
e produo de vapor, alm dos efluentes domsticos. Alguns compostos orgnicos de
zinco so aplicados como pesticidas. O zinco, por ser um elemento essencial para o
ser humano, s se torna prejudicial sade quando ingerido em concentraes muito
altas, levando s perturbaes do trato gastro-intestinal.
Fenis: Os fenis so compostos orgnicos, oriundos, nos corpos dgua,

principalmente dos despejos industriais. So compostos txicos aos organismos
aquticos, em concentraes bastante baixas, e afetam o sabor dos peixes e a
aceitabilidade das guas. Para os organismos vivos, os compostos fenlicos so
15
txicos protoplasmticos, apresentando a propriedade de combinar-se com as

protenas teciduais. O contato com a pele provoca leses irritativas e aps ingesto
podem ocorrer leses custicas na boca, faringe, esfago e estmago manifestados
por dores intensas, nuseas, vmitos, diarrias e pode ser fatal. Aps absoro, tem
ao lesiva sobre o sistema nervoso podendo ocasionar cefalia, paralisias, tremores,
convulses e coma.
Ferro (Fe): Aparece, normalmente, da dissoluo de compostos do solo e dos

despejos industriais. O ferro, em quantidade adequada, essencial ao sistema
bioqumico das guas, podendo, em grandes quantidades, se tornar nocivo, dando
sabor e cor desagradveis gua, alm de elevar a dureza, tornando-a inadequada
ao uso domstico e industrial.
Mangans (Mn): utilizado na fabricao de ligas metlicas e baterias e na

indstria qumica em tintas, vernizes, fogos de artifcios e fertilizantes, entre outros.
Sua presena, em quantidades excessivas, indesejvel devido ao seu efeito no
sabor, aparecimento de manchas nas roupas lavadas e acmulo de depsitos. A gua
potvel contaminada com mangans desenvolve a doena denominada manganismo.
Cloretos: As guas naturais, em menor ou maior escala, contm ons

resultantes da dissoluo de minerais. Os ons cloretos so advindos da dissoluo de
sais. Um aumento no teor de cloretos na gua indicador de uma possvel poluio
por esgotos (atravs de excreo de cloreto pela urina) ou por despejos industriais.
Surfactantes: As substncias tensoativas reduzem a tenso superficial da

gua, pois possuem em sua molcula uma parte solvel e outra no solvel na gua.
A constituio dos detergentes sintticos tem como princpio ativo o denominado
"surfactante" e algumas substncias denominadas de coadjuvantes, como o fosfato. O
principal inconveniente dos detergentes na gua se relaciona aos fatores estticos,
devido formao de espumas em ambientes aerbios.
Sdio (Na): O sdio pode provir, principalmente, de esgotos, fertilizantes,

indstrias de papel e celulose.
Potssio (K): encontrado em baixas concentraes nas guas naturais j

que rochas que contm potssio so relativamente resistentes s aes do tempo.
Entretanto, sais de potssio so largamente usados na indstria e em fertilizantes para
agricultura e entra nas guas com descargas industriais e lixiviao das terras
agrcolas. O potssio usualmente encontrado na forma inica e os sais so
altamente solveis.
Cianetos (CN): So os sais do hidrcido ciandrico (cido prssico, HCN)

podendo ocorrer na gua em forma de nion (CN-) ou de cianeto de hidrognio (HCN).
Em valores neutros de pH prevalece o cianeto de hidrognio. Cianetos tm um efeito
16
muito txico sobre microorganismos. Uma diferenciao analtica entre cianetos livres
e complexos imprescindvel, visto que a toxicidade do cianeto livre muito maior. Os
cianetos so utilizados na indstria galvnica, no processamento de minrios
(lixiviao de cianeto) e na indstria qumica. So tambm aplicados em pigmentos e
praguicidas. Podem chegar s guas superficiais atravs dos efluentes das indstrias
galvnicas, de tmpera, de coque, de gs e de fundies.
Alumnio (Al): o principal constituinte de um grande nmero de

componentes atmosfricos, particularmente de poeira derivada de solos e partculas
originadas da combusto de carvo. Na gua, o alumnio complexado e influenciado
pelo pH, temperatura e a presena de fluoretos, sulfatos, matria orgnica e outros
ligantes. O alumnio pouco solvel em pH entre 5,5 e 6,0, devendo apresentar
maiores concentraes em profundidade, onde o pH menor e pode ocorrer
anaerobiose. O aumento da concentrao de alumnio est associado com o perodo
de chuvas e, portanto, com a alta turbidez. Outro aspecto chave da qumica do
alumnio sua dissoluo no solo para neutralizar a entrada de cidos com as chuvas
cidas. Nesta forma, ele extremamente txico vegetao e pode ser escoado para
os corpos d'gua. A principal via de exposio humana no ocupacional pela
ingesto de alimentos e gua. O acmulo de alumnio no homem tem sido associado
ao aumento de casos de demncia senil do tipo Alzheimer. No h indicao de
carcinogenicidade para o alumnio.
Sulfetos: So combinaes de metais, no metais, complexos e radicais

orgnicos ou eles so os sais e steres do cido sulfdrico (H2S), respectivamente. A
maioria dos sulfetos metlicos de uso comercial de origem vulcnica. Sulfetos
metlicos tm importante papel na qumica analtica para a identificao de metais.
Sulfetos
inorgnicos
encontram
aplicaes
como
pigmentos
substncias
luminescentes. Sulfetos orgnicos e disulfetos so amplamente distribudos na fauna e

flora. Sulfetos orgnicos so aplicados industrialmente como protetores de radiao e
queratoltica. Os ons de sulfeto presentes na gua podem precipitar na forma de
sulfetos metlicos em condies anaerbicas e na presena de determinados ons
metlicos.
Magnsio (Mg): um elemento essencial para a vida animal e vegetal. A

atividade fotossinttica da maior parte das plantas baseada na absoro da energia
da luz solar, para transformar gua e dixido de carbono em hidratos de carbono e
oxignio. Esta reao s possvel devido presena de clorofila, cujos pigmentos
contm um composto rico em magnsio. A falta de magnsio no corpo humano, pode
provocar diarria ou vmitos bem como hiper-irritabilidade ou uma ligeira calcificao
nos tecidos. O excesso de magnsio prontamente eliminado pelo corpo. Entre outras
17
aplicaes dos seus compostos salientam-se as utilizaes do xido de magnsio na

fabricao de materiais refratrios e nas indstrias de borracha, fertilizantes e
plsticas. O uso do hidrxido em medicina como anticido e laxante, do carbonato
bsico como material isolante em caldeiras e tubagens e ainda nas indstrias de
cosmticos e farmacuticos. Por ltimo, os sulfatos (sais de Epsom) so usados como
laxantes, fertilizantes para solos empobrecidos em magnsio e ainda nas indstrias
txtil e papelaria. O cloreto usado na obteno do metal, na indstria txtil e na
fabricao de colas e cimentos especiais. As aplicaes do metal so mltiplas, como
a construo mecnica, sobretudo nas indstrias aeronutica e automobilstica, quer
como metal puro, quer sob a forma de ligas com alumnio e zinco, ou com metais
menos freqentes, como o zircnio, o trio, os lantandeos e outros.
Boro (B): O boro muito reativo de forma que dificultada a sua ocorrncia no
estado livre. Contudo, pode-se encontr-lo combinado em diversos minerais. O boro,
na sua forma combinada de brax (Na2B4O7,10H2O) utilizado desde tempos
imemoriais. O brax usado como matria-prima na produo de vidro de borosilicato,
resistente ao calor, para usos domsticos e laboratoriais, familiarmente conhecido pela
marca registrada Pirex. O boro elementar duro e quebradio, como o vidro, e
portanto tem aplicaes semelhantes a este. Pode ser adicionado a metais puros,
ligas ou outros slidos, para aumentar a sua resistncia plstica, aumentando, assim,
a rigidez do material. No significativamente txico, e no pode ser classificado
como veneno; no entanto, quando em p muito fino, duro e abrasivo, podendo
causar indiretamente problemas de pele, se esta for esfregada depois de estar em
contato com ele. So indispensveis pequenas quantidades de boro para o
crescimento das plantas, mas em grandes quantidades txico. O boro acumulado no
corpo atravs da absoro, ingesto ou inalao dos seus compostos, atua sobre o
sistema nervoso central, causando hipotenso, vmitos e diarria e, em casos
extremos, coma.
Arsnio (As): Devido s suas propriedades semimetlicas, o arsnio

utilizado em metalurgia como um metal aditivo. A adio de cerca de 2% de arsnio ao
chumbo permite melhorar a sua esfericidade, enquanto 3% de arsnio numa liga
base de chumbo melhoram as propriedades mecnicas e otimiza o seu
comportamento a elevadas temperaturas. Pode tambm ser adicionado em pequenas
quantidades s grelhas de chumbo das baterias para aumentar a sua rigidez. O
arsnio, quando muito puro, utilizado na tecnologia de semicondutores, para
preparar arsenieto de glio. Este composto utiliza-se na fabricao de diodos, LEDs,
transistores e laser. O arsenieto de ndio usado em detectores de infravermelho e
em aplicaes de efeito Hall. A toxicidade do arsnio depende do seu estado qumico.
18
Enquanto o arsnio metlico e o sulfureto de arsnio so praticamente inertes,

o gs AsH3 extremamente txico. De um modo geral, os compostos de arsnio so
perigosos, principalmente devido aos seus efeitos irritantes na pele e suas toxicidades
so principalmente devidas ingesto e no inalao embora deva haver cuidados
de ventilao em ambientes industriais que usem compostos de arsnio.
Selnio (Se): um elemento raro que tem a particularidade de possuir um

odor pronunciado bastante desagradvel e que ocorre no estado nativo juntamente
com o enxofre ou sob a forma de selenetos em certos minerais. As principais fontes de
selnio so, todavia, os minrios de cobre, dos quais o selnio recuperado como
subproduto nos processos de refinao eletroltica. O selnio e os seus compostos
encontram largo uso nos processos de reproduo xerogrfica, na indstria vidreira
(seleneto de cdmio, para produzir cor vermelho-rubi), como desgaseificante na
indstria metalrgica, como agente de vulcanizao, como oxidante em certas reaes
e como catalisador. O selnio elementar relativamente pouco txico. No entanto,
alguns dos seus compostos so extremamente perigosos. A exposio a vapores que
contenham selnio pode provocar irritaes dos olhos, nariz e garganta. A inalao
desses vapores pode ser muito perigosa devido sua elevada toxicidade.
1.1.5
gua do Lago Batata (localizao e importncia do lago)4

A partir dos anos oitenta a produo de alumnio parou de crescer nos pases
industriais como Europa, EUA e Japo e comeou a crescer em pases do hemisfrio

sul, como Brasil, ndia e Ghana. Com esse aumento e com essa diferenciao do foco
de produo ocorreram mudanas e nesses pases comearam a acontecer graves
destruies ambientais.
No Brasil o alumnio obtido a partir de um minrio chamado bauxita que
extrado de uma mina em Porto Trombetas (terceira maior mina de bauxita do mundo)
na floresta amaznica e transportado atravs de barcos para dois complexos das
fbricas, uma em So Lus (Maranho) e outro complexo em Barcarena (Par) perto
de Belm, onde o alumnio fabricado. Para fabric-lo necessrio separar os
elementos que compe a bauxita da alumina primeiramente, atravs de um processo
qumico de refinao. No segundo processo de eletrlise necessrio um consumo
enorme de energia.
Em conseqncia da lavagem de bauxita, o lago Batata e o rio Sapone esto
muito poludos de maneira que a populao da regio no consegue mais consumir
suas guas.
19
Figura 1.1.6 Foto do Lago Batata junto margem do Rio Trombetas.
O Lago Batata (figura 1.1.6) um tpico lago amaznico de guas claras que
sofreu impactos antropognicos. Localiza-se margem direita do Rio Trombetas,
prximo a Porto Trombetas, municpio de Oriximin (PA) e vem sendo poludo a vinte
anos atravs do processo de lavagem da bauxita onde muita gua utilizada nesse
processo depositada no lago que teve 30% de sua rea assoreada pelo lanamento
do rejeito de bauxita.
Desta forma, pode-se distinguir duas reas nesse ecossistema: impactada e
natural. Neste trabalho utilizamos a amostra da gua do lago no impactada.
1.2 Conceitos bsicos sobre Espectroscopia

1.2.1 Introduo:
Para a boa compreenso da estrutura e propriedades da matria, alguns
mtodos de anlise so usados. Como o objetivo central deste trabalho a anlise
das propriedades pticas da gua, importante demonstrar um mtodo de anlise que
retrata qualquer tipo de interao da radiao eletromagntica com a matria.
Perguntas rotineiras5 como: Porqu de dia identificamos um leque de cores to
variado e noite no percebemos estas cores? Ou por que, ainda sob o efeito da luz
solar, os corpos e at mesmo nossa pele sofrem aquecimento, enquanto noite isto
no acontece? Em termos genricos podemos responder a estas perguntas ao definir
a espectroscopia como a interao de qualquer tipo de radiao eletromagntica com
a matria. Desta forma, toda manifestao que nossos olhos percebem, por exemplo,
um tipo de espectroscopia que est acontecendo. Muitos outros fenmenos naturais
referem-se interao entre luz e matria, e o arranjo molecular dos tomos para
compor a forma geomtrica da molcula um componente importante nesse assunto,
20
tanto para averiguar os efeitos das transies dos eltrons, como tambm dos ncleos
dos tomos componentes da estrutura molecular. Atravs da anlise minuciosa do
espectro observado podemos obter informaes relevantes sobre a estrutura
molecular e modo de interao entre molculas e/ou tomos.
A radiao eletromagntica6 uma forma de energia que transmitida atravs
do vcuo com uma velocidade de propagao de 3 x 1010 cm/s. Pode ser facilmente
detectada como a luz, ou com uma maior complexidade, como os raios-X, ultravioleta,
raios gama.
Para caracterizar muitas das propriedades da radiao eletromagntica conveniente
propor um modelo ondulatrio e caracterizar as ondas por parmetros como a
velocidade de propagao, freqncia, comprimento de onda e amplitude. No entanto,
este modelo falha completamente para explicar fenmenos associados com a
absoro e emisso de energia radiante, sendo necessrio considerar a teoria
corpuscular, em que se admite a presena de ftons com uma energia proporcional
freqncia, de acordo com a teoria quntica de Planck (E=h). Na figura 1.2.1,
apresentamos o espectro de radiao eletromagntico expresso em comprimento de
onda, necessrio para compreenso da energia radiante como funo da freqncia.
Figura 1.2.1 Espectro eletromagntico (adaptado de Cooper, 1977) .
Portanto, para exemplificar o resultado desta interao, vamos considerar a

espectroscopia na regio do VISVELa (de ~800nm a ~400nm) destacada na figura
acima. Para a faixa de As substncias possuem cor devido sua capacidade em
absorver e/ou emitir certos comprimentos de onda. Mesmo substncias consideradas
transparentes tm geralmente um espectro de absoro nas zonas ultravioleta e
infravermelha. Por exemplo, um corpo parece-nos vermelho porque todos os
comprimentos de onda das gamas azuis e amarelas so absorvidos, permitindo
a
O termo VISVEL citado refere-se identificao das cores do OLHO HUMANO (sua calibrao), pois difere de outros
animais e equipamentos. (Por exemplo, uma cmera de viso noturna que capta radiao no Infravermelho, logo, o
Infravermelho VISVEL para a cmera e para o olho humano no ).
21
apenas a passagem do componente vermelho que detectado pelo nosso olho,

ilustrado na figura 1.2.2.
Figura 1.2.2 Mecanismo de absoro e emisso da luz para uma corpo qualquer, por exemplo o
vermelho.
Ainda, segundo a teoria quntica, uma substncia absorve luz de

comprimentos de onda especficos, e estes caracterizam o seu espectro de absoro,
portanto, a cor de uma substncia determinada pela luz que emitida (noabsorvida), como podemos ver na tabela 1.2.1:
Tabela 1.2.1 Relao entre as cores e os comprimentos de onda da luz .
1.2.2 Intensidade de radiao e Espectrofotmetro8

A Intensidade de radiao eletromagntica I a energia radiante por unidade
de tempo, cujo fluxo perpendicular a uma unidade de rea na direo de propagao
da radiao. Ao incidir sobre um material e quando suas molculas sofrem transio
entre nveis de energia a elas permitidos, a intensidade da radiao monocromtica
com nmero de onda altera-se em relao ao seu valor incidente. A deteco e a
medio destas variaes, para cada nmero de onda da radiao incidente,
efetuada e registrada (espectros) por instrumentos denominados espectrofotmetros.
22
Os espectrofotmetros podem ser de absoro ou de emisso e cada aparelho

destina-se a uma determinada faixa de nmeros de onda. Pode ser assim
representado:
Etotfinal Etotinicial
= totfinal totinicial =
hc
Comentrio: O nmero de ondas por unidade de distncia (normalmente em cm), smbolo
, est
relacionado com a freqncia pela equao:
= 1/ = /c
onde: = comprimento de onda; c = velocidade de propagao; = freqncia da radiao.
1.2.3 Densidade de Energia e Resoluo do aparelho8

Seja ( ) d a energia eletromagntica radiante com nmero de onda entre
e +d , por unidade de volume, onde ( ) denominada densidade espectral de

energia radiante. Temos, ento,
+
ttot = ( )d e I = Ctot ,
0
onde C nmero de partculas por unidade de rea e de tempo.
sendo total a energia radiante total por unidade de volume, chamada densidade de
energia radiante e I a intensidade de radiao definida no pargrafo anterior. Tanto
os espectrofotmetros de absoro como de emisso comparam os valores incidente
e emergente, onde diminui quanto maior for a resoluo do aparelho.
+ d
( )d
Pois se cada numero de onda est relacionado a uma energia radiante,

quanto menor for a diferena entre duas energias discretas consecutivas menor ser
e, portanto mais sensibilidade e resoluo ter o aparelho.
1.2.4 Radiao monocromtica6

A radiao com um nico comprimento de onda (monocromtica da Luz
Branca) bastante utpica e um caso ideal nunca se pode atingir. Um exemplo de
fonte que se aproxima do ideal a risca vermelha do cdmio ( = 643,8 nm), que
produzida numa fonte especfica, serviu como padro internacional de 1907 a 1960 e
23
tem uma largura de banda de 0,00114 nm, o que depende da disperso e largura da
fenda de sada.
1.2.5 Classificao dos mtodos ticos de absoro6

Os mtodos ticos incluem aqueles baseados em nos fenmenos da ptica, tal
como absoro, emisso, difrao, refrao, disperso, reflexo e polarizao, em
toda a gama do espectro eletromagntico. Todos os mtodos ticos envolvem uma
interao da matria com a radiao eletromagntica e de modo geral classificam-se
conforme a natureza desta interao. De acordo com o valor de energia da radiao
eletromagntica, as transies entre os estados ocorrem diferenciadamente, e
podemos dividi-las em vrios tipos, dos quais as principais so as transies
eletrnicas, vibracionais e rotacionais. Alm delas, temos tambm as transies
translacionais, todas ocorrendo em diferentes valores de energia do espectro
eletromagntico. Portanto, considere a incidncia de uma radiao emitida de uma
fonte de qualquer comprimento de onda em uma amostra.
Radiao
Limites aproximados do
comprimento de onda
Raios
<1
Raios X
1 < < 10 (1nm)
Ultravioleta de vcuo
Ultravioleta prximo
Visvel
Infravermelho prximo
Infravermelho fundamental
Infravermelho distante
Microondas radar
Ondas de rdio
1 nm < < 200 nm

200 nm < < 400 nm
400 nm < < 800 nm
800 nm < < 2,5 m
2,5 m < < 25 m
25 m < < 400 m
400 m < < 25 cm
< 25 cm
Interaes com a matria

Transies nucleares
Transies eletrnicas da
camada interna
Transies eletrnicas da
camada externa
Vibraes moleculares
Rotaes moleculares
Orientaes do spin
Tabela 1.2.2 Espectro eletromagntico e sua interaes6
Parte da radiao pode ser absorvida e convertida em energia trmica, e outra parte
pode se dispersada ou emitida, com ou sem variao do comprimento de onda.
Tambm pode ocorrer um efeito de polarizao. Na tabela 1.2.2 mostrado o espectro
eletromagntico e suas interaes com a matria. Os limites entre as zonas
adjacentes so um pouco arbitrrios.
A base da anlise espectrofotomtrica a medio da radiao que
absorvida. A classificao muito ampla por que a medio pode ser feita numa gama
muito larga do espectro. Pode-se, ento, usar uma banda de radiao estreita ou
24
larga, visualmente ou por meios objetivos, dando-nos informaes qualitativas ou

quantitativas em propsitos variados.
Comentrio: A fotometria de absoro na zona do visvel feita por mtodos visuais conhecida h
bastante tempo, e os aspectos quantitativos de transmisso de luz foram discutidos por Bouguer (1729) e
Lambert (1760), datando a lei de Beer em 1852. Atualmente as medies fotoeltricas substituram as
comparaes visuais para fins quantitativos. Tambm as medies fora da zona do visvel so geralmente
feitas fotograficamente, por clula fotoeltrica, fototubo, termopar e cmeras especiais.
1.2.6 Mecanismo de absoro e emisso

De um modo bem geral, quando ocorre a absoro de radiao em qualquer
zona do espectro, a substncia passa para um nvel energtico mais elevado. No caso
de tomos ou ons monoatmicos, a nica forma de excitao a eletrnica, ou seja,
um ou mais eltrons transitam para um nvel mais elevado. No caso da absoro
verifica-se a relao6:
Ef Ei = h com Ef > Ei
Figura 1.2.3 Absoro e emisso da radiao .
No caso da emisso Ef < Ei, que ocorre, por exemplo, quando se submete
tomos ou molculas a uma energia trmica ou eltrica provocando a transio
eletrnica para nveis excitados de energia, e o regresso ao estado fundamental
ocorre com emisso de energia. O tempo de vida de um estado eletrnico excitado
geralmente muito pequeno, da ordem de 10-8 segundos.
Portanto5, a substncia depois da absoro passa rapidamente ao estado
fundamental e esta energia absorvida convertida em trmica, radiante, ou qumica,
entre outras. Este processo pode ser mais bem representado na figura 1.2.3 e tambm
nestas equaes balanceadas:
X + h
X*
X*
X + energia
25
onde X e X so a espcie absorvente antes e depois da absoro de energia

radiante h;
-34
h = 6,626 x 10
J.s (constante de Planck).
A energia necessria para elevar um eltron do seu estado fundamental para

um
estado
excitado
denomina-se
energia
de
excitao.
Quando
radiao
eletromagntica com comprimento de onda na faixa do visvel ou do ultravioleta incide

em uma substncia qualquer, muito provvel que um eltron seja promovido para
um nvel energtico eletrnico superior, de acordo com a teoria de Bohr. De acordo
com esta teoria quntica, para que a molcula absorva um fton para excitar um
eltron, esse fton dever ter energia exatamente igual diferena entre os orbitais
desta transio (figura 1.2.4). Isto chamado de processo de ressonncia.
Figura 1.2.4 Diagrama de nveis de energia para o tomo de hidrognio .
H tambm outras restries, como no caso molecular, e que se refere ao fato

de que somente eltrons do orbital molecular mais alto ocupado HOMO (Highest
Occuppied Molecular Orbital) podem ser excitados, e este eltron excitado tambm s
pode ir para um orbital molecular de menor energia que no esteja ocupado com
outros eltrons, chamado LUMO (Lowest Unoccuppied Molecular Orbital).
Em sntese, se o eltron est em um orbital HOMO do tipo , ele somente
poder ser excitado para um orbital LUMO tambm do tipo , e necessrio que o
fton tenha energia exatamente igual entre dois estados eletrnicos HOMO e LUMO
da molcula. Quando a molcula retorna para o estado fundamental, orbital HOMO, h
a emisso de um fton de luz com comprimento de onda igual diferena entre os
estados energticos.
No tomo de Sdio, por exemplo, a excitao do estado normal 3s para o 3p
corresponde a um de 589,3 nm (luz amarela), ou nmero de onda 16965 cm-1. Esta
radiao absorvia pelo vapor de sdio a qualquer temperatura e emitida pelo Sdio a
temperaturas suficientemente elevadas.
26
Comentrio - REGRAS DE SELEO

Medidas experimentais mostram na verdade que nem todas as possveis transies ocorrem.
Observa-se a emisso de ftons unicamente com freqncias correspondentes a transies entre nveis
de energia cujos nmeros qunticos satisfaam s Regras de Seleo ( l
, s existem transies entre nveis cujos nmeros qunticos
qunticos
j diferem
= 1
j = 0, 1 ). Isto
l diferem de uma unidade e cujos nmeros
de Zero ou uma unidade. Medidas dos espectros de outros tomos monoatmicos
mostram que essas regras de seleo se aplicam s transies de qualquer um deles.

Fisicamente, as regras de seleo aparecem por causa das propriedades de simetria da
distribuio de carga oscilante do tomo. O tomo s pode irradiar como um dipolo eltrico se o momento
de dipolo eltrico de sua distribuio de carga eletrnica estiver oscilando. Uma analogia clssica ocorre
com uma pequena antena bipolar alimentada por uma fonte de corrente alternada de alta freqncia. Se
os braos da antena so alimentados fora de fase, de forma que haja um fluxo de carga para uma
extremidade ao mesmo tempo em que a carga flui da outra, a antena irradiar eficientemente. Mas se os
braos forem alimentados em fase, de modo que a carga se dirija ou venha em unssono de ambos os
fios, a antena dificilmente irradiar.
Citamos anteriormente que ocorrem interaes entre a radiao com a matria,

e ocorrncia de algum fenmeno espectroscpico, que vo depender da grandeza da
energia da radiao, e assim poderemos obter, por exemplo, informaes sobre as
transies eletrnicas das substncias qumicas (e observarmos as cores da natureza
que nos cerca), ou ento percebermos, atravs do calor emanado pelas substncias,
que as mesmas esto sofrendo vibraes moleculares, referentes a movimentos dos
ncleos dos tomos que compem as molculas.
Nas transies eletrnicas, ocorre a passagem de um eltron de um estado de menor
energia para um estado de maior energia, atravs da absoro da radiao, mas
praticamente no h mudana da posio dos ncleos da molcula, por que a
transio muito mais rpida que a mudana de posio.
Comentrio6: Os nveis de energia em tomos e ons monoatmicos a presses baixas so muito bem
definidos, no havendo sobreposio de nveis vibracionais e rotacionais, suas transies produzem
bandas bem definidas, denominadas riscas.
Wollaston (1802) foi o primeiro a observar riscas de absoro muito ntidas no espectro solar
(depois denominadas de listas de Frauenhofer) e a partir da Kirchoff (1859) concluiu que o sdio deve
estar presente na atmosfera Solar, sendo este o primeiro trabalho de anlise qualitativa por absoro
atmica.
Entretanto, os espectros de absoro eletrnica nas molculas so mais

complexos ocorrendo os demais tipos de transio devido a uma mudana da posio
relativa dos tomos na molcula com mudanas na energia vibracional e s vezes na
energia rotacional simultaneamente. Vamos, ento, definir os chamados graus de
27
liberdade5 moleculares, que determinam a qualidade e a quantidade de movimentos

que podem ser efetuados pelos tomos que compem a molcula em questo.
Vamos imaginar uma molcula formada por N tomos e disposta no espao
tridimensional. Cada tomo tem suas coordenadas x, y e z e sob influncia da
radiao eletromagntica, essa molcula pode sofrer uma transio e cada um dos N
tomos pode se movimentar nas trs direes x, y e z; o que implica em 3N modos
distintos de movimentos associados aos trs tipos possveis de transies, que so:
Vibracionais - os ncleos dos tomos mudam de posio constantemente devido

a mudanas das distncias de ligao ou nos ngulos de ligao;
Rotacionais - mudanas na posio dos tomos da molcula devido a rotaes

sobre eixos definidos;
Translacionais - movimentos de translao da molcula como um todo.

Demos o exemplo de uma molcula linear qualquer disposta sobre o eixo X.
Em relao a este eixo temos trs modos rotacionais (rotaes em cada um dos eixos
x, y e z), e tambm outros dois movimentos translacionais (movimentos de translao
devido aos eixos nos quais a molcula no est definida, pois em relao ao eixo X
em que a molcula est, no h translao). Com isso define-se ento, para uma
molcula linear, que os demais movimentos permitidos sero devidos aos movimentos
que chamamos de vibracionais, e que sero 3N - 5. Para uma molcula que no seja
linear, existiro 3N - 6 movimentos vibracionais, uma vez que todos os modos
translacionais so possveis.
Com
o conhecimento da geometria molecular podemos inferir suas
propriedades, e reciprocamente, pelas propriedades espectroscpicas de uma

molcula podemos inferir qual sua geometria. Estas espectroscopias so
importantes, por que na absoro ocorre transies vibracionais.
1.3 Lei de Lambert-Beer

Em estudos quantitativos envolvendo absoro de radiao, necessita-se de
uma medida experimental que caracterize a quantidade de radiao eletromagntica
absorvida por uma amostra, atravs de uma lei geral conhecida como Lei de LambertBeer9.
A esta quantidade chama-se potncia radiante (quantidade de energia radiante
por unidade de tempo). Como sua magnitude pode variar com a direo,
conveniente defini-la como funo de um plano perpendicular direo do fluxo da
radiao. Na prtica, a radiao absorvida por uma amostra determinada
28
comparando-se a potncia radiante do feixe transmitido na ausncia de espcies

absorventes com a potncia radiante transmitida na presena destas espcies.
9
Comentrio : Apesar da avaliao de propriedades de solues serem em funo da intensidade de

feixes luminosos, hoje em dia conseqentes da utilizao de luz eltrica em equipamentos sofisticados,
surpreendente saber que a origem dos estudos da absoro de luz por solues anterior a descoberta
da luz eltrica, e utilizavam a luz solar ou a luz emitida por chamas.
Foi neste contexto que destacaram as primeiras investigaes sobre a relao existente entre as
intensidades de radiao incidente e transmitida, experincias feitas por Pierre Bouguer (1729) e de
Johann Heindrich Lambert (1760).
Porm na literatura deparamos com a intensidade de radiao, I, ao invs de

potncia radiante, que usada experimentalmente. Estas duas quantidades no
correspondem mesma coisa, mas esto relacionadas entre si. A Intensidade de
radiao, I, definida como a razo entre a potncia radiante e o ngulo slido de
incidncia, mas quando a rea iluminada, o ngulo slido e o volume do absorvedor
so pequenos, que o caso das medidas para fins analticos, a potncia da radiao
pode ser tomada como a sua intensidade.
Quando um feixe (monocromtico) de radiao com intensidade Io incide sobre
uma cubeta contendo uma soluo, vrios fenmenos podem ocorrer, como reflexo
(em decorrncia do absorvedor ou das diferenas entre os ndices de refrao),
inclusive pelas paredes da cubeta, espalhamento (caso o meio no seja transparente
e homogneo). Mas o efeito mais significativo ocorre quando parte da radiao
absorvida pelo meio que est sendo analisado. Como conseqncia desta interao a
intensidade do feixe transmitido, It, aps a passagem pela cubeta ser menor que a
intensidade inicial, Io.
Todos estes efeitos associados intensidade de radiao, esto relacionados
entre si por uma expresso linear descrita pela equao:
Io = Ir + Ie + Ia + I t
onde:
Io = Intensidade do feixe incidente;
Ir = Intensidade do feixe refletido, resultado das diferenas do ndice de refrao entre o
absorvedor e o ambiente;
Ie = Intensidade do feixe espalhado, resultado de um meio no homogneo (suspenso) e/ou de
flutuaes trmicas;
Ia = Intensidade do feixe absorvido pelo meio;
It = Intensidade do feixe transmitido.
29
Comentrio :
1-
Efeito da reflexo: nas medidas analticas convencionais, o efeito da reflexo, Ir, pode ser
minimizado com o uso de medidas relativas e de cubetas com paredes homogneas de pequena
espessura e de faces paralelas. Em outras palavras, preparam-se duas cubetas, uma contendo a amostra
que se deseja analisar e outra contendo todos os componentes da cubeta anterior, menos a substncia
de interesse. A medida da intensidade do feixe transmitido atravs da segunda cubeta servir de
referncia para calibrar o instrumento, antes da medida da intensidade transmitida atravs da cubeta com
a amostra. Este procedimento empregado para se descontar os possveis efeitos de reflexo
observados no experimento;
2-
Para corrigir o efeito do espalhamento, de modo que a intensidade de radiao espalhada, Ie,
possa ser considerada desprezvel, os procedimentos experimentais so realizados com solues

homogneas e transparentes.
Desta forma a intensidade da radiao incidente pode ser considerada como

sendo utilizada em dois processos, descritos pela equao abaixo:
Io = Ia + It
As intensidades incidente (Io) e transmitida (It) podem ser medidas
diretamente. Logo, a parte absorvida (Ia) pode ser determinada como a diferena entre
Io e It.
Portanto, consideremos uma cubeta (figura 1.3.1) com uma substncia
absorvente (slida, lquida ou gasosa). Vamos admitir a incidncia perpendicular de
um feixe de radiao monocromtica de intensidade Io.
Ao passar atravs da
espessura b da substncia a sua intensidade reduzida para o valor I devido

absoro. Consideremos ento uma seo transversal deste volume absorvente
dentro da cubeta e de rea S e espessura infinitesimal dx. Dentro desta seo h dn
partculas absorventes (molculas ou ons), e a cada qual est associada uma
superfcie de absoro fotnica, ou seja, se um fton incidir numa destas reas dar-se a absoro imediatamente.
Ao somatrio de todas estas reas designamos de dS e a probabilidade de
captura de um s fton, atravs desta seo, a razo entre a rea de captura sobre
a total, dS/S. Estatisticamente esta razo representa a probabilidade de captura dos
ftons na seo.
Se Ix a intensidade do feixe incidente na seo distncia x da face exterior
do volume, sendo proporcional ao nmero de ftons por cm2 e por tempo (s), e dIx
representa a perda de intensidade nesta seo, a frao capturada ser ento - dIx/ Ix
(o sinal negativo indica perda de intensidade).
30
Figura 1.3.1 - Absoro de luz por uma amostra.
Ento a mdia desta razo iguala-se probabilidade de captura, portanto:

eq. 1.3.1
dIx = dS
Ix
Se definirmos a como a rea de captura associada a uma partcula e dn o

nmero de partculas no elemento de volume, temos:
eq. 1.3.2
dS = adn
Fazendo as substituies, temos:
I
dIx
Io Ix =
adn
S
Integrando:
- ln I/I0 = an/S
eq. 1.3.3
Pela converso de logaritmos [2.303 x log(p) = ln(p)], temos:

log I0/I = an/2,303.S
eq. 1.3.4
Mas queremos relacionar a intensidade da radiao com a concentrao (c) do

absorvente em moles por litro e a espessura b, ento temos:
S = V cm2 ; c =
1000 n
moles/litro
6,023 x 1023 V
b
A equao (1.3.4) fica:
log I0 = 6,023 x 1023 a bc

I
2,303 x 1000
log I0 = A = bc
eq. 1.3.5
I
Observe que:
O termo chama-se absortividade molar, quando a concentrao est

expressa em moles por litro, ou simplesmente absortividade a quando
expressa em outras unidades de concentrao;
31
A absortividade diretamente proporcional rea de captura associada a

uma dada partcula, que depende, do tipo de substncia e da energia do
feixe incidente, isto , do seu comprimento de onda;
Trata-se de uma lei fundamental para todos os tipos de radiao

eletromagntica, aplicvel a solues, gases e slidos;
A Lei de Beer demonstra que para uma dada substncia e um dado

comprimento de onda, a absorbncia diretamente proporcional
concentrao
deste
absorvente
para
uma
mesma
espessura
ou
diretamente proporcional espessura para uma mesma concentrao.

Comentrio7: A lei de Bouguer - Bouguer foi o primeiro a realizar uma experincia em que relaciona o
quantidade de luz que atinge cada molcula numa amostra e a quantidade de luz que passa atravs da
amostra. Ele assumiu que a radiao que incide 1; e observou que a luz transmitida foi de 50% para
uma clula. Da mesma forma s 25% da luz transmitida no caso de 2 clulas. Para descrever estas
observaes de transmitncia (T) foram definidas por:
Ou transmitncia percentual:
T = I / Io
eq. 1.3.6
%T = 100T
eq. 1.3.7
A lei de Lambert Antecedente a Beer, Lambert demonstrou que se considerarmos apenas luz
monocromtica, a quantidade de luz transmitida proporcional intensidade de luz incidente na soluo,
a espessura (b) da soluo absorvente, e portanto com uma constante
de proporcionalidade que
depende das caractersticas de absoro da soluo, bem definida pela equao:

log I/Io = K x b
Na equao 1.3.5 o termo A chamado de Absorbncia, e podemos observar

claramente a relao com as leis de Bouguer e Lambert, e por isso encontramos na
literatura as denominaes Lei de Bouguer-Beer, Lei de Lambert-Beer ou
simplesmente Lei de Beer. Portanto podemos deduzir outras relaes das equaes
(1.3.5), (1.3.6) e (1.3.7):
log Io = A = bc
I
;T=
I ; %T = 100T
Io
log Io/I = - log T
A = log 1/T;
eq. 1.3.8
log 1/T = log 100/ %T
A = log 100/ %T;
eq. 1.3.9
log 100/ %T = log 100 log %T
A = 2 log %T;
eq. 1.3.10
Uma caracterstica particular da lei de Beer ser aditiva. Em muitos casos,

possvel determinar simultaneamente duas ou mais espcies diferentes presentes
numa amostra, utilizando esta mesma lei. Teoricamente, isto pode ser realizado desde
que no ocorra nenhuma interao entre as espcies e que o espectro de absoro
observado pela mistura seja a soma dos espectros individuais que seriam obtidos caso
32
cada uma das espcies estivesse presente sozinha na soluo e sob as mesmas
condies experimentais. Na prtica, estas condies ideais no ocorrem, mas mesmo
assim, ainda possvel a determinao de espcies qumicas em uma mistura. Neste
caso, para cada comprimento de onda, a absorbncia total devido s espcies
presentes na soluo pode ser expressa como a soma das absorbncias de cada uma
delas:
A = A1 + A2 + ... + An
Ai = An = bncn
eq. 1.3.11
A Lei de Beer tem algumas limitaes reais, visto que s se aplica a solues
muito diludas, geralmente inferiores a 10-2 ou 10-3 M, devido basicamente a dois
motivos6:
1. A distncia mdia entre as espcies responsveis pela absoro diminui
com o aumento da concentrao, podendo chegar a um ponto que afeta
a distribuio de carga das espcies vizinhas. Esta interao faz variar
a absoro em um dado comprimento de onda da radiao, provocando
desvio na linearidade da lei;
2. Para concentraes bastante elevadas, h variao do ndice de
refrao da soluo, afetando a absortividade e provocando desvio na
linearidade da lei. Portanto temos uma relao linear A = f(c) at certo
valor da concentrao, depois ocorre uma curvatura com concavidade
virada para o eixo das abscissas (figura 1.3.2).
Figura 1.3.2 - Grfico representativo da lei de Lambert-Beer demonstrando os limites da linearidade .
Comentrio6: Pode-se fazer uma correo deste efeito substituindo a absortividade por n/(n2 + 2)2.
Em geral, esta correo no significativa para concentraes inferiores a 0,001M.
Por que melhor expressar a lei de Beer usando absorbncia como medida de
absoro em vez de %T?
Vejamos das equaes (1.3.5), (1.3.7), (1.3.8) e (1.3.9):
A = bc ; %T = 100T ; A = log 1/T ; A = log 100/%T;
33
Com a devida transformao logartmica:
%T = e- bc
eq. 1.3.12
E tambm sem utilizar o fator de converso da equao 1.3.4 temos:
ln I0 = A = bc
eq. 1.3.13
I
E a relao da absorbncia com a transmitncia:
ln I0 = A = ln (1/T)
eq. 1.3.14
I
Graficamente esta relao assim:
Figura 1.3.3 Escala da relao entre Transmitncia % e Absorbncia.
Ento, se a luz passa atravs de uma soluo sem absoro nenhuma, a

absorbncia zero, e a transmitncia percentual 100%. No caso em que toda a luz
absorvida, a transmitncia percentual zero e a absorbncia infinita.
Figura 1.3.4 Representao da lei de Beer com = 545nm e caminho tico de 1cm.
Em (a) %T versus c (eq. 1.3.12) e em (b) A versus c (eq. 1.3.5).
A relao da Absorbncia com a concentrao linear, enquanto que a

transmitncia percentual tem relao logartmica. Vejamos o exemplo da figura 1.3.3
para uma soluo de KMnO4.
Qual o significado da absortividade molar, ? Da equao (1.3.5) temos:
= A/ bc
34
Portanto, uma definio bem rpida para absortividade : uma medida da

quantidade de luz absorvida por unidade de concentrao.
A absortividade molar uma constante para uma substncia especfica, de
modo que se a concentrao da soluo reduzida para a metade, a absorbncia se
reduzir pela metade e a absortividade ser o dobro. depende ainda do comprimento
de onda utilizado, da temperatura e do solvente. Quanto maior o valor de , maior ser
a taxa de absoro observada e mais sensvel o mtodo espectrofotomtrico. Esta a
razo pela qual, idealmente, procura-se trabalhar com uma radiao monocromtica,
sempre que possvel, e correspondente ao mximo de absoro da espcie a ser
determinada. Ento, o espectro de absoro obtido variando-se o comprimento de
onda da radiao que incide sobre a amostra e medindo-se a quantidade de radiao
absorvida em um espectrofotmetro.
1.4 Vibrao e absoro da gua10:

A gua o principal absorvedor da luz solar. Os 13 milhes de toneladas de
gua presentes na atmosfera (~0,33% de seu peso) so responsveis por cerca de
70% de toda absoro atmosfrica da radiao, principalmente na regio do
infravermelho onde a gua mostra forte absoro, e contribui significativamente para o

efeito estufa na flora, assegurando um planeta habitvel.
A espectroscopia da gua em estado gasoso est sendo revista recentemente.
Sua molcula de gua pode vibrar de vrias maneiras. No estado gasoso, a vibrao
envolve combinaes entre distenses simtricas e assimtricas e inclinaes das
ligaes covalentes de acordo com as intensidades de absoro.
A distenso da vibrao do HD16O, por exemplo, refere-se a simples vibrao
da ligao e no a movimentos combinados das duas ligaes. Para o H216O temos as
intensidades de absoro 1, 2, 3 = 0,007; 1,47; 1,00; onde 1, 3, 2 so distenso
simtrica, distenso assimtrica e inclinao na ligao covalente, respectivamente.
Na figura 1.4.1 podemos ver as principais vibraes da gua. Os momentos de
dipolo mudam na direo do movimento dos tomos de oxignio mostrados pelas
setas.
35
11
Figura 1.4.1 - Principais vibraes da molcula de gua
Variaes no ambiente ao redor de cada molcula de gua provocam aumento

considervel das distenses na direo linear com as pontes de hidrognio desta,
acumulando-se proporcionalmente com o nmero de pontes de hidrognio. A
freqncia de distenso aumenta de 360 (3.1 ) a 1000 (2.6 ) cm-1 -1 com o
aumento da distncia O...O em cerca de 9 graus-1 cm-1, e aumento da ligao O-H...O.
A intensidade de absoro destas bandas 1, 2, 3 = 0,87; 0.33; 1.00.
No gelo, estas bandas so alteradas para mais (1: 3085 cm-1; 2: 1650 cm-1;
3: 3220cm-1). Na gua lquida as vibraes de distenso molecular mudam para altas

freqncias, aumentando com a temperatura (como as pontes de hidrognio ficam
fracas e as ligaes covalentes O-H ficam fortes, as vibraes ocorrem em
freqncias maiores) enquanto que as vibraes intermoleculares mudam para
freqncias menores e o mximo da inclinao de vibrao molecular de ambos muda
para baixas freqncias tornando-se mais tnue.
Esta inclinao de vibrao quase desaparece no congelamento, ao passo que
aumentando a temperatura, diminui a intensidade das bandas de distenso. Este
comportamento divergente de inclinaes e distenses vibracionais contribui para
descrever combinaes entre estas bandas. Logo, combinaes das vibraes de
distenso mudam para freqncias e temperaturas mais altas, sendo esta tendncia
reduzida quando as inclinaes de vibraes tambm so combinadas.
Como exemplo, uma primeira implicao da combinao das distenses
simtrica e assimtrica mostra uma mudana das estruturas fortemente ligadas de
hidrognio (6707 cm-1) para estruturas fracamente ligadas de hidrognio (7082 cm -1)
com aumento de temperatura, e uma faixa de combinao em torno de 5200 cm-1,
mudando para comprimentos de onda levemente superiores e com reduo do poder
da ponte de hidrognio. A segunda implicao da banda de distenso promove
aumento para um mximo significativo na regio espectral do infravermelho (= 970
nm).
Trabalhos recentes mostram que a intensidade de todas as bandas implicadas
tende a aumentar linearmente com aumento de temperatura entre 2C 85C. Por
36
outro lado, aumentando a presso na gua, a distncia O...O decresce e ento h o

aumento das distncias covalentes O-H, diminuindo as freqncias de distenso. O
aumento de presso tambm causa uma reduo no comprimento, enfraquecendo ou
quebrando ligaes e um aumento na inclinao da ponte de hidrognio.
Recentemente, o uso de uma fonte de radiao distante do infravermelho tem
mostrado temperatura dependente de um nmero de comprimento de onda na banda
40-90 cm-1.
Os espectros para variveis isotpicas da gua (HDO, D2O e H216O) so todos
diferentes; em particular distenses vibracionais do H-O e D-O no so relacionadas
em HDO, mas as vibraes relatadas em H2O a D2O envolvem em ambos, tomos de
hidrognio.
A banda prxima ao infravermelho (NIR), de ~970 a 1940 nm, est sujeita a
ligeira determinao de gua no destrutiva, todas mudando poucos nm para maiores
comprimentos de onda (baixas freqncias) com poderosas pontes de hidrognio
devido mudana de alta densidade da gua para baixa densidade da gua. Uma
projeo de cerca de 3250 cm-1 no lado do nico pico fortemente ativo Raman, e
recentemente descrito no espectro IR (infravermelho) a 3220 cm -1 da gua lquida, tem
sido indicada para o grupo de vibraes simtricas em fase O-H de partes da gua
fortemente ligadas tetraedricamente.
A razo restante para o mximo em torno de 3400 cm -1 tem sido usado para
determinar a frao de tal gua, mas tal comparao, embora comumente usada, deve
ser tratada com cautela, assim como suas absores so desiguais por serem
idnticas e outras vibraes possveis, tal como as primeiras inclinaes (2) que,
contudo, podero interferir. H claramente muita informao estrutural obscura no
espectro vibracional da gua. Um pouco de sucesso tem recentemente ocorrido
usando espectroscopia femtpsecond mid-infrares nonlienar e o espectro terico
Raman da gua.
1.4.1 O espectro da gua lquida10

A cor azul da gua deve-se a uma combinao das bandas de absoro
vibracional (embora de intensidade no muito extensa). Considerando somente o
espectro visvel, esta absoro vai do vermelho, com um pequeno mximo de
absoro entre 739 nm e 836nm (ambos podem variar com a temperatura), at a
regio do azul/violeta, onde h um mnimo de absoro da regio visvel.
37
Este espectro de absoro da gua, que absorve a luz vermelha em 100 vezes
a mais que a azul, e com cinco vezes maior espalhamento da luz azul sobre a
vermelha, contribui para a cor azul das guas de lagos, rios e oceanos.
O gelo tambm azul por razes similares, porm o lquido D2O no absorve
na regio vermelha (assim como a banda de absoro mudada para dentro do
infravermelho) e azul exclusivamente por causa do efeito de espalhamento da luz.
10
Figura 1.4.2 Espectro da gua lquida

Comentrio: Na figura 1.4.2 podemos observar algumas relaes:
1 - A faixa de estudo deste trabalho vai de 8000 cm-1 (1250nm) a 3000 cm-1 (3333nm) em que gua tem
uma absoro que vai de 100 vezes at 1 milho de vezes maior que a primeira faixa do visvel;
2 A regio do visvel vai do Violeta ao Vermelho.
3 A cor azul da gua deve-se a combinao das bandas de absoro vibracional onde o Vermelho
absorve cerca de 100 vezes mais que o azul;
4 A gua absorve radiao Infravermelha em aproximadamente 600 vezes mais que Ultra Violeta.
O espectro do infravermelho interage com a radiao de microondas em

comprimentos de onda maiores. Esta reao com o dipolo da gua, movendo as
molculas para frente e para trs e tambm distendendo e inclinando as pontes de
hidrognio, gera calor. Se a radiao est em uma freqncia muito alta (>1000Ghz
ou <0.03 cm), a molcula no tem tempo de reagir mudana do campo magntico e
nenhum calor gerado. Mas, se a radiao de freqncias menores (<1GHz ou
>30cm), as molculas reagem mudana do campo magntico, porm de forma to

lenta que efetivamente nenhum calor gerado, tambm.
A gua pura quase totalmente transparente a tais radiaes de baixa
freqncia, e o mximo de absoro varia para freqncias superiores em
temperaturas superiores quando as ligaes mais fracas de hidrognio permitem uma
resposta a mudanas no campo. O forno de microondas usa normalmente radiao
em 2,45 GHz (~12,24cm).
38
Estudos dieltricos mostraram um efeito oposto com absoro em torno de

-1
200 cm ( = 50 m) e incrementado com aumento em torno de 30C na temperatura,

antes reduzida com aumento de temperatura devido quebra das pontes de
hidrognio. Esta disparidade deve-se ao processo de relaxao adicional detectado
por estes estudos em adio s distenses das pontes de hidrognio e detectado por
espectroscopia infravermelha.
1.5 Instrumentos utilizados em espectroscopia

Apresentaremos a teoria de funcionamento de forma geral dos instrumentos
utilizados em espectroscopia, com a inteno de proporcionar uma visualizao bsica
dos Espectrofotmetros e Espectrofluormetros.
1.5.1 Espectrofotmetros
Em geral so instrumentos compostos por um conjunto de componentes do
seguinte tipo11:
1. Uma fonte de energia radiante contnua;
2. Uma fenda de entrada que transmite um feixe mais estreito da radiao para o
prisma ou rede;
3. Um prisma ou rede que dispersa esta radiao, de modo a produzir um
espectro contnuo;
4. Um dispositivo que faz girar o prisma ou rede, de modo a variar o comprimento
de onda, em relao ao feixe emergente;
5. Uma fenda de sada, que transmite uma banda estreita de radiao, incluindo o
comprimento de onda desejado e os adjacentes;
6. Uma cubeta para amostra;
7. Um detector, que produz uma corrente eltrica proporcional intensidade do
feixe transmitido pela amostra;
8. Um amplificador eletrnico;
9. Um dispositivo para medir a foto-corrente amplificada.
Destes itens, os de nmeros 2,3,4 e 5 formam o Monocromador, e nosso
interesse reside nos espectrofotmetros de absoro operando nas regies espectrais
ultravioleta (UV) (200< < 380-400 nm), visvel (Vis) (380-400 nm << 700-800 nm) e
infravermelho prximo (do ingls, near infrared - NIR) (800 nm << 3300 nm).
39
1.5.1.1 Fonte de energia radiante11, 12

Para esta radiao eletromagntica, o feixe proveniente de uma fonte
emissora (lmpada). Nos espectrofotmetros de absoro estas fontes so lmpadas
que emitem feixes na regio do espectro denominada ptica. Por isto do lugar
chamada espectroscopia ptica. Se a fonte emitir na regio do visvel, a radiao
conhecida como luz.
A fonte de radiao (comumente chamada de lmpada) ideal para um
espectrofotmetro aquela que apresenta uma intensidade aproximadamente
constante em toda faixa de comprimento de onda de operao, com pouco rudo e
longo perodo de estabilidade. Em funo do fato que um nico tipo de lmpada no
satisfaz todas estas condies, os espectrofotmetros para absoro tm,
normalmente, dois tipos de fontes. As fontes que so comumente usadas nos
espectrofotmetros que operam na regio espectral do UV-Vis so: as lmpadas de
deutrio (tempo de vida: 1.000 h), para excitao na regio do ultravioleta (< 350 nm)
e de tungstnio ou tungstnio-halognio (>350 nm; tempo de vida 10.000 h) para
excitao na regio do visvel e infravermelho prximo.
13
13
Figura 1.5.2
Figura 1.5.1
1.
Figura 1.5.1 - emisso espectral das

lmpadas de Deutrio, com resposta
melhor = UV (<350nm);
1.

lmpadas de Tungstnio-Halognio ou
Tungstnio, com resposta melhor
Vis/NIR (>350nm);
2.

lmpadas de Mercrio, com faixas
espectrais bem definidas e ideal para
12
Figura 1.5.3
calibrao.
Normalmente a regio espectral em que se pode medir os espectros a regio

chamada UV-Vis (200 nm << 800 nm), mas alguns instrumentos operam na regio
40
que atinge o infravermelho prximo, e neste caso utilizada a denominao UV-VisNir (175 nm << 3300 nm). As emisses espectrais caractersticas das lmpadas de
deutrio e de tungstnio-halognio so mostradas nas figuras 1.5.1 e 1.5.2,
respectivamente, e apresentam uma emisso intensa e contnua na regio do UV
(deutrio) e Vis, continuando no NIR (tungstnio-halognio), com intensidades
dependendo da faixa espectral. Normalmente pode-se efetuar a troca de uma lmpada
por outra durante a varredura do espectro de modo completamente automtico,
atravs de um programa especfico, de modo que o operador muitas vezes no
percebe o fato.
Outra lmpada, menos comum, mas tambm utilizada como acessrio em
espectrofotmetros, a lmpada de mercrio (figura 1.5.3). Sua principal utilidade a
de permitir a calibrao da escala dos comprimentos de onda do instrumento, devido
sua emisso em raias espectrais, em comprimentos de onda bem definidos e
conhecidos.
Existem, portanto, instrumentos que operam na regio do UV-Vis (180-800 nm)
e outros que operam na regio do UV-Vis-Nir (180-3000 nm) e, dependendo do tipo de
espectro que se deseja obter, deve-se selecionar o instrumento mais adequado.
lgico supor-se que instrumentos que operem em uma faixa mais ampla de
comprimentos de onda devem apresentar um custo de aquisio e de manuteno
tambm maior.
1.5.1.2 Monocromadores11
Um monocromador composto por um conjunto de fendas e lentes, juntamente
com o elemento que dispersa a radiao, que pode ser um prisma ou uma rede de
difrao. Consegue-se assim separar a radiao nos seus comprimentos de onda
componentes e isolar a gama desejada.
O monocromador ser tanto melhor quanto menor for a banda de passagem (A
largura de banda tpica para uma abertura de fenda de 1mm na regio de 500nm de
12nm). Uma fonte de luz branca (UV + VIS + IRP + IR) e um monocromador formam
uma fonte de luz cujo comprimento de onda ajustvel para estudos de excitao ou
absoro.
a - Prismas11:
Na figura 1.5.4, representa-se um monocromador de prisma em que a luz entra
por uma fenda, colimada por uma lente, incidindo depois no prisma. D-se a refrao
41
em ambas as faces do prisma e a radiao dispersada focada para uma superfcie

que contm a fenda de sada.
Figura 1.5.4 Monocromador de prisma11
Ao girar o prisma, pode-se fazer incidir na fenda de sada a radiao de

comprimento de onda desejado. O ndice de refrao depende do comprimento de
onda, portanto, quando um feixe de radiao entra no interior dum prisma, os vrios
raios monocromticos refratam-se segundo ngulos diferentes, formando-se um
espectro, em que os raios de comprimento de onda mais baixo so mais desviados da
direo inicial. Para a radiao de uma dada freqncia temos, conforme se trate de
um dado meio material, ou do vcuo:
1
=
vac
c
Nestas condies,
v =
vac
e para um dado valor de vac e , v ser maior para um vac menor. Assim,
quando uma radiao com certo valor de comprimento de onda vac (ou ar ) passa do
vcuo (ou ar) para o vidro, ocorre um valor maior v para menores vac . Deste
modo, como n =
sen i c
= , o ndice de refrao maior e, portanto, para certo ngulo
sen v
de incidncia temos o ngulo de refrao menor e ento o raio se aproxima mais da

normal sendo mais desviado para a base do prisma.
Tambm, o ngulo entre quaisquer dois raios de comprimento de onda
diferentes, determinado no feixe emergente, depende da disperso da substncia de
que feito o prisma. O quartzo tem menor disperso que o vidro na zona do Visvel,
42
mas os prismas de quartzo so necessrios para a zona do UV, pois o vidro menos
transparente para esta zona do espectro.
b - Grades ou redes de difrao11, 12:

No caso dos espectrofotmetros de absoro na regio do UV-Vis-Nir,
diferentemente dos instrumentos que operam na regio do infravermelho, os
instrumentos so sempre dispersivos, sendo que normalmente o elemento de
disperso uma grade de difrao. A finalidade deste componente a de difratar a luz
de modo que diferentes comprimentos de onda iro incidir sobre a amostra permitindo
que se determine sua absorbncia em cada um destes comprimentos. Este conjunto
de dados resulta no que se chama espectro de absoro.
Uma grade de difrao um componente ptico que contm uma srie de
ranhuras, que so justamente os elementos responsveis pela difrao. Dependendo
do nmero de ranhuras por milmetro, haver uma maior ou menor resoluo dos
espectros. Instrumentos com melhor resoluo espectral tero grades de difrao com
maior nmero de ranhuras por milmetro, e, conseqentemente, este um (mas no o
nico) parmetro a ser avaliado na seleo de um instrumento.
Em pocas passadas as ranhuras eram feitas mecanicamente e atualmente
estas so feitas atravs de processos denominados hologrficos. Neste caso feito
um depsito de uma camada muito fina de um material sobre um substrato de vidro ou
de quartzo, que , posteriormente, corrodo em certas regies definidas por uma figura
de interferncia gerando sobre este material um conjunto de vales e topos
denominados ranhuras. A qualidade de uma grade de difrao controlada pelo
nmero de ranhuras por unidade de rea e pela preciso com que estas foram feitas.
Nos catlogos dos espectrofotmetros dever estar indicado o tipo (hologrfica ou
no) e o nmero de ranhuras da grade de difrao do instrumento.
A forma com que a radiao eletromagntica sofre difrao atravs de uma
grade est baseada na lei de difrao de Bragg. Os vrios entalhes, que so
iluminados coerentemente, podem ser considerados como pequenas fontes de
radiao, que difratam a luz incidente com uma largura de perto de um comprimento
de onda , em uma mudana de ngulo r sobre a direo da reflexo geomtrica
(figura 1.5.5).
A luz total refletida consiste de uma superposio coerente dessas muitas
contribuies parciais. Somente na direo onde todas as ondas parciais, emitidas por
diferentes entalhes, esto em fase que teremos uma interferncia construtiva, e em
todas as outras direes as diferentes contribuies cancelam-se por interferncia
destrutiva.
43
Figura 1.5.5 - Monocromador de rede
Portanto,
esta
interferncia
construtiva,
14
ou
seja,
as
ondas
eletromagnticas de dado comprimento de onda () s conduzem a uma onda

resultante de amplitude mxima, quando a diferena de percurso tico igual a um
nmero inteiro de . Como a intensidade da radiao proporcional ao quadrado da
amplitude, numa dada direo s se detecta radiao para valores de que
satisfaam condio:
d ( sen sen ) = m
e s h interferncia construtiva quando,
d (sen - sen )=m

Deste modo, se a radiao dispersada focada num plano, obtm-se um
espectro com uma srie de imagens da fenda de sada. A equao anterior mostra
que, para uma dada direo , nota-se a risca de interferncia de primeira ordem (para
o de, por exemplo, 800nm), a risca de segunda ordem do comprimento de onda
(400nm), aparecendo tambm a de terceira ordem para o comprimento de onda
(267nm, para o exemplo em estudo). Geralmente as riscas de primeira ordem so as
mais intensas, sendo possvel eliminar as outras por intermdio de filtros. O vidro, por
exemplo, que absorve radiao abaixo dos 350nm, elimina as riscas de interferncia
de ordem superior a um, para a maior parte do visvel.
A disperso angular de uma rede pode ser obtido diferenciando a equao
anterior para dado valor de ngulo de incidncia:
Assim a disperso aumenta com a diminuio da distncia d entre os sulcos da

rede. Numa gama pequena de , o cos no varia amplamente com , de modo que a
44
disperso duma rede aproximadamente linear, ao contrrio do que acontece com os

prismas.
Na figura 1.5.6 temos o espectro de difrao da radiao eletromagntica
produzido por um prisma e na figura 1.5.7, o mesmo espectro de difrao produzido
por uma grade.
12
Figura 1.5.6 Esquema e foto de um prisma
A natureza, caprichosamente, tambm pode produzir difrao de luz. Um dos

exemplos disto a existncia do arco-ris.
Figura 1.5.7 Esquema e foto de uma rede de difrao12
Finalmente, na figura 4.4.8, temos o esquema de um monocromador utilizando

rede e a foto do Monocromador modelo DK 480, utilizado no Laboratrio de ptica.
figura 1.5.8 Esquema geral de um monocromador e foto do modelo DK480.
45
1.5.1.3 Detectores15
O outro conjunto importante de elementos que compe um espectrofotmetro
o tipo de detector que emprega. Assumindo-se que se est tratando de sistemas que
empregam como elemento de difrao da radiao uma grade, o tipo de detector ir
definir todo o conjunto de elementos pticos adicionais.
Enquanto na eletrnica geral, o tubo de vcuo foi substitudo pelos
semicondutores, nas aplicaes especializadas tais como fotomultiplicadoras, ou
fotodiodos de vcuo, os tubos vcuo ainda esto amplamente em uso e so
significativamente melhores do que os detectores semicondutor em muitas
circunstncias, mais notadamente a deteco de radiao fraca ou de durao
temporal muito curta, com comprimentos de onda abaixo de cerca de 1m (1000nm).
Assim o projetista de um sistema ptico defrontado com uma faixa muito
ampla de tipos de detectores: tubos de vcuo, semicondutores e trmicos. A escolha
de um detector ser em funo dos seguintes fatores:
Regio espectral a ser detectada;
Intensidade da radiao a ser medida;
Resposta temporal para eventos de velocidade muito alta;
Condies ambientais de operao;
Custo.
A escolha do detector entretanto no deve ser feita isoladamente, os outros

componentes
do
sistema
ptico
podem
influenci-lo
vice-versa.
Isto
particularmente importante se radiao a ser detectada for muito fraca. Em tal

situao, deve se atuar no sentido de maximizar o sinal luminoso que realmente ir
atingir o detector. Isto envolver um cuidadoso critrio de escolha dos componentes
pticos a serem colocados entre a fonte e o detector. Se a luz da fonte deve passar
atravs de um elemento dispersor, como um monocromador, antes de atingir o
detector, ento, a escolha do monocromador e o detector esto relacionadas. Em uma
dada situao experimental as vrias exigncias de resoluo, sada de luz, varredura
e sensibilidade do detector devem ser confrontadas umas com as outras, de modo a
se chegar a uma relao de compromisso.
Os detectores podem ser classificados como detectores de ftons ou detectores
trmicos.
Nos detectores de ftons, os ftons individuais incidentes interagem com os
eltrons dentro do material do detector. Isto leva a detectores baseados na fotoemisso, onde a absoro de um fton liberta um eltron do material; Foto-
46
condutividade, onde a absoro de ftons aumenta o nmero de portadores de carga

do material ou muda a sua mobilidade; O efeito fotovoltaico, onde a absoro de um
fton leva gerao de uma diferena de potencial atravs da juno dos materiais, o
efeito "photon-drag" onde os ftons absorvidos transferem o seu momento para os
portadores livres em um semicondutor altamente dopado, e placa fotogrfica.
Nos detectores trmicos, a absoro de ftons leva a uma mudana em
temperatura do material do detector, que pode ser manifestada como uma mudana
na resistncia do material; O desenvolvimento de uma diferena de potencial atravs
da juno entre dois diferentes condutores, como no termopar, ou uma mudana do
momento de dipolo interno em um cristal ferroeltrico depende da temperatura, como
no detector piroeltrico. Com exceo do ltimo, os detectores trmicos apresentam
tempos de resposta lentos quando comparados com os detectores de ftons.
Entretanto eles respondem uniformemente a todos os comprimentos de onda.
Duas grandes classes de espectrofotmetros esto disponveis: os que utilizam
como sistema de deteco um tubo fotomultiplicador e os que utilizam arranjo de
diodos.
a - Tubo fotomultiplicador12:
Um tubo fotomultiplicador formado por um tubo de vidro ou de quartzo sob
vcuo, no qual existe um conjunto de placas metlicas interligadas. Na figura 1.5.9,
mostra-se um esquema e uma fotografia do tubo fotomultiplicador HAMAMATSU R928, que utilizado no espectrofotmetro Cary 2300 - Varian. Existem diversos
outros tipos e o mais adequado est normalmente especificado no catlogo do
fabricante do instrumento.
Quando a radiao incide sobre estas placas metlicas elas induzem uma
corrente eltrica, de acordo com o que descrito pelo Efeito Fotoeltrico proposto por
Einstein. Os fotoeltrons so acelerados no vcuo do foto-catodo e lhes dado atingir
uma srie de superfcies emissoras de eltrons secundrios, chamados dinodos,
mantidas
as
voltagens
progressivamente
mais
positivas,
uma
considervel
multiplicao de eltrons pode ser conseguida e uma corrente substancial pode ser
colhida no anodo. Esta foto-corrente amplificada por um circuito eletrnico
adequado, de modo que um sinal muito baixo de corrente eltrica pode ser detectado
e registrado. .
Ganhos prticos de 109 (eltrons no anodo por fotoeltrons) podem ser
conseguidos destes dispositivos para pulsos de luz de curta durao temporal. Devido
ao seu alto ganho, uma Fotomultiplicadora pode gerar por exemplo com um pulso de
2ns, 109 fotoeltrons produzidos de um nico fotoeltron, um pulso com tenso de 4v.
47
Este fato, acoplado com o seu baixo rudo, torna as Fotomultiplicadoras os nicos
detectores de um fton eficientes disponveis.
(a)
(b)
12
Figura 1.5.9 - Esquema (a) e fotografia (b) do tubo fotomultiplicador HAMAMATSU - R928
Um instrumento que se utiliza deste detector deve fazer com que comprimentos
de onda individuais o atinja, de modo que para cada um deles seja detectado um sinal
de corrente, que ser transformado, segundo certa escala, em um sinal de
absorbncia.
b - Arranjo de Diodos12:
O segundo tipo de detector comum muito usado em espectrofotmetros o
denominado arranjo de diodos (ou detectores do tipo fotodiodo). Na figura 1.5.10
mostra-se um esquema e fotografia deste arranjo com 1024 elementos de detectores
de diodo.
12
Figura 1.5.10 Esquema de um arranjo de diodo e foto do componente .
De modo simplificado, um arranjo de diodos consiste em uma srie de

detectores fotodiodos posicionados lado a lado em um cristal de silcio, de modo que
cada comprimento de onda difratado pela grade atinge um ponto deste arranjo, e
conseqentemente um detector. Ele basicamente uma juno p-n que pode emitir
luz sob ao de uma corrente eltrica, porm, o processo inverso tambm possvel,
48
ou seja, a luz pode gerar uma corrente eltrica em uma juno p-n. Os fotodiodos so
teis como sensores de radiao visvel e infravermelha. A resposta espectral
(sensibilidade a diferentes comprimentos de onda) de um fotodiodo de silcio atinge o
mximo em torno 900 nm, no infravermelho. Alguns fotodiodos tm coberturas que
filtram a luz visvel ou a radiao infravermelha. A figura 1.5.11 d idia da seo
transversal de um fotodiodo comum de silcio, que um diodo de juno com
caractersticas construtivas para direcionar a incidncia de luz na camada p. Esta, por
sua vez, bastante delgada e sua espessura tem relao com o comprimento de onda
da luz a detectar.
16
Figura 1.5.11 - Seo transversal de um fotodiodo comum de silcio
Supondo16 que um fluxo de ftons (cm -2.s-1) com energia h> Eg, que a
energia de gap do material, incida sobre o dispositivo e propicie a excitao de pares
eltronburaco em ambos os lados da juno. Os portadores minoritrios fotoestimulados a certa distncia da juno podem, por difuso, atingir a zona de depleo
antes de se re-combinarem, sendo acelerados pelo campo eltrico para o outro lado
onde se tornam majoritrios e geram uma corrente, chamada de foto-corrente. Pode
operar no modo fotovoltaico, isto , sem qualquer polarizao. Deste modo temos uma
tenso gerada muito baixa, porm um tempo de resposta alto. Ou no modo
fotocondutivo, onde polarizado por um potencial de uma fonte externa. Assim

conseguimos uma tenso de sada maior, porm perdemos velocidade no tempo de
resposta.
Este tipo de instrumento bastante simplificado na sua ptica, se comparado
aos instrumentos com fotomultiplicadoras como detectores, e os espectros so obtidos
mais rapidamente, mas um instrumento com menor sensibilidade. Um outro fator
importante que os detectores de arranjo de diodos tambm tm sensibilidades
diferentes aos diversos comprimentos de onda, de modo que necessrio que se
especifique em que regio do espectro se vai trabalhar ao se propor a aquisio de um
instrumento.
Em sntese, um monocromador e um detector podem ser usados para o
estudo de fontes de luz, luminescncia, espalhamento, absoro, transmitncia etc.
49
Na figura 1.5.12 temos um esquema de montagem para o espectrofotmetro com os

dois tipos de detectores.
Figura 1.5.12 - Espectrofotmetros com Arranjo de diodo e com Fotomultiplicador
1.5.2 Espectrofluormetros11,17
Muitos sistemas podem ser excitados pela radiao eletromagntica e reemitir
ao mesmo tempo, ou a outro comprimento de onda. Estes sistemas denominam-se
fotoluminescentes, dentro dos quais podero distinguir o fluorescentes e os
fosforescentes. Estes
dois tipos de mecanismos so produzidos por processos
diferentes. Na fluorescncia a emisso cessa logo aps a interrupo da incidncia de

radiao, e ao contrrio da fosforescncia em que ela perdura durante um curto
intervalo de tempo, depois da interrupo da incidncia de radiao.
Os espectrofluormetros so tipos diferentes de espectrofotmetros que tm a
finalidade de determinar os chamados espectros eletrnicos de emisso, neste caso,
na regio espectral do ultravioleta ao infravermelho prximo. Existem duas categorias
de espectrofluormetros: os que operam em condies fotoestacionrias, nas quais as
espcies so excitadas de modo contnuo e os espectrofluormetros pulsados, nos
quais as espcies so excitadas por pulsos de radiao.
Nos espectrofluormetros fotoestacionrias se obtm os espectros eletrnicos de
emisso e de excitao e nos pulsados, os tempos de decaimento do estado
eletrnico excitado e os espectros resolvidos no tempo.
Para se obter o espectro de emisso, escolhe-se como comprimento de onda
para a excitao aquele coincidente com o mximo de absoro na banda de emisso
de menor energia. Esta energia ir excitar a espcie a certo estado eletrnico
50
excitado, e aps a espcie vai dissipar parte desta energia at atingir o primeiro
estado eletrnico excitado e a seguir a amostra poder emitir em uma faixa de
comprimentos de onda. O espectro de emisso em um registro das intensidades de
emisso nos diversos comprimentos de onda da banda de emisso, em um
comprimento de onda fixo de excitao.
Figura 1.5.13 - Espectros eletrnicos de absoro (vermelho), excitao (preto) e fluorescncia (azul) com
comprimento de onda de excitao 350 nm e comprimento de onda de emisso = 410 nm17.
Para o espectro de excitao utiliza-se a variao da intensidade de emisso

em um comprimento de onda fixo, quando se varia o comprimento de onda de
excitao, em toda a faixa do espectro de absoro da espcie. Variar o comprimento
de onda de excitao implica em excitar a espcie em comprimentos de onda em que
sua absorbncia tenha valores diferentes. Porm, a molcula somente ir emitir, se
puder absorver a radiao incidente, o que permitir que a mesma seja excitada a
algum de seus estados eletrnicos excitados. Alm disto, ir emitir sinais mais
intensos se o comprimento de onda de excitao corresponder a uma transio com
alta probabilidade de ocorrncia e, portanto, correspondentes a uma banda de
absoro intensa.
Sendo assim, um espectro de excitao deve ser muito similar a um espectro
de absoro, isto , um espectro em que a intensidade de emisso seja proporcional
intensidade de absoro, atingindo o valor zero quando o comprimento de onda de
excitao corresponder absorbncia zero e um valor mximo correspondente ao
comprimento de onda de absorbncia mxima (figura 1.5.13).
1.5.2.1 Espectrofluormetros estacionrios18

Um espectrofluormetro composto geralmente por:
51
2 monocromadores, um de excitao e um de emisso;
1 sistema de excitao (que normalmente uma lmpada de mercrio ou de

xennio);
1 sistema de deteco (que normalmente um tubo fotomultiplicador).
Os funcionamentos do monocromador e do tubo fotomultiplicadores so os

mesmos para os espectrofotmetros. Neste caso os comprimentos de onda para a
excitao da amostra so selecionados pelo monocromador de excitao, e a radiao
emitida analisada pelo monocromador de emisso, sendo a intensidade da radiao
emitida determinada pelo tubo fotomultiplicador.
a - Fontes de radiao11
Como os princpios de funcionamento tambm so semelhantes aos citados
anteriormente, vamos citar somente as diferenas das especificaes.
Os espectrofluormetros podem ter fontes de radiao diferentes, mais
sofisticadas como do tipo laser, ou, mais comuns quando a fonte uma lmpada de
emisso contnua como de xennio ou mercrio, pois se necessita geralmente de uma
fonte mais intensa que as lmpadas de tungstnio ou Deutrio, usadas em absoro.
A lmpada de xennio emite praticamente em toda a regio do espectro visvel
e ultravioleta (250 nm< < 800 nm) tendo um mximo em cerca de 470nm e a
lmpada de mercrio emite espectro de riscas intenso (bandas com largura a meia
altura bastante fina), bem definidas em cerca de 365, 398, 436, 546, 579 690 e 734nm
(figura 1.5.14). Portanto a lmpada de xennio oferece um maior nmero de
comprimentos de onda possveis para a excitao da amostra, enquanto que a
lmpada de mercrio oferece maior intensidade nos comprimentos de onda em que
emite, e a seleo feita de acordo com a necessidade.
(a)
(b)
18
Figura 1.5.14
(c)
a) Espectro de emisso de uma lmpada de Xennio;

b) Espectro de emisso de uma lmpada de Mercrio;
c) Detalhe das regies ultravioleta e visvel de uma lmpada de Xennio.
52
Uma das vantagens de se trabalhar com a lmpada de mercrio que a

intensidade de emisso na regio do ultravioleta maior e, portanto, se a emisso da
amostra se concentra nesta regio do espectro, sua utilizao muitas vezes
necessria.
Figura 1.5.15 - Lmpada de mercrio de arco curto e presso alta, de 150 W de potncia.
Normalmente estas lmpadas so denominadas lmpadas de alta presso e

arco curto, dispondo de dois eletrodos aos quais so aplicadas tenses produzindo
uma descarga eltrica entre os mesmos. Esta descarga ioniza o gs, que passa a
emitir radiao eletromagntica. A tenso aplicada entre estes eletrodos depende do
tipo de gs (xennio, mercrio, etc) e da potncia da lmpada. A figura 1.5.15 mostra
uma fotografia de uma lmpada de mercrio utilizada em alguns espectrofluormetros.
b - Esquema ptico do espectrofluormetro fotoestacionrio18

Um esquema tpico est mostrado na figura 1.5.16. Podemos observar a
presena dos dois monocromadores, o de excitao e o de emisso. A emisso da
lmpada focalizada na entrada do monocromador de excitao que possui uma
grade de difrao que posicionada de modo a incidir o comprimento de onda
selecionado sobre a fenda do monocromador de emisso. Este monocromador de
excitao tem, portanto, a finalidade de permitir a seleo do comprimento de onda
que ser utilizado para a excitao da amostra, isto , aquele que corresponda ao
mximo de absoro da transio de menor energia da espcie em estudo, excitandoa em um estado eletrnico de alta energia. A amostra ir emitir de acordo com os seus
processos fotofsicos caractersticos.
Um detalhe importante dos espectrofluormetros, quando comparados aos
espectrofotmetros de absoro, esta fotomultiplicadora adicional denominada de
referncia. Nos espectrofotmetros de absoro de duplo feixe, o sinal da amostra e o
da referncia so medidos na mesma fotomultiplicadora e analisados por um circuito
eletrnico, de modo que qualquer oscilao de intensidade da lmpada seja
automaticamente compensada.
No caso do espectrofluormetro, uma flutuao de sinal da fonte de excitao
tambm deve levar a uma flutuao no sinal da emisso, mas como o que se est
53
medindo so sinais de origens diferentes, os mesmos so medidos por

fotomultiplicadoras diferentes. Ento, se houver qualquer oscilao de sinal, a
fotomultiplicadora de referncia envia ao circuito eletrnico de deteco esta
informao e este circuito compensa eletronicamente esta diferena de sinal. A
fotomultiplicadora que mede o sinal de emisso est colocada na sada do
correspondente monocromador. Da mesma forma que o monocromador de excitao,
o de emisso tambm dispe de uma grade para selecionar cada comprimento de
onda do espectro de emisso, que ter sua intensidade determinada pela
fotomultiplicadora de emisso.
18
Figura 1.5.16 - Esquema ptico de um espectrofluormetro modelo SLM-500 Aminco
A radiao emitida focalizada na entrada do monocromador de emisso, em

um ngulo de 90 em relao radiao incidente e diferente da geometria daquela de
um espectrofotmetro de absoro, no qual a luz emergente da amostra levada ao
detector em um ngulo de 180. Deve-se ao fato de que a intensidade de emisso
muito menor do que a intensidade da radiao de excitao, e conseqentemente o
sinal de emisso, se analisado na mesma direo da excitao, ficaria mascarado. E
esta necessidade de se medir a emisso no ngulo de 90 em relao ao feixe de
excitao exige que as cubetas para espectroscopia de fluorescncia tenham todas as
suas quatro faces polidas, e no apenas duas faces paralelas, como aquelas
comumente utilizadas em espectroscopia eletrnica de absoro.
1.6 Artigos utilizados como orientao

Para atingir os objetivos propostos necessrio ter acesso a espectros de
poluentes estudados e que contriburam como fonte norteadora. Quarenta e dois
54
artigos das mais diferentes revistas cientficas foram lidos com o objetivo de encontrar
os espectros caractersticos de poluentes. So diversas as tcnicas espectroscpicas
e aparelhos utilizados, porm selecionamos aqueles que melhor se adequam a nossa
realidade e limitaes laboratoriais. Por questes convenientes, os artigos no esto
na ntegra, mas somente com os aspectos de maior interesse e suas figuras e tabelas
mostradas no esto catalogadas no ndice deste trabalho.
1.6.1 Artigo I19 (comentrio)

Sonda laser no local para deteco de produtos petrolferos na gua e solo
WOLFGANG SCHADE * AND JENS BUBLITZ
Institut fur Experimental physik, Universitt Kiel,

Olshausenstrasse 40-60, 24098 Kiel, Germany
Utiliza a espectroscopia de Fluorescncia Induzida a Laser (LIF)
com
excitao entre 240 e 360nm. O estudo feito em PAHs (Hidrocarbonetos policclicos
aromticos) e (Hidrocarbonetos monocclicos aromticos) (BTXE) e busca um mtodo

para deteco de contaminaes de leo ou combustvel em gua coletada em, por
exemplo, um posto de combustvel.
Figuras para anlise do trao de contaminao de leo com espectroscopia LIF

de tempo integrado
1.6.2 Artigo II20 (comentrio)

Extrao a laser excitado em espectrometria resolvida no tempo Shpolskii:
Um mtodo fcil para deteco direta de 15 poluentes prioritrios em amostras
de gua.
55
A D A M J. B Y S T O L, J E N N I F E R L . W H I T C O M B, A N D A N D R E S D. C
AMPIGLIA*
Department of Chemistry, North Dakota State University, Fargo, North Dakota 58105
Proposto
para
monitorar
PAH
(hidrocarbonetos
policclicos
aromticos).
Hidrocarbonetos Policclicos Aromticos (PAHs) que compreendem uma classe de

componentes benznicos multi-anis condensados, originados de uma variedade de
fontes naturais e antropognicas. So Pyrolysis ( = ruptura de estrutura atravs do
calor ) de substncias orgnicas associadas ao carvo cozido, quebra cataltica de

petrleo, cozimento de alimentos, fumo de cigarro, vazamento de combustvel, queima
do diesel, e outros processos que contribuem para a sobrecarga de PAH no
sedimento, solo, gua e ar.
So altamente txicos e as Agncias de Proteo Ambiental (EPA) recomendam o
monitoramento de 16 nos abastecimentos de gua pblica, desde que uma das fontes
potenciais de contaminao a ingesto e contato com gua potvel.
Aps eluio dos PAHs em solventes orgnicos, feita a espectrofluorometria.
Tabela e figura dos Espectros de fluorescncia e de excitao 77 K.

Excitao e fluorescncia de 16 EPA-PAHs em n-hexano.
56
1.6.3 Artigo III21 (comentrio)

Cu(I) hexanuclear luminescente - grupo para determinao seletiva do cobre
MARIO ANDOR, FLORIAN GEISTMANN, MICHAEL SCHUSTER*
Anorganisch-chemisches Institut der Technischen Universitt Mnchen, Lichtenbergstr.

4, D-85747 Garching, Germany
Mostra os espectros de absoro de metais pesados presentes em solues
aquosas, atravs da formao de um grupo hexanuclear luminescente. Utilizou-se a
ligao do EMT (N-ethyl-N-methylsulfonylthiourea) inicialmente com o Cu(II), mas
tambm com outros metais pesados.
Espectros de luminescncia do grupo hexanuclear [Cu(EMT)]6 na gua
Tabela dos exames no UV-visvel
57
Captulo II
Materiais e mtodos
2.1 Introduo
Boa parte dos conceitos tericos a respeito j foi descrita no captulo 1,
portanto, ficaremos mais concentrados em evidenciar a montagem e metodologia
utilizada no Espectrofotmetro.
A Espectroscopia de Transmisso ptica foi a tcnica utilizada neste estudo
para identificar os picos de absoro e ou emisso caractersticos de substncias
depositadas na gua. A teoria de interao destas molculas com a luz j foi citada
anteriormente, e o que pretendemos aqui detalhar o aparato e a rotina
experimentais.
2.2 Transmitncia
Para a medida da Transmitncia, feita a aquisio dos valores das
intensidades de luz transmitidas varrendo-se toda faixa de comprimentos de onda de
interesse. Inicialmente com a cubeta sem a amostra e depois com a amostra, de tal
forma que todos os procedimentos de montagem e ajuste obedecem as mesmas
condies em ambos.
As medidas visam obter a resposta do detector quantidade de luz transmitida
aps a cubeta e que o atingem. Para minimizar os efeitos indesejveis como
intensidade de reflexo e espalhamento, as medidas so feitas utilizando a cubeta
vazia (referncia), cuja resposta do detector tomada como I0 , enquanto que as
respostas s medidas utilizando a cubeta com amostra so tomadas como I. A razo
entre I e I0 a transmitncia (eq.1.3.6 ):
T=
I
,
I0
Os valores do detector so transformados em uma tabela pelo programa de
aquisio de dados Lambda Specord, com os valores da abscissa correspondendo
aos nmeros de onda da varredura e os valores da ordenada correspondendo aos
valores das intensidades de transmisso respectivas. De posse da tabelas podemos
plotar
os
grficos
utilizando
software
Origin.,
que
permitem
analisar
comparativamente a outros da literatura ou mesmo entre eles.
58
Para as medidas de transmitncia das amostras de gua na regio do

infravermelho prximo (NIR = Near infrared) compreendida entre 800 nm a 2,5 m ou
em numero de onda correspondendo de 12500 cm-1 a 4000 cm-1 utilizamos o conjunto
tico do espectrofotmetro SPECORD 61 NIR, alm de outros equipamentos
auxiliares: motor de passo, modulador de sinal (Chopper), amplificador sncrono de
sinal (Lock-in), conversor analgico digital e um software para aquisio dos dados e
que detalharemos a seguir.
2.3 Specord 61 NIR
Este equipamento no tem todo o funcionamento original em condies de

produzir resultados, pois algumas partes, principalmente eletrnicas esto danificadas
ou obsoletas. Porm toda sua parte ptica est em perfeito estado de conservao e
foi utilizada. Opera na regio NIR entre 13500 a 3000 cm-1 ( 740 nm a 3,33 m ),
mas utilizamos somente na faixa entre 3000 e 8000 cm-1 ( 3,33 m a 1250 nm ). Sua
fonte de radiao uma lmpada de filamento de Tungstnio que possui um espectro
de emisso largo variando da regio visvel (VIS) at o NIR (240 nm a 2700 nm), cujo
espetro de emisso podemos ver na figura 2.1.1.
Figura 2.1.1 - emisso espectral das lmpadas de Tungstnio-Halognio ou Tungstnio, com resposta
melhor = Vis/NIR (>350nm);
Possui duas fendas para colimao do feixe, uma de entrada e outra de sada,
um conjunto de espelhos planos e cncavos de modo a direcionar o feixe, uma grade
de difrao com 350 ranhuras por milmetro, conjunto giratrio composto de cinco
filtros passa faixa (band pass) e um detector foto-diodo.
59
Figura 2.1.2 - Desenho esquemtico do conjunto tico original do SPECORD 61 NIR.
Na figura 2.1.2 temos o desenho esquemtico do conjunto tico do SPECORD

61 NIR utilizado. O feixe de luz emitido pela fonte direcionado pelo primeiro espelho
e passa pela fenda de entrada, que foi totalmente aberta para que o sinal recebido
pelo detector seja mais forte, pois a gua tem grande absoro de energia nesta faixa
de estudo como veremos posteriormente. Depois de passar pela fenda, o feixe
direcionado por outro espelho e atinge a grade de difrao que o decompe em vrios
comprimentos de onda (ou freqncias), de tal forma que um feixe monocromado
direcionado pelo terceiro espelho, passa pela fenda de sada com abertura fixamente
ajustada e que colima o feixe a fim de diminuir os rudos produzidos pelas freqncias
adjacentes.
Figura 2.1.3 Desenho esquemtico do conjunto tico do SPECORD 61 NIR e adaptado para
este trabalho.
60
Ele atinge o conjunto giratrio de filtros infravermelhos band pass que

possibilita a seleo do filtro adequado para a faixa de freqncia utilizada. O objetivo
do filtro impedir a sobreposio e interferncia de feixes com freqncias prximas.
Cada filtro permite uma melhor transmisso do feixe em uma faixa especfica
de comprimento de onda (tabela 2.1.1) e so selecionados automaticamente pelo
SPECORD para a faixa de estudo. As faixas para utilizao so:
FILTRO
NMERO DE ONDA (cm-1)
COMPRIMENTO DE ONDA (nm)
305
304
306
302
301
3000 a 4000
4000 a 6000
6000 a 8000
8600 a 10800
10800 a 13500
3333 a 2500
2500 a 1666
1666 a 1250
1163 a 926
926 a 740
Tabela 2.1.1 Relao dos filtros do SPECORD 61NIR e suas faixas de otimizao.
Os filtros 304, 305 e 306 so denominados de primeira ordem e os 301 e 302

de segunda ordem, sendo que nosso trabalho concentrou-se na faixa de primeira
ordem.
As faixas de melhor transmitncia por filtro podem ser compreendidas atravs
do espectro realizado pela equipe do laboratrio no INMETRO-RJ e visualizado no
grfico da figura 2.1.4.
Figura 2.1.4 - Espectros de Transmitncia dos filtros do SPECORD 61 NIR.
61
Depois de passar pelo filtro especfico, o feixe direcionado para atingir o

obturador que o divide em dois feixes, um passa pela amostra e outro pela referncia
e ento atingem o detector.
Como o obturador do equipamento no pde ser utilizado (figura 2.1.3), o feixe
no sofre diviso e percorre somente um caminho at o detector. Foi instalado um
chopper aps a cubeta que modula o sinal e as medidas so feitas trocando-se as
cubetas, ora com amostra e ora com a referncia. importante ressaltar que mesmo
adaptando-se o equipamento com um chopper adicional, no podemos alterar a
posio da cubeta, pois as lentes convergem o feixe para um ponto em que h um
mximo de concentrao da luz.
2.4 Motor de passo

Um dos dispositivos mecnicos do SPECORD 61 NIR com problema de
funcionamento foi o motor de passo que controlava a variao angular da rede de
difrao, a qual tem acoplado um disco graduado de indicao do nmero de onda a
ser monocromado pela rede no momento. Ento, as equipes de trabalho do laboratrio
substituram o motor de passo original por outro externo utilizando o mesmo sistema
de engrenagens original. O motor utilizado do mesmo tipo de impressoras, plotters,
scanners, etc. Este motor possui uma preciso importante e necessria para que a
grade varie de forma confivel, tem alimentao de uma fonte externa estabilizada e o
controle de quanto e quando deve girar a grade de difrao feito por um software
especfico (Lambda Specord), atravs da porta paralela de seu Drive (dispositivo
eletrnico que faz a interface entre o programa e o motor), tambm desenvolvidos
pelas equipes do laboratrio.
2.5 Chopper
O objetivo principal no uso do chopper (ou hlice) de proporcionar a
modulao do sinal para o detector. Isto necessrio por que ao ser iluminado
continuamente pela radiao eletromagntica, o detector emite uma corrente contnua
(CC) e proporcional intensidade da luz incidente. Na verdade a emisso da radiao
no contnua, mas em pacotes de energia com intervalos de tempo menores 10-14
segundos e bem menores que os tempos caractersticos das transies eletrnicas em
um semicondutor (10-9 a 10-8 s) para a emisso em resposta ao estmulo.
62
O detector pode gerar um sinal CC bastante baixo, que necessita de

amplificao de alto ganho para process-lo, portanto, qualquer outra radiao que
no seja de interesse (chamada de rudo externo) poder tambm ser amplificada e
vai alterar o resultado. Alm disso, os amplificadores CC tm instabilidade devido a
variaes de temperatura, principalmente em ganhos alto.
Desta forma, se a radiao de interesse atingir o detector alternadamente em
intervalos de tempo superiores a 10-9 s, o sinal eltrico emitido pelo detector ser CA e
sua amplificao tambm. Os amplificadores de CA so estveis e no respondem a
sinais CC, evitando-se a amplificao de sinais emitidos das fontes indesejadas.
Para que a radiao de interesse seja modulada, a incidncia do feixe no
detector alternadamente interrompida/permitida por uma hlice giratria. Estas
hlices giratrias so chamadas de Choppers e ficam dispostas na trajetria do feixe,
antes de atingir o detector, e permitem modulao na faixa de freqncia de udio (de
alguns Hz at vrios kHz).
O Chopper utilizado neste trabalho o de 10 paletas mostrado na figura 2.1.5,
mas tambm so encontrados no mercado com outros nmeros de paletas, por
exemplo, 2, 5, 10 ou 30 (figura 2.1.6).
Figura 2.1.5 - Foto do chopper utilizado
Figura 2.1.6 - Alguns exemplos de chopper

com o nmero de paletas diferentes
2.6 Lock-in
O sinal eltrico que sai do detector est modulado pelo Chopper, mas de
valor bastante pequeno para os casos estudados de transmitncia da gua e precisa
ser amplificado de forma adequada a fim de produzir tabelas de valores e grficos que
tenham a transparncia mnima para que possamos fazer anlises e concluses.
63
Portanto, fizemos uso de um amplificador sncrono de corrente alternada

conhecido como Lock-in modelo SR530 da Stanford Research Systems.
Seu funcionamento detalhado foge do foco principal deste estudo, porm no
complicado e vamos dar uma explicao de forma superficial:
Aps atingir a amostra a luz chega ao detector de forma modulada pelo

chopper que est posicionado dentro do compartimento de amostras,
conforme a figura 2.1.7 abaixo;
Figura 2.1.7 Diagrama simplificado do processo de preparao para amplificao pelo Lock-in.
O chopper tambm gera um sinal referencial para o amplificador Lockin, de tal forma que os dois devem estar sincronizados. Esta sincronia
feita por um ajuste eletrnico no Lock-in (figura 2.1.8);
Figura 2.1.8 Diagrama da entrada do sinal do detector sincronizado com a referncia gerada pelo
chopper.
O sinal de estudo somado aos diversos rudos que entram no

amplificador passa por pr-amplificadores e filtros seletores que fazem
a separao entre o sinal da amostra e os rudos.
Um sinal contnuo (CC) puro e proporcional ao de entrada fornecido

na sada, de tal forma que, um sinal livre de rudos e previamente
amplificado fornecido de forma analgica na sada para um conversor
analgico/digital;
64
Esta forma de processamento do sinal, aliada extensa faixa dinmica do

equipamento e recursos refinados, permite a deteco de sinais fracos, mesmo
quando imersos em rudo com intensidade de centenas ou at milhares de vezes
maior.
Na figura 2.1.9, temos a foto do Lockin SR530 da Stanford Research
Systems, utilizado no laboratrio.
Figura 2.1.9 Foto do Lockin SR530 da Stanford Research Systems.
2.7 Conversor Analgico Digital (CAD)

Tambm desenvolvido por equipes do laboratrio tem como componente
principal um CI (circuito integrado) encontrado facilmente no mercado. Como foi dito
anteriormente, o sinal que sai do detector pulsado e analgico sendo ento
amplificado pelo Lock-in. Obviamente que o sinal amplificado tambm analgico e
no pode ser reconhecido pelo computador. A funo do CAD transformar os pulsos
analgicos do Lock-in em digitais, de tal forma que o programa Lambda Specord
gerencia a aquisio dos dados com preciso.
De forma bem simples, a converso funciona assim:
O detector apresenta uma tenso mxima de trabalho quando iluminado

com a radiao mxima, que considerada a tenso de referncia;
O programa Lambda Specord envia um sinal na forma serial 12 bits, de

tal forma que gerada uma resposta por parte do CI baseada na
diferena de tenso entre a tenso emitida no momento e a de
referncia e lida pelo software;
O software faz a converso do numero digital (12 bits) enviado pelo CI

para o valor real da voltagem baseando-se na voltagem de referncia,
como se estivssemos medindo diretamente no detector com um
multmetro.
65
Este conversor utiliza uma voltagem de alimentao de 5,0V, que deve ser
precisamente mantida por uma fonte estabilizada e s converte voltagens DC
positivas.
2.8 Software para aquisio de dados

O Lambda Specord um programa desenvolvido no laboratrio sendo capaz
de se comunicar com o motor de passo e tambm com o Conversor Analgico Digital
atravs de uma porta paralela, a mesma utilizada para impressora (figura 2.1.10).
(a)
(c)
(b)
(d)
Figura 2.1.10 Imagens do programa de aquisio de espectros: em (a) comando para mover o motor na
quantidade de passos e sentido desejados; (b) configurao do nmero de medidas e em qual banda; (c)
tela para incio das medidas; (d) tela das medidas em curso e valores na tabela.
Ele gerencia toda a aquisio de dados do Espectrofotmetro possibilitando ao

usurio configurar como a aquisio ser realizada e da seguinte forma:
No comando apresentado na figura 2.1.10 b o programa envia ao motor
de passo, atravs do drive, os passos configurados pelo usurio e recebe

o retorno do comando. Selecionamos a posio de incio e a posio final
em que desejamos tirar o espectro, juntamente com a velocidade e a
66
preciso desejada. O valor de passo determina os mltiplos de nmero de

onda que deve girar o disco graduado. Por exemplo: set passo = 67 implica
termos medio de 25 em 25 cm-1, e se vamos medir do 3800 cm-1 ao 4800
cm-1 com mltiplos de 25, teremos 40 medidas. O nmero de mdias a
quantidade de mdias que so feitas em cada parada do motor para
receber as medidas antes de coloc-la na tabela.
Recebe as informaes digitais do conversor analgico digital,
colocando-as numa tabela correspondente ao Nr de onda, e possibilita

tambm criar grficos dos arquivos;
Figura 2.1.11 Diagrama mostrando a montagem experimental.
Na figura 2.1.11 podemos visualizar atravs de um diagrama de blocos toda a

montagem experimental para medidas de transmitncia na faixa de nmeros de onda
entre 3000 e 8000 cm-1.
Comentrio: A atitude experimental da substituio do obturador original do equipamento por um
Chopper perifrico, foi tomada porque o circuito eletrnico do SPECORD 61NIR est comprometido e no
tem condies confiveis de gerenciar a diviso do feixe, modulao, amplificao de sinal e aquisio de
valores, que so feitos agora pelo Chopper, Lock-in, Conversor Analgico Digital e Software Lambda
Specord. Apesar de haver alguma perda de qualidade de sinal detectado decorrente desta inutilisao,
estas adaptaes foram necessrias para que houvesse continuidade e confiabilidade neste e em outros
trabalhos.
67
2.9 Rotina
Para a obteno dos dados necessrio manter uma rotina de preparo do
equipamento para que todas as medidas realizadas estejam sombra das mesmas
calibraes. Por isso vamos descrever de forma geral estes processos, lembrando que
valores e ajustes de calibrao mais detalhados sero descritos, sempre que
necessrio, na apresentao dos resultados alcanados.
2.9.1
Preparao das amostras e calibrao

Utilizamos cubeta com volume de 2ml (figura 2.1.12), e conforme foi descrito
em 2.1.2 e figura 2.1.3 o feixe de radiao percorre somente um caminho, portanto a

mesma cubeta est ora com amostra e ora como a referncia, nestes casos, vazia.
Figura 2.1.12 Cubeta de amostras
Apesar de termos o volume de 2ml da cubeta, o importante possibilitar que as

amostras, de somente uma substncia ou uma mistura (homognea ou heterognea),
estejam presentes na pequena rea de seco reta por onde o feixe atravessa. Na
figura 2.1.12 descrevemos as dimenses aproximadas desta rea de incidncia do
feixe.
A calibrao feita sempre com a cubeta vazia, e consiste em sincronizar o
Chopper com o Lock-in a fim de coloc-los em fase, o que possibilitar a melhor
entrada de sinal e tambm certificar que a intensidade do sinal no seja negativa ou
nula, pois caso contrrio, no ser identificado pelo conversor analgico digital.
Vejamos os cuidados preliminares ao incio das medidas:
68
Limpeza da cubeta com gua e detergente;

Calibrao do Lock-in com Chopper nos trs valores mais extremos, 2 picos e
1 vale;
Ajustar a banda de interesse dentro da faixa do estudo, de 3000 a 8000 cm -1;

As medidas, depois de iniciadas, devero manter o mesmo fundo de escala do
Lock-in (0,5;1; 2; 5; 10; 20; 50; 100; 200 ou 500 mV). Caso haja necessidade
de mudana no fundo de escala, as medidas devero ser divididas em bandas
e unidas posteriormente na apresentao dos resultados;
2.9.2
Procedimentos para medidas

Aps os passos preliminares, as medies so efetuadas via software (2.1.7) e
obedecendo seguinte rotina:
Retorno do disco graduado (grade de difrao) para o nmero de onda inicial,

atravs do comando mover motor" ;
A seqncia dos filtros feita automaticamente pelo SPECORD 61 NIR : 305

(3000 - 4000 cm-1), 304 (4000 - 6000 cm-1) e 306 (6000 - 8000 cm-1);
Configurao da banda de medio, nmero de mdias (sempre usamos 1000

mdias) e passo que determinar quantas medidas sero realizadas. O ajuste
de passo padro nas medidas de mltiplos de 25 cm-1;
O software gerencia tudo e emite uma tabela de valores que so gravados;

Esta tabela de valores inserida em um programa especfico (denominado
ORIGIN) de confeco de grficos, dando visibilidade aos resultados;
Apesar de usarmos diferentes fundos de escala, na apresentao dos
resultados, as medidas esto todas unificadas para 50mV;
Os valores e informaes relevantes ou diferentes destas anteriores esto

relatados oportunamente nos resultados.
69
Captulo III
Resultados e Discusso
3.1 Introduo
Todos os espectros apresentados nos resultados foram feitos no Laboratrio de
ptica do Departamento de Fsica da Universidade Federal de Juiz de Fora e alguns
dos espectros utilizados como referncias nas discusses foram feitos das mesmas
amostras no Laboratrio do Instituto de Metrologia do Rio de janeiro (INMETRO-RJ).
O fato de termos adaptado perifricos ao SPECORD 61 NIR, pois somente seu
conjunto tico foi utilizado, transformou a obteno do objetivo deste trabalho em um
enduro.
Na evoluo dos trabalhos para atingirmos os resultados esperados, partimos
do princpio bsico de obtermos, aps os ajustes tcnicos necessrios, um primeiro
espectro da gua de torneira com o propsito de compar-lo com o obtido pela equipe
do LSBU10 (2000) (figura 1.4.2) para a banda de estudo e ento concluir que toda a
montagem instrumental estava apta a produzir espectros de interesse.
A partir da, a evoluo dos trabalhos prosseguiu com comparao dos
espectros de gua de torneira e destilada, e da gua destilada com a mistura desta
com alguns contaminantes.
Para os contaminantes de nosso interesse, baseados nos artigos em referncia
ou relacionados a fatores antropognicos, havia a necessidade de um equipamento
que atingisse a banda do Infravermelho Fundamental e Distante (tabela 1.2.2), mas
como nosso equipamento tem limitaes de sensibilidade e banda de utilizao, de
8000 cm-1 (1250 nm) a 3000 cm-1 (~3,33 m), a apresentao dos resultados mostra
estas comparaes de todos os contaminantes, desde os que no apresentaram
diferena com o espectro da gua destilada bem como os que apresentaram.
Como os resultados foram obtidos pela transmitncia das amostras temos a
maioria dos resultados apresentados desta forma, mas em alguns deles teremos a
transformao tambm para absorbncia atravs da equao 1.3.14.
3.1.1
Sinopse de funes orgnicas22

Diante deste contexto, necessrio comentar brevemente sobre substncias
estudadas e que apresentaram resultados.

70
Hidrocarbonetos:
Tambm chamados hidretos de carbono, so compostos formados apenas por
tomos de carbono e hidrognio e sua principal fonte o petrleo. Destacam-se os
hidrocarbonetos
policclicos
aromticos
(PAH)
monocclicos
aromticos
(hidrocarbonetos cclicos com pelo menos um ncleo benznico), presentes nas

amostras de gasolina, leo mineral lubrificante e leo diesel estudadas.
lcoois: Denominao genrica dos compostos orgnicos resultantes da substituio

de um ou mais tomos de hidrognio dos hidrocarbonetos por um ou mais oxidrilas.
Seu grupo funcional para um monolcool (uma oxidrila) como o lcool Etlico ou Etanol
apresenta-se da seguinte forma:
Glicis: So lcoois diidroxilados (tm duas oxidrilas por molcula), tambm

conhecidos como dilcool ou diol, presentes neste trabalho na composio do fludo
para freio automotivo. Outra propriedade importante do fludo de freio ser
higroscpico, ou seja, tem grande afinidade pelo vapor de gua, sendo capaz de
retir-lo de uma atmosfera ou elimin-lo de uma mistura gasosa. Isto evidenciado
quando misturamos o fludo com gua e agitamos para produzir homogeneidade
havendo uma combinao rpida entre os dois e quando voltam heterogeneidade o
nvel de fludo menor.
Cetonas: Compostos que se obtm pela oxidao parcial de lcoois secundrios (OH
ligado ao carbono secundrio), por exemplo, o lcool isoproplico, dando origem neste
caso a propanona ou acetona. So carbonlicos, ou seja, apresentam o grupo
Transformao do lcool isoproplico em acetona:
3.2 Resultados e Discusso

3.2.1 gua da torneira
71
3.2.1.1 Resultado
As figuras 3.2.1a e 3.2.1b mostram os espectros de intensidade de transmisso
em milivolts e Transmitncia, respectivamente, na faixa NIR entre 3000 a 8000 cm-1
( 3333nm a 1250nm) de amostras de gua da torneira, com os seguintes dados de
rotina e calibrao:
gua da torneira filtrada em bebedouro;

As medidas utilizaram fundo de escala do Lock-in em 1mV de 3000 cm-1 a 5375
cm-1, em 20mV de 5400 cm -1 a 7275 cm-1 e 50 mV de 7300 cm-1 a 8000 cm-1, e
para cubeta de referncia em 50mV de 3000 a 8000 cm-1;
H2O Torneira
2,5
H2O Torneira
0,8
0,6
Transmitncia
Intensidade (mV)
2,0
1,5
1,0
0,4
2
0,2
0,5
0,0
0,0
3000
4000
5000
6000
7000
8000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
-1
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
( b)
Figura 3.2.1 Espectros da gua da torneira na faixa de 3.333 nm at 1250 nm. Em: (a) Intensidade de
Transmisso; (b) Transmitncia.
3.2.1.2 Discusso
Estes espectros concordam com os dados alcanados pela equipe do LSBU9
mostrado na figura 1.4.2 para a faixa de comprimentos de onda e graficamente
adaptado (qualitativo) para um espectro de transmitncia, conforme figura 3.2.2.
Na figura 3.2.1b os pontos de pico de transmitncia para seus nmeros de
onda so os seguintes:
1. 4550 cm-1, T = 0.00842,
2. 6000 cm-1; T = 0.24621,
3. 8000 cm-1; T = 0.78793.
Na figura 3.2.2 os pontos de pico de transmisso de radiao nesta faixa de
3000 cm-1 a 8000 cm-1 so os seguintes:
Em aproximadamente: 3300 cm-1, 4600 cm-1, 5500 cm-1 e 7900 cm-1;

72
Figura 3.2.2 Espectro adaptado da gua lquida para comparao.
Observa-se que as abscissas dos picos de transmitncia da figura 3.2.1b

condizem com os da figura 3.2.2., porm a comparao entre os grficos limita-se a
ser qualitativa visto que suas escalas so diferentes, o grfico da figura 1.4.2 refere-se
ao coeficiente de absoro da gua e o grfico da figura 3.2.1b ao da transmitncia, e
tambm pelas variveis decorrentes da metodologia experimental.
Portanto, a importncia deste primeiro resultado foi confirmar o espectro de
transmitncia da gua e disponibilizar uma base de referncia para as prximas
comparaes dos espectros com contaminantes.
3.2.2 gua Destilada

3.2.2.1 Resultado
Os espectros de gua destilada apresentados nas figuras 3.2.3a e 3.2.3b
referentes intensidade de transmisso e de transmitncia, na faixa NIR entre 3000 a
8000 cm-1 ( 3333nm a 1250nm) e tinham como objetivo principal confrontar com os
espectros da gua de torneira a fim de encontrar picos diferentes caractersticos que
pudessem apresentar contaminantes presentes na gua de torneira.
Os dados relevantes da rotina experimental so:
gua destilada no estril do Laboratrio Musa;

As medidas utilizaram fundo de escala do Lock-in em 1mV de 3000 cm-1 a
5375 cm -1, 20mV de 5400 cm -1 a 7275 cm-1, 50 mV 7300 cm-1 a 8000 cm-1, e
Observao: Em todos os espectros com gua destilada, usamos sempre a mesma

especificao citada neste item - gua destilada no estril do Laboratrio Musa.
73
3,0
H2O Destilada
H2O Destilada
0,8
0,6
2,0
Transmitncia
Intensidade (mV)
2,5
1,5
1,0
0,4
3
0,2
0,5
0,0
0,0
3000
4000
5000
6000
7000
3000
8000
4000
5000
6000
7000
8000
-1
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.3 Espectros da gua destilada na faixa de 3.333 nm at 1250 nm. Em: (a) Intensidade de
3.2.2.2 Discusso
Analisando os dados destes espectros com aqueles para gua da torneira,
observamos que seus valores de abscissa para os picos de Transmitncia no se
alteraram, mas nos picos 3050 cm -1, 4550 cm -1, 6000 cm -1, 8000 cm -1 com valores de
transmitncia 0.05803, 0.00872, 0.25278 e 0.81553 apresentaram valores maiores, ou
seja, apesar de estarem unificados para fundo de escala em 50mV, a intensidade de
transmisso para a gua da torneira foi menor.
H20 destilada
H20 torneira
14
(5100; 12,33)
12
(6950; 10,83)
Absorbncia
10
(5100; 8,66)
(6925; 9,22)
8
6
4
2
0
3000
4000
5000
6000
7000
8000
-1
Nr de onda (cm )
Figura 3.2.4 Comparao entre absorbncias das guas de torneira e destilada na faixa de 3.333 nm a
1250 nm.
A princpio poderia ser atribuda a uma maior Turbidez (interferncia
passagem de luz) da gua da torneira em relao destilada, porm, transformando

74
os dois grficos para absorbncia (figura 3.2.4) observamos que h dois pontos mais
contundentes em 5100 cm -1 com valor igual a 12,33 contra 8,66 da gua destilada e
6950 cm-1 com valor igual a 10,83 contra 9,22 da gua destilada. Estes picos so
pontos isolados que tm diferena maior decorrente da prpria rotina experimental,
pois no geral os dois grficos so coincidentes e no podem corroborar como turbidez.
3.2.3 Hipoclorito de Clcio (Cloro ativo), Nitrito de Sdio e Potssio Fosfato

Monobsico.
3.2.3.1 Resultados
No incio deste trabalho, partimos com objetivo de detectar picos de
transmitncia caractersticos de substncias antropognicas como o cloro adicionado
na gua, nitrognio e potssio que tm seus ndices associados descarga do esgoto
domestico.
Atravs da adio destas substncias gua destilada, buscou-se a deteco
em espectros compreendidos na faixa de 5500 cm-1 a 8000 cm-1, e apresentados nas
figuras 3.2.5, 3.2.6 e 3.2.7, com os dados da rotina experimental.
3.2.3.1.1 gua destilada e Cloro ativo de 5500 a 8000 cm-1
1,6
H2O Destilada + Ca(OCl)2
0,8
1,4
1,2
0,6
1,0
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,7
0,8
0,6
0,4
0,5
0,4
0,3
0,2
0,2
0,1
0,0
0,0
-0,2
5500
6000
6500
7000
-1
Nr de onda (cm )
(a)
7500
8000
-0,1
5500
6000
6500
7000
-1
Nr de onda cm
7500
8000
(b)
Figura 3.2.5 Espectros da mistura de gua destilada e Hipoclorito de Clcio na faixa de 1818 nm at
1250 nm. Em: (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
75
Mistura saturada de gua Destilada e Hipoclorito de Clcio (cloro ativo)

Ca(OCl)2;
Ajuste dos passos de calibrao em 16 e que resulta no motor girar o disco em

mltiplos de 1,119 cm-1;

7600 cm -1, 200mV de 7600 cm-1a 8000 cm-1, e para cubeta de referncia em
200mV de 5500 a 8000 cm-1;
Os grficos esto unificados para 200mV.
3.2.3.1.2 gua destilada e Nitrito de Sdio de 5500 a 8000 cm-1

Mistura na proporo de 1ml de gua Destilada e 1ml de Nitrito de Sdio
(NaNO2) fornecido pelo laboratrio de Biologia da UFJF;

8000 cm-1, e para cubeta de referncia em 200mV de 5500 a 8000 cm-1;

1,4
H 2 O D e s tila d a + N a N O 2
H 2 O D e stila d a + N a N O 2
0,8
1,2
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,7
1,0
0,8
0,6
0,6
0,5
0,4
0,3
0,4
0,2
0,2
0,1
0,0
0,0
55 00
6 000
6 50 0
7 00 0
75 00
8 000
-1
N r d e o n d a (c m )
(a)
5500
6000
6500
-1
N r d e o n da (cm )
7000
7500
8000
(b)
Figura 3.2.6 Espectros da mistura de gua destilada e Nitrito de sdio na faixa de 1818 nm at 1250
nm. Em: (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
3.2.3.1.3 gua destilada e Potssio Fosfato Monobsico de 5500 a 8000 cm-1

Mistura na proporo de 1ml de gua Destilada e 1ml de Potssio Fosfato
Monobsico (KH2PO4) fornecido pelo laboratrio de Biologia da UFJF;

76
H 2 O D estilada + KH 2 PO 4
H 2 O Destilada + KH 2 PO 4
0,7
Transmitncia
Intensidade (mV)
1,2
1,0
0,8
0,6
0,5
0,4
0,6
0,3
0,4
0,2
0,2
0,1
0,0
0,0
5500
6000
6500
-1
7000
7500
5500
8000
6000
6500
7000
7500
8000
-1
N r de onda (cm )
N r de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.7 Espectros da mistura de gua destilada e Potssio Fosfato Monobsico na faixa de 1818
nm at 1250 nm. Em: (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
Posteriormente, buscou-se subsdio cientfico no INMETRO-RJ, atravs da

realizao dos espectros de algumas substncias estudadas neste trabalho, e os
grficos para estas substncias na faixa de 1000 cm-1 (10 m) a 7000 cm-1 (1428 nm)
esto apresentados na figura 3.2.8.
(a)
(b)
(c)
Figura 3.2.8 Espectros de Transmitncia na faixa de 10 m at 1428 nm feitos no INMETRO-RJ, das

misturas de:
(a) gua destilada e Hipoclorito de clcio;

(b) gua destilada e Nitrito de Sdio;
(c) gua destilada e Potssio Fosfato Monobsico.
A partir de ento, realizamos os espectros para outra faixa de alcance do

SPECORD 61NIR que vai de 3000 cm -1 (~3333nm) at 5000 cm-1 (2000nm), e que
resultaram nos espectros das figuras 3.2.9, 3.2.10 e 3.2.11 com suas respectivas
rotinas experimentais. Na figura 3.2.12 apresentamos o espectro da gua destilada
para esta faixa.
3.2.3.1.4 gua destilada e Cloro ativo de 3000 a 5000 cm-1
77
Mistura saturada de gua Destilada e Hipoclorito de Clcio (Cloro ativo);

0,06

0,025
0,05
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,020
0,015
0,010
0,005
0,04
0,03
0,02
0,01
0,000
0,00
3000
3500
4000
4500
5000
3000
-1
3500
4000
4500
5000
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.9 Espectros da mistura de gua destilada e Hipoclorito de Clcio na faixa de 3333 nm at
2000 nm. Em: (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
3.2.3.1.5 gua destilada e Nitrito de Sdio de 3000 a 5000 cm-1

Mistura na proporo de 1ml de gua Destilada e 1ml de Nitrito de Sdio
(NaNO2) fornecido pelo laboratrio de Biologia da UFJF;

H2O + Nitrito de sdio
H2O + Nitrito de sdio
0,030
0,035
0,025
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,030
0,020
0,015
0,010
0,025
0,020
0,015
0,010
0,005
0,005
0,000
0,000
3000
3500
4000
4500
-1
Nr de onda (cm )
(a)
5000
3000
3500
4000
4500
5000
-1
Nr de onda (cm )
( b)
Figura 3.2.10 Espectros da mistura de gua destilada e Nitrito de Sdio na faixa de 3333 nm at 2000
nm. Em: (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
78
3.2.3.1.6 gua destilada e Potssio Fosfato Monobsico de 3000 a 5000 cm-1

Mistura na proporo de 1ml de gua Destilada e 1ml de Potssio Fosfato
Monobsico (KH2PO4) fornecido pelo laboratrio de Biologia da UFJF;

H2O Destilada + KH2PO4
H2O destilda + KH2PO4

0,040
0,020
0,030
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,035
0,015
0,010
0,005
0,025
0,020
0,015
0,010
0,005
0,000
0,000
3000
3500
4000
4500
-0,005
5000
3000
3500
-1
4000
4500
5000
-1
Nr de Onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.11 Espectros da mistura de gua destilada e Potssio Fosfato Monobsico na faixa de 3333
nm at 2000 nm. Em: (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
3.2.3.1.7 gua destilada de 3000 a 5000 cm-1

H20 Destilada
0,05
H2O Destilada
0,025
0,04
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,020
0,015
0,010
0,03
0,02
0,01
0,005
0,00
0,000
3000
3500
4000
4500
5000
3000
3500
4000
4500
5000
-1
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.12 Espectros da gua Destilada na faixa de 3.333 nm at 2000 nm. Em: (a) Intensidade de
79
3.2.3.2 Discusso
Inicialmente
devemos
ressaltar
que
as
intensidades
de
transmisso
apresentadas nos espectros das figuras 3.2.5, 3.2.6 e 3.2.7 so maiores por que os
procedimentos experimentais para estes casos foram com a fenda de entrada mais
aberta. Contudo, este procedimento adotado nos primeiros trabalhos produzia
aumento de rudo sem melhoria satisfatria de sinal. A adequao do procedimento
produziu os mesmos espectros, mas com resultados melhores.
Apresentamos os resultados para as trs substncias, Hipoclorito de clcio,
Nitrito de Sdio e Potssio Fosfato Monobsico juntas pelo fato de no identificarmos
picos caractersticos nos espectros, conforme a anlise comparativa entre os grficos
das figuras 3.2.5b, 3.2.6b e 3.2.7b com o espectro de transmitncia para gua
destilada na faixa entre 5500 cm-1 e 8000 cm-1, e tambm das figuras 3.2.9b, 3.2.10b e
3.2.11b com o espectro de transmitncia da gua destilada (figura 3.2.12b).
Aps os espectros feitos no INMETRO-RJ constatamos que os picos destas
substancias misturadas gua destilada encontram-se em faixa de freqncia mais
baixa, abaixo de 3500 cm-1.
Os espectros de transmitncia da gua com Hipoclorito de Clcio (figura
3.2.8a), gua com Nitrito de Sdio (figura 3.2.8b) e gua com Potssio Fosfato
Monobsico (figura 3.2.8c) demonstram a presena de dois picos caractersticos de
transmitncia, em aproximadamente 2700 cm-1 e 1750 cm-1, que a faixa no
alcanada pelo SPECORD 61NIR.
Portanto os espectros feitos na faixa de 3000 a 5000 cm-1 ou 5500 a 8000 cm-1
no produziram os identificao de picos esperados e partimos para outras
substncias, tendo como referncia a partir de ento, tambm os espectros feitos no
INMETRO-RJ e que demonstram a viabilidade na identificao de contaminantes
adicionados na gua.
3.2.4
gua Ultrapura e gua do Lago Batata.
3.2.4.1 Resultados
Neste grupo, da gua Ultrapura e do Lago Batata localizado na cidade de
Carajs no Par fornecidos pelo laboratrio de Biologia da UFJF, nosso objetivo foi
buscar a identificao de diferenas entre estes e o espectro de transmitncia da gua
Destilada.
80
Os procedimentos experimentais para estes espectros, bem como seus

grficos esto apresentados a seguir:
3.2.4.1.1 gua Ultrapura de 3000 a 8000 cm-1

gua Ultrapura fornecida pelo laboratrio de Biologia da UFJF;
5300 cm-1, 20mV de 5325 cm -1a 7275 cm-1, 50 mV de 7300 cm-1 a 8000 cm-1, e
3,0
H2O Ultra pura
H2O Ultra pura
0,8
0,6
2,0
Transmitncia
Intensidade (mV)
2,5
1,5
1,0
0,4
2
0,2
0,5
1
0,0
0,0
3000
4000
5000
6000
7000
8000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
-1
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.13 Espectros da gua Ultrapura na faixa de 3.333 nm at 1250 nm. (a) Intensidade de
Na figura 3.2.13b os pontos de pico de transmitncia para seus nmeros de

onda so os seguintes:
1. 4550 cm-1, T = 0.00867,
2. 6000 cm-1; T = 0.25101,
3. 8000 cm-1; T = 0.80717.
3.2.4.1.2 gua do Lago Batata de 3000 a 8000 cm-1

gua do Lago Batata, recolhido em Carajs/PA pelo PGECOL;
81
gua do Lago Batata
gua do lago Batata

2,5
2,0
0,6
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,8
1,5
1,0
0,4
2
0,2
0,5
1
0,0
0,0
3000
4000
5000
6000
7000
8000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
-1
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.14 Espectros da gua do Lago Batata na faixa de 3.333 nm at 1250 nm. (a) Intensidade de
Os pontos de pico de transmitncia para seus nmeros de onda so os

seguintes:
1. Ponto 1 = 4550 cm-1, T = 0.00796,
2. Ponto 2 = 6000 cm-1; T = 0.24300,
3. Ponto 3 = 8000 cm-1; T = 0.79888.
3.2.4.2 Discusso
A anlise comparativa dos espectros de transmitncia produzidos pela gua
Ultrapura (figura 3.2.13) e gua do Lago Batata (figura 3.2.14) com o espectro da gua
destilada (figura 3.2.3) permite concluir que no observamos picos significativos que
pudessem identificar substncias agregadas gua destilada ou presentes na gua
do Lago Batata, em relao ultrapura.
As restries de sensibilidade do equipamento e tambm a faixa de estudo so
as explicaes para tal resultado, e novamente podemos reafirmar que os efeitos da
turbidez no podem ser considerados nestes espectros, conforme comparao entre
as absorbncias (figura 3.2.15) da gua destilada com a gua do Lago Batata e com a
ultrapura.
O conceito de turbidez, como grau de interferncia para a passagem da luz
atravs da gua (item 1.1.4.1), no deve ser confundido com transmitncia ou
absorbncia. A presena de outras substncias na gua contribui para o valor final em
cada comprimento de onda sendo este valor decorrente da combinao de valores de
transmitncia para gua e substncia, mas os valores apresentados no conduzem a
82
uma concluso segura da presena da turbidez, principalmente devido a uma menor

absorbncia da gua do Lago Batata em comparao com a destilada (figura 3.2.15b).
H20 destilada
H20 destilada
H20 ultra pura
12
12
10
10
8
6
8
6
0
3000
4000
5000
6000
H20 Lago Batata
14
Absorbncia
Absorbncia
14
7000
8000
3000
-1
Nr de onda (cm )
4000
5000
6000
7000
8000
-1
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.15 Comparao entre absorbncias na faixa de 3.333 nm a 1250 nm entre:

(a) gua destilada e gua ultrapura (b) gua destilada e gua do Lago Batata.
3.2.5
lcool Etlico Hidratado Combustvel e lcool Etlico Hidratado de uso

domstico
3.2.5.1 Resultados
O primeiro grupo de contaminantes a apresentar os resultados esperados foi o
de lcoois e tambm de funes qumicas prximas como glicis e cetonas. Tanto
lcool Etlico Hidratado Combustvel (AEHC) quanto lcool Etlico Hidratado de uso
Domstico (AEHD) apresentaram picos caractersticos mais significativos na faixa
entre 5500 cm -1 (1818 nm) e 6100 cm-1 (1639 nm). Os resultados esto apresentados
com espectros de 3000 cm-1 a 8000 cm-1 (figuras 3.2.16 e 3.2.17), na faixa especfica
para comparao com a gua destilada de 5400 a 7000 cm-1 (figuras 3.2.18, 3.2.19 e
3.2.20) e tambm os espectros para AEHC e AEHD puros (figuras 3.2.21 e 3.2.22). Os
valores relevantes do procedimento experimental so os seguintes:
3.2.5.1.1 gua destilada e AEHC de 3000 a 8000 cm-1

gua destilada (1.25 ml) com AEH Combustvel (0.5 ml);
83

1,4
0,7
0,6
Transmitncia
1,2
1,0
Intensidade (mV)
H2O Destilada + AEHC
0,8
0,8
0,6
0,5
0,4
0,3
0,4
0,2
0,2
0,1
23
0,0
0,0
3000
4000
5000
6000
7000
8000
3000
-1
Nr de onda (cm )
(a)
4000
5000
6000
7000
8000
-1
Nr de onda (cm )
(b)
Figura 3.2.16 Espectros da mistura de gua destilada e lcool Etlico Hidratado Combustvel na faixa de
3.333 nm at 1250 nm: Em (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
Os valores de transmitncia mais significativos para identificao do AEHC na

gua so os pontos 2, 3, 4 e 5 no grfico:
1. Ponto 2 = 5525 cm-1, T = 0.15814,
2. Ponto 3 = 5675 cm-1; T = 0.13708,
3. Ponto 4 = 5900 cm-1; T = 0.19714,
4. Ponto 5 = 6075 cm-1; T = 0.23937.
3.2.5.1.2 gua destilada e AEHD de 3000 a 8000 cm-1

gua destilada (1.25 ml) com AEH de uso Domstico (0.5 ml);
84
0,8
1,2
0,7
1,0
0,6
Transmitncia
Intensidade (mV)
1,4
H2O Destilada+AEHD
0,9
H2O Destilada+AEHD
0,8
0,6
0,4
0,5
0,4
0,3
0,2
0,2
0,1
0,0
0,0
-0,2
3000
4000
5000
6000
7000
3000
8000
4000
5000
6000
7000
8000
-1
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.17 Espectros da mistura de gua destilada e lcool Etlico Hidratado de uso domstico na
faixa de 3.333 nm at 1250 nm: Em (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
Os pontos significativos de transmitncia so:

1. Ponto 2 = 5525 cm-1, T = 0.17056,
2. Ponto 3 = 5675 cm-1; T = 0.14774,
3. Ponto 4 = 5900 cm-1; T = 0.21351,
4. Ponto 5 = 6075 cm-1; T = 0.25754.
3.2.5.1.3 gua destilada e AEHC de 5400 a 7000 cm-1

1,2
1,0
0,20
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,25
0,8
0,6
0,15
2
0,10
0,4
0,05
0,2
0,00
0,0
5250
5500
5750
6000
6250
6500
-1
Nr de onda (cm )
6750
7000
5250
5500
5750
6000
6250
6500
6750
7000
-1
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.18 Espectros da mistura de gua destilada e lcool Etlico Hidratado Combustvel na faixa de
1851 nm at 1428 nm: Em (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
gua destilada (1.25 ml) com AEH Combustvel (0.5 ml);
85

Ressaltamos cinco pontos significativos de transmitncia para discusso dos
resultados entre gua destilada e AEHC:
1. Ponto 1 = 5525 cm-1, T = 0.16188,
2. Ponto 2 = 5675 cm-1, T = 0.14115,
3. Ponto 3 = 5900 cm-1; T = 0.20318,
4. Ponto 4 = 5950 cm-1; T = 0.19315,
5. Ponto 5 = 6075 cm-1; T = 0.24567.
3.2.5.1.4 gua destilada e AEHD de 5400 a 7000 cm-1

gua destilada (1.25 ml) com AEH de uso domstico (0.5 ml);
7000 cm-1e para cubeta de referncia em 50mV de 5400 a 7000 cm-1;
H2O Destilada + AEHD
H2O Destilada + AEHD

0,25
1,0
0,20
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,8
0,6
0,4
0,15
2
0,10
0,05
0,2
0,00
0,0
5250
5500
5750
6000
6250
6500
6750
7000
5250
5500
-1
Nr de onda (cm )
(a)
5750
6000
6250
6500
6750
7000
-1
Nr de onda (cm )
( b)
Figura 3.2.19 Espectros da mistura de gua destilada e lcool Etlico Hidratado de uso Domstico na
faixa de 1851 nm at 1428 nm: Em (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
Os cinco pontos significativos de transmitncia so:

1. Ponto 1 = 5525 cm-1, T = 0.15007,
2. Ponto 2 = 5675 cm-1, T = 0.13113,
3. Ponto 3 = 5900 cm-1; T = 0.19067,
4. Ponto 4 = 5950 cm-1; T = 0.18130,
5. Ponto 5 = 6075 cm-1; T = 0.22976.
86
3.2.5.1.5 gua destilada de 5400 a 7000 cm-1

H2O Destilada
H2O Destilada
1,2
1,0
0,20
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,25
0,8
0,6
0,15
1
0,10
0,4
0,05
0,2
0,00
0,0
5250
5500
5750
6000
6250
6500
6750
7000
5250
5500
5750
-1
6000
6250
6500
6750
7000
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
( b)
Figura 3.2.20 Espectros da gua destilada na faixa de 1851 nm at 1428 nm:

Em (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
Temos dois pontos significativos para discusso:

1. Ponto 1 = 5575 cm-1, T = 0.11028,
2. Ponto 2 = 5975 cm-1; T = 0.24915.
3.2.5.1.6 lcool Etlico Hidratado Combustvel de 3000 a 8000 cm-1
AEHC
AEHC
3,5
1,0
2,5
0,8
Transmitncia
Intensidade (mV)
3,0
2,0
1,5
1,0
0,6
1
3
0,4
5
0,5
0,2
0,0
0,0
-0,5
3000
4000
5000
6000
-1
Nr de onda (cm )
(a)
7000
8000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
-1
Nr de onda (cm )
(b)
Figura 3.2.21 Espectros do lcool Etlico Hidratado Combustvel puro do tipo comum na faixa de 3333
nm at 1250 nm: Em (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
87
lcool Etlico Hidratado Combustvel puro do tipo comum;

4475 cm-1, 50mV de 4500 cm-1a 8000 cm -1, e para cubeta de referncia em
50mV de 3000 a 8000 cm-1;
Pontos caractersticos entre 5400 e 7000 cm-1:
1. Ponto 1 = 5425 cm-1, T = 0.49142,
2. Ponto 2 = 5950 cm-1, T = 0.13265,
3. Ponto 3 = 6100 cm-1; T = 0.39695,
4. Ponto 4 = 6400 cm-1; T = 0.20677,
5. Ponto 5 = 6575 cm-1; T = 0.22953,
6. Ponto 6 = 6800 cm-1; T = 0.21077.
3.2.5.1.7 lcool Etlico Hidratado de uso domstico de 3000 a 8000 cm-1

lcool Etlico Hidratado de uso Domstico 92,8 INPM (95,0 GL) NBR 5991/97;
50mV de 3000 a 8000 cm-1;
AEHD
AEHD
3,5
1,0
3,0
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,8
2,5
2,0
1,5
0,6
1
3
0,4
1,0
5
0,2
0,5
2
0,0
0,0
-0,5
3000
4000
5000
6000
7000
8000
3000
-1
Nr de onda (cm )
(a)
4000
5000
6000
7000
8000
-1
Nr de onda (cm )
(b)
Figura 3.2.22 Espectros do lcool Etlico Hidratado de uso domstico na faixa de 3333 nm at 1250 nm:
Pontos caractersticos entre 5400 e 7000 cm-1:

1. Ponto 1 = 5425 cm-1, T = 0.48681,
2. Ponto 2 = 5950 cm-1, T = 0.13222,
3. Ponto 3 = 6100 cm-1; T = 0.39490,
88
4. Ponto 4 = 6425 cm-1; T = 0.20628, difere em nmero de onda do AEHC;

5. Ponto 5 = 6575 cm-1; T = 0.22493,
6. Ponto 6 = 6800 cm-1; T = 0.19971.
3.2.5.2 Discusso
A comparao entre os dados dos espectros de transmitncia das misturas de
gua destilada com AEHC e gua destilada com AEHD mostra que no h diferenas
entre os mesmos, apesar de suas diferenas comerciais. A constatao deste
argumento est no grfico apresentado para os espectros de transmitncia do lcool
Etlico Hidratado Combustvel puro e lcool Etlico Hidratado de uso domstico (figuras
3.2.21b e 3.2.22b). Seus valores de abscissa so idnticos, com exceo do ponto

quatro deslocado de 6400 cm-1 para 6625 cm-1. Portanto vamos discutir os resultados
dos dois tipos de lcoois de forma nica, como AEH, e usando os resultados
alcanados para lcool Etlico Hidratado Combustvel, pois seu impacto ambiental
mais evidente pelo fato de ser manuseado com mais freqncia e em maior
quantidade.
H2O destilada e AEH
H2O destilada
12
(6950;10,83)
11
H2O + AEHC
0,25
10
H2O Destilada
Absorbncia
Transmitncia
0,20
0,15
0,10
8
7
(6950;6,44)
6
5
4
0,05
(5525; 2,23)
(5950; 1,64)
2
0,00
1
5250
5500
5750
6000
6250
6500
-1
Nr de onda (cm )
(a)
6750
7000
5200
(5525; 1.82)
5400
5600
5800
(5950; 1,39)
6000
6200
6400
6600
6800
7000
7200
-1
Nr de onda (cm )
(b)
Figura 3.2.23 Sobreposio dos espectros da gua destilada e da mistura de gua destilada com AEH
na faixa de 1851 nm at 1428 nm. Em: a) Transmitncia b) Absorbncia
Segundo OLIVEIRA et al23 (2004) em seu grfico apresentado na figura 1 para

mistura de gua com etanol, so observados picos caractersticos tambm no
espectro apresentado nas figuras 3.2.18b ou 3.2.19b para mistura de gua destilada
com AEH na faixa de nmeros de onda compreendida entre aproximadamente 5300
cm-1 a 6000 cm-1. Enquanto o grfico de transmitncia da gua destilada apresenta um
89
pico a 5575 cm-1 (ponto 1) e o pico mximo em 5975 cm-1 (ponto 2), a sua mistura com
AEH mostra o deslocamento destes dois para 5525 e 6075 cm-1 (pontos 1 e 6), com
aparecimento de outros picos caractersticos a 5675 cm-1, 5900 cm-1 e 5950 cm-1.
Na figura 3.2.23 temos a sobreposio dos espectros de transmitncia e
absorbncia para gua destilada e a mistura com AEH. Enquanto na comparao das
transmitncias visualizam-se os valores acima mencionados, na comparao entre
absorbncias observam-se picos 5525 cm-1 e 5950 cm-1 em um pico bem
caracterstico a 6950 cm-1 com uma diferena de 4,29 nas absorbncias e que na
realidade o ponto de maior evidncia da presena do AEH na gua.
No espectro de transmitncia para o lcool puro (figura 3.2.21b ou 3.2.22b),
podemos identificar a presena de trs valores significativos de transmitncia para a
faixa em questo: pontos 1, 2 e 3 a 5425 cm-1, 5950 cm-1 e 6100 cm-1,
respectivamente. Os deslocamentos dos picos da gua destilada e o aparecimento
dos picos do AEH so decorrentes da influncia destes picos no espectro de
transmitncia da mistura com gua destilada, sendo mais bem compreendida na
visualizao (figura 3.2.24a) da sobreposio dos dois espectros. E tambm o pico de
absorbncia constatado a 6950 cm -1 decorrente dos valores que so observados na
comparao feita na figura 2.2.24b entre as absorbncias das duas substncias
separadamente.
AEHC
H2O destilada
AEHC
H2O destilada
1,0
12
10
(6950;9,22)
0,6
Absorbncia
Transmitncia
0,8
1
3
0,4
0,2
(6950;1,39)
2
0,0
3000
4000
5000
6000
7000
-1
Nr de onda (cm )
8000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
-1
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.24 Sobreposio dos espectros de transmitncia (a) e Absorbncia (b) da gua destilada e
do AEH puro na faixa de 3333 nm at 1250 nm.
3.2.6
Propanona (Acetona pura)
3.2.6.1 Resultados
90
A proximidade funcional da cetona com o lcool (3.1.1) e por se tratar de um

produto txico quando adicionado gua, podendo causar prejuzos ambientais, nos
motivou a estudar seu espectro de transmitncia. As figuras 3.2.25 e 3.2.26 mostram
espectros de intensidade de transmisso e Transmitncia da mistura gua destilada
com propanona nas faixas entre 3000 a 8000 cm-1 e 5400 a 7000 cm-1
respectivamente, e a figura 3.2.27 mostra os referidos espectros para acetona pura na
faixa de 3000 a 8000 cm-1.
3.2.6.1.1 gua destilada e Acetona pura de 3000 a 8000 cm-1

gua destilada (1.25 ml) com Propanona (0,50 ml);
H2O Destilada + Propanona
3,0
H2O destilada + Propanona
1,0
6
0,8
2,0
Transmitncia
Intensidade (mV)
2,5
1,5
1,0
0,6
0,4
0,2
0,5
1
0,0
0,0
3000
4000
5000
6000
7000
8000
-1
Nr de onda (cm )
(a)
3000
4000
5000
6000
7000
8000
-1
Nr de onda (cm )
( b)
Figura 3.2.25 Espectros da mistura de gua destilada e Propanona na faixa de 3.333 nm at 1250 nm:
Pontos caractersticos de transmitncia e absorbncia para discusso:

1. Ponto 1 = 4575 cm-1, T = 0.01522,
2. Ponto 2 = 5525 cm-1, T = 0.19174,
3. Ponto 3 = 5675 cm-1; T = 0.16070,
4. Ponto 4 = 5925 cm-1; T = 0.24147,
5. Ponto 5 = 6125 cm-1; T = 0.32756,
6. Ponto 6 = 7975 cm-1; T = 0.85486.
91
3.2.6.1.2 gua destilada e Acetona pura de 5400 a 7000 cm-1

gua destilada (1.25 ml) com Propanona (0,50 ml);
H2ODestilada + Propanona
0,35
1,6
1,2
0,25
Transmitncia
Intensidade (mV)
5
3
0,30
1,4
1,0
0,8
0,6
0,15
0,4
0,10
0,2
0,05
0,0
0,20
0,00
-0,2
5250
5500
5750
6000
6250
6500
6750
7000
-1
Nr de onda (cm )
(a)
5250
5500
5750
6000
6250
6500
6750
7000
-1
Nr de onda (cm )
(b)
Figura 3.2.26 Espectros da mistura de gua destilada e Propanona na faixa de 1851 nm at 1428 nm:
Os pontos mais significativos esto entre 5400 e 7000 cm-1:

1. Ponto 1 = 5525 cm-1, T = 0.18727,
2. Ponto 2 = 5675 cm-1, T = 0.15798,
3. Ponto 3 = 5925 cm-1; T = 0.28967,
4. Ponto 4 = 6000 cm-1; T = 0.26805,
5. Ponto 5 = 6125 cm-1; T = 0.32210.
3.2.6.1.3 Acetona pura de 3000 a 8000 cm-1

Propanona;
3700 cm-1, 5mV de 3700 cm-1 a 4475 cm -1, 50 mV de 4500 cm-1 a 8000 cm-1, e
Merecem destaque os pontos:
1. Ponto 2 = 5825 cm-1, T = 0.22560,
2. Ponto 3 = 5900 cm-1; T = 0.40167,
3. Ponto 4 = 5975 cm-1; T = 0.26762,
92
4. Ponto 5 = 6350 cm-1; T = 0.96899.

Propanona
Propanona
5
1,0
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
3000
4000
5000
6000
7000
8000
3000
4000
-1
5000
6000
7000
8000
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.27 Espectros da Propanona na faixa de 3333 nm at 1250 nm: Em (a) Intensidade de
3.2.6.2 Discusso
De forma prevista, a anlise do espectro de transmitncia da mistura de gua
destilada com propanona (figura 3.2.25b) mostra que temos alterao de transmitncia
para gua destilada tambm na faixa compreendida entre aproximadamente 5400 e
6000 cm-1.
H2O Destilada
5
0,35
Absorbncia
0,15
0,10
8
7
(6950;6,05)
6
5
0,05
(5525; 2,23)
2
0,00
(5525; 1,67)
1
5250
5500
5750
6000
6250
6500
-1
Nr de onda (cm )
(a)
6750
7000
5200
1,
40
)
(5
92
5;
Transmitncia
0,20
(6950;10,83)
10
0,25
H2O Destilada
11
0,30
12
5400
5600
5800
(5925; 1,23)
6000
6200
6400
6600
6800
7000
7200
-1
Nr de onda (cm )
(b)
Figura 3.2.28 Sobreposio dos espectros de transmitncia (a) e absorbncia (b) da gua
destilada e da mistura de gua destilada com propanona na faixa de 1851 nm at 1428 nm.
A proximidade entre as funes qumicas cetona e lcool confirmada

comparando os valores para os picos de transmitncia e absorbncia mais
93
caractersticos da presena da propanona na mistura com a gua destilada, mas a

diferenciao de transmitncias entre as duas est nos pontos 1, 2, 3 e 5 da figura
3.2.28a de forma mais visual que numrica.
Desta comparao podemos concluir que:
1. A transmitncia da acetona maior que a do AEH, visto que todos os pontos
analisados obtiveram valores maiores para a acetona. Na prpria
transformao de lcool secundrio em propanona ocorre a perda de gua,
o que possibilita aumento de transmitncia;
2. Observa-se
mesma
influncia
nos
deslocamentos
dos
picos
caractersticos da mistura gua destilada com propanona, que foi observado

para a mistura com AEH (pontos 1 e 5).
3. Os pontos 3, 4 e 5 so em comprimento de onda diferentes dos observados
para a mistura com AEH com valores deslocados para direita.
A figura 3.2.28 mostra a sobreposio dos espectros de transmitncia e
absorbncia para gua destilada (figura 3.2.20b) e da mistura gua destilada com
propanona (figura 3.2.26b). Observa-se que as absorbncias para propanona tm
forma visual bem prxima do lcool, mas com valores menores em toda a faixa e uma
no sobreposio de valores entre 6050 cm-1 e 6500 cm-1 observados na figura 3.2.23b
do lcool, alm dos pontos 5525 cm-1, 5925 cm-1 e um pico maior tambm em 6950
cm-1.
Propanona
H2O Destilada
Propanona
H2O destilada
5
1,0
12
10
Absorbncia
Transmitncia
0,8
0,6
0,4
8
6
4
2 4
0,2
0,0
0
3000
4000
5000
6000
-1
Nr de onda (cm )
7000
8000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
-1
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.29 Sobreposio dos espectros de transmitncia (a) e absorbncia (b) da gua destilada e
da propanona na faixa de 3333 nm at 1250 nm.
Na figura 3.2.29 temos a sobreposio das transmitncias e absorbncias para

gua destilada e propanona (figuras 3.2.3b e 3.2.27b) e destacamos em 3.2.29a quais
os pontos de transmitncia e absorbncia caractersticos da propanona que provocam
94
alterao no espectro da gua destilada para a faixa de 5400 a 7000 quando em

mistura. Estes pontos 2, 3, 4 e 5 a 5825 cm-1, 5900 cm-1, 5975 cm-1 e 6350 cm-1
respectivamente, comparados aos pontos 5425 cm-1, 5950 cm-1 e 6100 cm-1 da figura
3.2.24 para o AEH possibilitam a diferenciao dos espectros para as duas misturas,
apesar dos mesmos serem semelhantes. Na figura 3.2.29b podemos visualizar que a
absorbncia da propanona e menor que a do lcool em toda faixa de 3000 a 8000 cm-1
no h sobreposio entre os espectros da gua com a propanona, o que explica as
observaes feitas no pargrafo anterior.
3.2.7
Fludo para freio automotivo
3.2.7.1 Resultados
O fludo para freio hidrulico utilizado foi o comercialmente conhecido como
DOT3 e com as especificaes tcnicas NBR 9292-tipo3 e SAEJ 1703 FMVSS Nr 116,
e sua composio de mistura de glicis.
insolvel em gua apresentando viscosidade caracterstica de leo, mas
tambm higroscpico misturando-se com a gua por algum tempo quando agitado.
Portanto seus espectros foram feitos em duas misturas, uma heterognea, em que se
adicionou o fludo gua destilada sem agitao, e outra homognea em que o fludo
acrescentado e agitado para torn-la homognea.
Pela presena de glicis em sua composio, previa-se a semelhana com os
espectros de lcool e cetona, por isso somente espectros na faixa de 5400 cm-1 a
7000 cm-1 foram feitos, inclusive pelo fato de pouco tempo de durao disponvel para
evitar que a mistura homognea voltasse a ser heterognea durante as medidas.
A seguir apresentamos os dados relevantes dos procedimentos experimentais
e os espectros de intensidade e transmitncia para mistura heterognea de gua
destilada e fludo de freio (figura 3.2.30), homognea (figura 3.2.31) e somente fludo
de freio (figura 3.2.32).
3.2.7.1.1 gua destilada e Fludo para freio de 5400 a 7000 cm-1

gua destilada com Fludo de freio automotivo DOT3;
95
Para mistura heterognea a quantidade foi (1.00 ml) + (1.00 ml), para que a
interface da mistura ficasse no ponto mdio da rea de leitura da cubeta,
ilustrada na figura 2.1.12;
H2O destilada + Fludo de Freio (mistura Heterognea)
0,40
H2O destilada + Fludo de Freio (mistura Heterognea)

0,35
1,6
0,30
Transmitncia
1,8
Intensidade (mV)
1,4
1,2
1,0
0,25
0,20
0,15
0,8
0,6
0,10
0,4
0,05
0,2
5250
5500
5750
6000
6250
6500
6750
5250
7000
5500
5750
6000
6250
6500
6750
7000
-1
Nr de onda (cm )
-1
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.30 Espectros da mistura Heterognea de gua destilada e Fludo para freio na faixa de 1851
Para mistura homognea a quantidade foi (1.25 ml) + (0.50 ml);

Seus pontos de transmitncia relevantes foram:
1. Ponto 1 = 5500 cm-1, T = 0.17253,
2. Ponto 2 = 5725 cm-1, T = 0.15582,
3. Ponto 3 = 6025 cm-1; T = 0.31516,
4. Ponto 4 = 6150 cm-1; T = 0.36399,
5. Ponto 5 = 6525 cm-1; T = 0.21728,
6. Ponto 6 = 6625 cm-1; T = 0.20401.
H2O destilada + Fludo de Freio (mistura Homognea)
H2O destilada + Fludo de Freio (mistura Homognea)

0,16
0,7
0,14
0,6
0,12
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,5
0,4
0,3
0,10
0,08
0,06
3
2
0,04
0,2
0,02
0,1
0,00
0,0
-0,02
5250
5500
5750
6000
6250
6500
-1
Nr de onda (cm )
(a)
6750
7000
5250
5500
5750
6000
6250
6500
6750
7000
-1
Nr de onda (cm )
(b)
96
Figura 3.2.31 Espectros da mistura Homognea de gua destilada e Fludo para freio na faixa de 1851
Seus pontos de transmitncia foram quatro:

1. Ponto 1 = 5525 cm-1, T = 0.06544,
2. Ponto 2 = 5625 cm-1, T = 0.05818,
3. Ponto 3 = 5775 cm-1; T = 0.07985,
4. Ponto 4 = 6050 cm-1; T = 0.14290,
3.2.7.1.2 Fludo para freio de 3000 a 8000 cm-1

Fludo de freio automotivo DOT3;
50mV de 3000 a 8000 cm-1;
Fludo de Freio
Fludo de Freio
4,0
1,0
3,5
0,8
2,5
Transmitncia
Intensidade (mV)
3,0
2,0
1,5
0,6
1
0,4
1,0
0,2
0,5
0,0
0,0
-0,5
3000
4000
5000
6000
7000
8000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
-1
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.32 Espectros Fludo para freio DOT3 na faixa de 3333 nm at 1250nm: Em (a) Intensidade de
Os pontos mais caractersticos:

1. Ponto 1 = 5075 cm-1, T = 0.45863,
2. Ponto 2 = 5200 cm-1, T = 0.38606,
3. Ponto 3 = 5350 cm-1; T = 0.55576,
4. Ponto 4 = 5825 cm-1; T = 0.15527,
5. Ponto 5 = 6125 cm-1; T = 0.76069,
6. Ponto 6 = 6425 cm-1; T = 0.58004,
97
7. Ponto 7 = 6575 cm-1; T = 0.61254.
3.2.7.2 Discusso
A anlise do espectro de transmitncia para mistura de gua destilada com
fludo para freio deve ser feita separadamente, considerando a mistura heterognea e
a homognea.
H2O Destilada + Fludo de freio (Heterog.)
Fludo de freio
H2O Destilada
Fludo de freio
0,9
1,0
0,8
0,7
Transmitncia
Transmitncia
0,8
7
0,6
0,4
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,2
0,1
0,0
0,0
3000
4000
5000
6000
7000
8000
5250
5500
5750
-1
6000
6250
6500
6750
7000
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.33a Sobreposio dos espectros de transmitncia da gua destilada e de Fludo para freio
na faixa de 3333 nm at 1250 nm.
Figura 3.2.33b - Sobreposio dos espectros de transmitncia da misturas heterognea de gua destilada
com Fludo e do Fludo para freio na faixa de 1851 nm at 1428 nm.
Na mistura heterognea observa-se um desvio de comportamento da curva de

transmitncia em relao ao esperado. Pela maior quantidade de fludo na mistura,
devido interface estar na metade da seo por onde passa o feixe, temos uma
composio de valores e conseqentemente uma presena mais significativa da
transmitncia e absorbncia do fludo sobre a gua.
H2O Destilada
0,35
Transmitncia
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
5250
5500
5750
6000
6250
6500
6750
7000
-1
Nr de onda (cm )
Figura 3.2.34 Sobreposio dos espectros de transmitncia da gua destilada e da mistura heterognea
na faixa de 1851 nm at 1428 nm.
98
Observe na figura 3.2.33a que os pontos 4, 6 e 7 do fludo de freio esto

presentes no espectro da mistura alterando o perfil do espectro da gua, e podem ser
visualizadas na figura 3.2.33b nos pontos 1, 2 e 3 com maior transmitncias em 6525
cm-1 (ponto 2) menores em 5800 cm-1 e 6425 cm-1 (pontos 1 e 3).
Na figura 3.2.34 podemos visualizar a anlise acima citada mostrando que o
grfico mantm o perfil caracterstico da curva da gua entre 5400 e 7000 cm-1, mas
com os pontos caractersticos da curva do fludo.
Fludo de freio
AEHC
1,0
Transmitncia
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
3000
4000
5000
6000
7000
8000
-1
Nr de onda (cm )
Figura 3.2.35 Sobreposio dos espectros de transmitncia do AEH e do fludo para freio na faixa de
3333 nm at 1250 nm.
No caso da mistura homognea observa-se o comportamento semelhante ao

encontrado com AEH, como previsto, e observamos na figura 3.2.36 que mostra a
sobreposio dos espectros de transmitncia para mistura gua/AEH e gua com
Fludo, em que ressaltamos as consideraes importantes:
1. Os
espectros
de
transmitncia
dos
contaminantes
so
bastante
semelhantes conforme podemos observar na figura 3.2.35 e seus pontos de

transmitncia caractersticos para a faixa em estudo destacados nas figuras
3.2.21 e 3.2.32 mostram comprimento de onda bem prximos;
H2O Destilada + Fludo de freio (Homog.)
0,35
Transmitncia
0,30
0,25
0,20
0,10
0,15
4 5
3
2
0,05
0,00
5250
5500
5750
6000
6250
6500
6750
7000
-1
Nr de onda (cm )
Figura 3.2.36 Sobreposio dos espectros de transmitncia das misturas da gua destilada com AEH e
homognea com Fludo para freio na faixa de 1851 nm at 1428 nm.
99
2. A diferena significativa entre os espectros das misturas (figura 3.2.36) est

entre 5600 e 6000 cm-1, quando se observam os trs pontos mais
caractersticos desta diferena, em 5675 cm-1 e 5950 cm-1 (pontos 2 e 5), e
5900 cm-1 (ponto 4) para mistura gua/AEH.
3. H uma predominncia do espectro de transmitncia do fludo sobre o
espectro da gua quando a mistura heterognea, e que produz a
diferena significativa entre os espectros homogneo e heterogneo. Isto
ocorre por que na mistura heterognea o feixe de luz passa efetivamente
por uma maior quantidade de fludo que evidenciado pelo aumento dos
valores de transmitncia, e tambm pela propriedade higroscpica do fludo
(figura 3.2.37) possibilitando uma associao maior com as molculas
dgua. Tambm evidente esta considerao nas sobreposies das
figuras 3.2.37b e 3.2.37c, onde a mistura homognea tem absorbncias
bem prximas da curva da gua, enquanto na heterognea ocorrem
diferenas maiores inclusive com um pico bem maior a 6950 cm-1 em
relao homognea.
H2O Destilada
12
(6950;10,83)
(6950;10,83)
10
Absorbncia
0,25
0,20
(6950;8,00)
Absorbncia
10
0,30
Transmitncia
H2O Destilada
12
0,35
0,15
0,10
(6950;2,57)
0,05
0,00
5250
5500
5750
6000
6250
6500
6750
7000
-1
Nr de onda (cm )
(a)
0
5200
5400
5600
5800
6000
6200
6400
6600
6800
7000
7200
-1
Nr de onda (cm )
(b)
0
5200
5400
5600
5800
6000
6200
6400
6600
6800
7000
7200
-1
Nr de onda (cm )
(c)
Figura 3.2.37- Sobreposio dos espectros na faixa de 1851 nm at 1428 nm:

a) Transmitncia das misturas heterognea e homognea de gua destilada com Fludo;
b) Absorbncia da mistura heterognea e gua destilada;
c) Absorbncia da mistura heterognea e gua destilada.
3.2.8
Gasolina comum
3.2.8.1 Resultados
Os hidrocarbonetos so objeto de vastos estudos na rea de proteo
ambiental devido contaminao que provocam. De acordo com OLIVEIRA et al23
(2004), a transmitncia das amostras de gasolina com etanol apresentaram-se
100
maiores de 4000 cm-1 a 5000 cm-1, e com o espectro da mistura de gasolina e gua
realizado no INMETRO-RJ (figura 3.2.38), nossos estudos foram feitos na faixa de
3000 cm-1 a 5000 cm-1, mas com valores de transmitncia bem menores que aqueles
do INMETRO feitos sob condies diferentes das apresentadas neste trabalho e
principalmente utilizando uma espessura muito fina de amostra.
Figura 3.2.38 Espectros de Transmitncia da mistura de gua destilada e gasolina na faixa de 10 m

at 1428 nm feitos no INMETRO-RJ.
As figuras 3.2.39 e 3.2.40 apresentam os espectros das misturas de gua

destilada com gasolina em quantidades diferentes e a figura 3.2.41 apresenta o
espectro de transmitncia para gasolina comum. A primeira mistura ocupou toda rea
de seo reta por onde o feixe passa na cubeta de amostra e na segunda temos uma
faixa acima da gasolina sem amostra. A proposta deste procedimento foi mostrar a
variao da transmitncia decorrente da menor quantidade de gua atravessada pelo
feixe.
3.2.8.1.1 gua destilada e Gasolina Comum de 3000 a 5000 cm-1

H2O Destilada + Gasolina

0,15
0,5
0,14
0,13
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,4
0,3
0,2
0,12
0,11
0,10
0,1
0,09
0,0
0,08
3000
3500
4000
4500
-1
Nr de onda (cm )
(a)
5000
3000
3500
4000
4500
5000
-1
Nr de onda (cm )
(b)
Figura 3.2.39 Espectros da mistura de gua destilada (1,25 ml) e Gasolina (0,80 ml) na faixa de 3333
101
gua destilada (1,25 ml) com Gasolina comum (0,30 ml);

0,50
1,6
0,45
1,4
0,40
1,2
0,35
Transmitncia
Intensidade (mV)
1,0
0,8
0,6
0,4
0,30
0,25
0,20
0,15
0,2
0,10
0,0
0,05
-0,2
3000
3500
4000
4500
3000
5000
3500
4000
4500
5000
-1
-1
Nr de Onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.40 Espectros da mistura de gua destilada (0,80 ml) e Gasolina (0,30 ml) na faixa de 3333
gua destilada (0,80 ml) com Gasolina comum (0,30 ml);

50mV de 3000 a 5000 cm-1;
3.2.8.1.2 Gasolina Comum de 3000 a 5000 cm-1
Gasolina comum
2,0
Gasolina comum
0,5
1,8
1,6
0,4
Transmitncia
Intensidade (mV)
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
3
2
0,3
0,2
0,1
0,2
0,0
0,0
-0,2
3000
3500
4000
4500
-1
Nr de onda (cm )
(a)
5000
3000
3500
4000
4500
5000
-1
Nr de onda (cm )
(b)
Figura 3.2.41 Espectros da Gasolina comum na faixa de 3333 nm at 2000 nm:

102

50mV de 3000 a 5000 cm-1;
3.2.8.2 Discusso
A apresentao de dois espectros para diferentes quantidades de gasolina tem
o propsito de mostrar no s os picos caractersticos de transmitncia para este
contaminante, mas tambm e segundo OLIVEIRA et al23 (2004) a complexidade
decorrente da mudana de concentrao das substncias na amostra, e que interfere
na relao sinal-rudo, para atingir um objetivo qualitativo ou quantitativo.
Gasolina
H2O Destilada (0.80ml) + Gasolina

H2O Destilada
12
0,5
Absorbncia
0,4
Transmitncia
Gasolina
11
0,3
10
9
8
7
6
0,2
5
4
0,1
0,0
0
3000
3500
4000
4500
5000
3000
-1
Nr de onda (cm )
3500
4000
-1
Nr de onda (cm )
(a)
4500
5000
(b)
Gasolina
0,5
12
H2O Destilada
11
Gasolina
10
Absorbncia
Transmitncia
0,4
0,3
9
8
7
6
5
0,2
4
3
0,1
2
1
0,0
0
3000
3500
4000
4500
-1
Nr de onda (cm )
(c)
5000
3000
3500
4000
-1
Nr de onda (cm )
4500
5000
(d)
Figura 3.2.42 Sobreposio dos espectros de transmitncia (a, c) e absorbncia (b, d) na faixa de 3333
nm at 2000 nm: (a) gasolina comum e mistura de gua destilada (menor quantidade) com gasolina;
(b) mistura de gua destilada (menor quantidade) com gasolina, gua e gasolina comum;
(c) gasolina comum e mistura de gua destilada (maior quantidade) com gasolina;
(d) mistura de gua destilada (maior quantidade) com gasolina, gua e gasolina comum.
103
A figura 3.2.42a e 3.2.42c mostram a sobreposio entre os espectros de

transmitncia da mistura gua destilada com gasolina (figuras 3.2.40b) e gasolina
comum (figuras 3.2.41b) onde observamos uma predominncia da curva da gasolina
na figura 3.2.42a com a identificao, por exemplo, de um pico caracterstico a 3825
cm-1 (ponto1), e outro a 4625 cm-1 (ponto2).
Na figura 3.2.42c a sobreposio entre os espectros da mistura com mais gua
(figuras 3.2.39b) e gasolina comum (figuras 3.2.41b) mostra a queda de transmitncia
para mistura devido a maior quantidade de gua, mas no possvel inferir picos
caractersticos da gasolina.
Nas figuras comparativas das absorbncias (figuras 3.2.42b e 3.2.42d), podese comprovar as consideraes feitas para as transmitncias, observando alguns
pontos caractersticos da gasolina (1 e 2 na figura 3.2.42b) de forma bem fraca,
demonstrando mais uma conjugao dos valores de absorbncia da gua e gasolina
isoladamente do que um espectro da gua com picos caractersticos bem definidos.
Com isso tem-se mostrado que nesta faixa de nmeros de onda que vai de
3000 a 4250 uma baixa transmitncia da gua, e que a quantidade de amostra
atravessada pelo feixe influencia na anlise dos resultados, inclusive podendo
dificultar o alcance do objetivo em estudo.
3.2.9
leo Lubrificante
3.2.9.1 Resultados
O leo lubrificante utilizado foi mineral para motores a lcool, gasolina e GNV
do tipo SJ API53 20W50.
Os espectros foram feitos na faixa de 3000 a 5000 cm -1 e deixando uma faixa
vazia acima do leo, adotando-se o mesmo procedimento das medidas com a
gasolina. Isto necessrio para permitir uma intensidade de sinal melhor, pois nesta
faixa de comprimentos de onda h baixa transmitncia da gua.
Os espectros de intensidade de transmisso e transmitncia e seus dados
relevantes da rotina experimental para a mistura de gua destilada com leo e
somente do leo esto nas figuras 3.2.43 e 3.2.44.
104
3.2.9.1.1 gua destilada e leo lubrificante para motor de 3000 a 5000 cm-1
gua destilada (0,90 ml) com leo lubrificante API53 20W50 (0,30 ml);
50mV de 3000 a 5000 cm-1;
H 2O destilada + leo Lubrificante
H2O destilada + leo Lubrificante
0,5
1,6
0,4
1,4
Transmitncia
Intensidade (mV)
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,3
0,2
0,1
0,2
0,0
0,0
-0,2
3000
3500
4000
4500
3000
5000
3500
4000
4500
5000
-1
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.43 Espectros da mistura de gua destilada e leo lubrificante na faixa de 3333 nm at 2000
nm: Em (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
3.2.9.1.2 leo lubrificante de 3000 a 5000 cm-1

leo lubrificante para motor API53 20W50;
50mV de 3000 a 5000 cm-1;
leo Lubrificante 20W50
leo Librificante 20W50
2,5
0,7
0,6
0,5
1,5
Transmitncia
Intensidade (mV)
2,0
1,0
0,4
0,3
0,2
0,5
0,1
0,0
0,0
3000
3500
4000
4500
-1
Nr de onda (cm )
(a)
5000
3000
3500
4000
4500
5000
-1
Nr de onda (cm )
(b)
Figura 3.2.44 Espectros do leo lubrificante na faixa de 3333 nm at 2000 nm:

105
3.2.9.2 Discusso
O leo lubrificante um hidrocarboneto, e tambm apresentou espectro
semelhante ao encontrado para a gasolina. A figura 3.2.45 traz a sobreposio das
transmitncias para gasolina comum (figura 3.2.41b) e leo lubrificante (figura
3.2.44b), onde observamos semelhana no comportamento das curvas e os picos

caractersticos bastante prximos entre si. Os pontos caractersticos de transmitncia
para a gasolina esto em 3825 cm -1, 4650 cm-1 e 4750 cm-1 (pontos 1, 2 e 3), e para o
leo lubrificante a 3725 cm-1 (ponto 1), e uma ascenso na transmitncia aps 4000
cm-1 com pico a 4800 cm-1.
0,6
0,5
0,5
0,4
0,3
0,2
H2O Destilada
9
8
(4800; 0,44)
0,4
0,3
Absorbncia
0,6
H2O Destilada + leo Lubrificante
H2O Destilada + leo Lubrificante
0,7
Transmitncia
Transmitncia
H2O Destilada
leo Lubrificante 20W50

Gasolina
0,7
6
5
4
0,2
3
0,1
(3725; 0,07)
0,1
1 1
3000
3500
4000
4500
5000
(3725; 2,56)
0,0
0,0
1
3000
-1
Nr de onda (cm )
(a)
3500
4000
4500
5000
-1
Nr de onda (cm )
(b)
(4800; 0,81)
0
3000
3500
4000
-1
Nr de onda (cm )
4500
5000
(c)
Figura 3.2.45 Sobreposio dos espectros de transmitncia (a, b) e absorbncia (c) na faixa de 3333 nm
at 2000 nm.
Em: (a) leo lubrificante e gasolina comum;

(b) gua destilada e sua mistura com leo lubrificante;
(c) gua destilada e sua mistura com leo lubrificante.
A anlise comparativa entre os espectros de transmitncia para gua e mistura

desta com leo (figura 3.2.45b) permite concluir que:
1. A mistura apresenta transmitncia maior em toda faixa de 3000 cm-1 at
5000 cm-1, com os picos do leo lubrificante identificados na figura 3.2.45a
em 3725 cm-1 e 4800 cm-1;
2. Semelhante ao ocorrido com a gasolina, o espectro de transmitncia da
mistura tem predominncia de forma para curva do leo, portanto a
proposta neste caso mostrar que mesmo divergindo da idia inicial de
mostrar os contaminantes presentes na gua, as taxas de transmitncia
alteram proporcionalmente com a quantidade de leo adicionada gua e o
pico mais aparente para o leo na mistura a 3725 cm-1 e 4800 cm-1.
A mesma anlise pode ser confirmada na observao dos espectros de
absorbncia da figura 3.2.45c, com valores mais definidos para os picos do leo a
3725 cm-1 e 4800 cm-1, mas com a forma de espectro mais prxima para o leo.
106
3.2.10 leo Diesel

Apresentaremos os resultados obtidos com o terceiro contaminante da classe
de hidrocarbonetos e ltimo deste trabalho seguindo a tendncia de estudo dos dois
anteriores. Alm de mostrar os espectros da mistura leo e gua (figuras 3.2.46 e
3.2.47), vamos mostrar a complexidade para identificar picos de transmitncia de um
contaminante em uma mistura heterognea com gua. Segundo OLIVEIRA et al23
(2004), a escolha do mtodo para anlise pode influenciar no resultado ou at mesmo
impossibilitar seu alcance.
Portanto, apresentamos os resultados obtidos com a adio gradativa de leo
diesel em gua nas figuras 3.2.49 a 3.2.53, mas sem alcanar uma curva de
diminuio de transmitncia proporcional quantidade de leo adicionada e utilizando
o seguinte procedimento experimental: o feixe passa pela cubeta de amostra em rea
de seco reta com altura de 11 mm, mas de formato irregular com as pontas mais
finas que a parte central (figura 3.2.48a). Como o objetivo aqui graduar a quantidade
de leo na gua a fim de garantir confiabilidade nestas medidas, reduzimos a regio
por onde o feixe passa na cubeta de amostra delimitando com fita isolante de tal forma
que a rea de seo ficou retangular, central e com altura de de polegada (6,35
mm). Montamos uma escala na lateral da cubeta (figura 3.2.48b) em divises de 116 de
polegada que correspondem a 0%, 25%, 50%, 75% e 100% de leo diesel sobre a
gua destilada.
(a)
(b)
Figura 3.2.46 Cubeta de amostra e adequaes: Em (a) regio por onde passa o feixe; (b) alterao
para delimitar a passagem do feixe.
3.2.10.1
Resultados
3.2.10.1.1 gua destilada e leo Diesel de 3000 a 5000 cm-1

107
Os espectros foram feitos na faixa de 3000 a 5000 cm-1 e tambm com uma
faixa vazia acima do leo na cubeta.
gua destilada (0,90 ml) com leo Diesel (0,30 ml);

50mV de 3000 a 5000 cm-1;
H2O destilada + leo Diesel
H2O destilada + leo Diesel
1,8
0,6
1,6
0,5
1,2
Transmitncia
Intensidade (mV)
1,4
1,0
0,8
0,6
0,4
0,3
0,2
0,4
0,2
0,1
0,0
-0,2
0,0
3000
3500
4000
4500
5000
3000
3500
-1
4000
4500
5000
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.47 Espectros da mistura de gua destilada e leo Diesel na faixa de 3333 nm at 2000 nm:
3.2.10.1.2 leo Diesel de 3000 a 5000 cm-1
leo Diesel
leo Diesel
0,8
2,5
0,7
0,6
Transmitncia
Intensidade (mV)
2,0
1,5
1,0
0,5
0,4
0,3
0,2
0,5
0,1
0,0
0,0
-0,1
3000
3500
4000
4500
5000
3000
3500
4000
4500
5000
-1
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.48 Espectros do leo Diesel na faixa de 3333 nm at 2000 nm: Em (a) Intensidade de
leo Diesel;
108

50mV de 3000 a 5000 cm-1;
3.2.10.1.3 gua destilada (100%) e leo Diesel (0%)

As medidas utilizaram fundo de escala do Lock-in em 500 V de 3000 cm-1 a
H20 Destilada 100% e leo Diesel 0%

0,150
0,020
0,015
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,125
0,010
0,100
0,075
0,050
0,005
0,025
0,000
0,000
3000
3500
4000
4500
3000
5000
3550
3500
-1
4000
4500
5000
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)
Figura 3.2.49 Espectros da mistura de gua destilada 100% e leo Diesel 0% na faixa de 3333 nm at
2000 nm: Em (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.

H2O Destilada 75% e leo Diesel 25%
0,5
1,0
0,4
0,8
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,3
0,2
0,6
0,4
0,1
0,2
0,0
0,0
3000
3500
4000
4500
-1
Nr de onda (cm )
(a)
5000
.
3000
3500
3550
4000
4500
5000
-1
Nr de onda (cm )
(b)
109

4425 cm-1, 5mV de 4450 cm-1a 5000 cm-1, e para cubeta de referncia em
50mV de 3000 a 5000 cm-1;

50mV de 3000 a 5000 cm-1;
0,8
1,0
0,7
0,6
Transmitncia
Intensidade (mV)
0,8
0,6
0,4
0,5
0,4
0,3
0,2
0,2
0,1
3550
0,0
0,0
-0,1
3000
3500
4000
4500
3000
5000
3500
4000
4500
5000
-1
-1
Nr de onda (cm )
Nr de onda (cm )
(a)
(b)

1,4
0,8
1,0
0,6
Transmitncia
Intensidade (mV)
1,2
0,8
0,6
0,4
0,4
0,2
3550
0,2
0,0
0,0
-0,2
3000
3500
4000
4500
-1
Nr de onda (cm )
(a)
5000
3000
3500
4000
4500
5000
-1
Nr de onda (cm )
(b)
Figura 3.2.52 Espectros da mistura de gua destilada 25% e leo Diesel 75% na faixa de 3333 nm
at 2000 nm: Em (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
110

50mV de 3000 a 5000 cm-1;

50mV de 3000 a 5000 cm-1;
1,8
0,7
1,6
0,6
0,5
1,2
Transmitncia
Intensidade (mV)
1,4
1,0
0,8
0,6
0,4
0,3
0,2
3550
0,4
0,1
0,2
0,0
0,0
-0,2
-0,1
3000
3500
4000
4500
-1
Nr de onda (cm )
(a)
5000
3000
3500
4000
4500
5000
-1
Nr de onda (cm )
(b)
Figura 3.2.53 Espectros da mistura de gua destilada 0% e leo Diesel 100% na faixa de 3333 nm
at 2000 nm: Em (a) Intensidade de Transmisso; (b) Transmitncia.
3.2.10.2
Discusso
Primeiramente vamos ressaltar atravs dos grficos da figura 3.2.55 realizados

no INMETRO-RJ a semelhana dos picos caractersticos para os trs hidrocarbonetos,
gasolina, leo lubrificante e leo diesel, principalmente entre 2000 nm e 10 m quando
realizado sob outras condies experimentais como espessura e sensibilidade.
Os espectros apresentados nas figuras 3.2.41b, 3.2.44b e 3.2.48b da gasolina,
leo lubrificante e leo diesel respectivamente tambm constatam uma semelhana de
transmitncias entre eles em que podemos observar seus picos a 3825 cm-1, 3725
cm-1 e 3550 cm-1.
111
(a)
(b)
(c)
Figura 3.2.54 Espectros de Transmitncia na faixa de 10 m at 1428 nm feitos no INMETRO-RJ, das

misturas de: (a) gua destilada e Gasolina Comum; (b) gua destilada e leo Lubrificante;(c) gua
destilada e leo Diesel.
Portanto a anlise da mistura de gua destilada e leo diesel na comparao

das transmitncias (figura 3.2.55a) e absorbncias (figura 3.2.55b) apresentam um
pico caracterstico do leo a 3550 cm-1 e outro em 4850 cm-1 com queda de
transmitncia em toda extenso como decorrncia da presena da gua, confirmando
a tendncia prevista pelos hidrocarbonetos antecedentes da forma do espectro
aproximando para o leo diesel.
H2O Destilada + leo Diesel
H20 Destilada
H20 Destilada + leo Diesel
0,8
0,7
(4850; 0,51)
0,5
0,4
0,3
(3550; 0,27)
0,2
Absorbncia
0,6
Transmitncia
H2O Destilada
6
5
4
3
0,1
0,0
(3550; 1,61)
-0,1
3000
3500
4000
4500
-1
5000
(4850; 0,66)
0
3000
Nr de onda (cm )
(a)
3500
4000
4500
5000
-1
Nr de onda (cm )
(b)
Figura 3.2.55 Sobreposio dos espectros de transmitncia (a) e absorbncia (b) gua destilada e
mistura entre gua destilada e leo diesel na faixa de 3333 nm at 2000 nm.
A comparao das absorbncias obtidas pelas misturas gradativas, com adio

de leo gua de 0% a 100% (figuras 3.2.56), nos mostra que os valores de
absorbncias decrescem de forma no linear com a adio de leo em gua na
amostra contrariando a linearidade da Lei de Lambert-Beer.
112

H20 Destilada
12
H20 Destilada
12
Absorbncia
10
Absorbncia
10
(3550; 4,8618)
(3550; 2,6443)
2
2
0
0
3000
3000
3500
4000
-1
Nr de onda (cm )
4500
4500
5000
-1
(b)

H20 Destilada
H20 Destilada
12
10
Absorbncia
10
Absorbncia
4000
Nr de onda (cm )
(a)
12
3500
5000
(3550; 2,0702)
(3550; 1,6126)
0
0
3000
3500
4000
4500
3000
5000
3500
4500
5000
Nr de onda (cm )
(c)
(d)
H20 Destilada 100% + leo Diesel 0%

H20 Destilada
12
4000
-1
-1
Nr de onda (cm )
12

10
Absorbncia
Absorbncia
10
H20 Destilada
8
(3550;1,3959)
0
0
3000
3500
4000
4500
-1
Nr de onda (cm )
(e)
5000
3000
3500
4000
4500
5000
-1
Nr de onda (cm )
(f)
Figura 3.2.56 Sobreposio dos espectros de absorbncias da gua destilada e da mistura entre gua
destilada e leo diesel na faixa de 3333 nm at 2000 nm desde 0% at 100% de leo (a at e) e todas
juntas (f).
113
Os limites operacionais nos impediram de buscar resultados que pudessem

manter a linearidade da Lei de Beer, dentre elas a de diminuir a concentrao de leo
em gua, mas os resultados mostraram trs consideraes importantes:
1. Em todas as amostras de misturas heterogneas (com gasolina, leo
lubrificante e diesel), houve menos identificao de picos caractersticos de
contaminantes na gua e mais predominncia da curva do contaminante, mas
com diminuio da transmitncia quando na mistura com gua;
2. A quantidade de leo adicionado ainda muito grande aumentando a
concentrao e afetando a absortividade;
AUMENTO DE ABSORBNCIA A 3550 cm-1

Quantidade percentual
zero
25
50
75
de leo acrescido
Absorbncia
4,8618
2,6443
2,0702
1,6126
100
1,3959
Tabela 3.2.1 Valores de absorbncia com aumento percentual de leo adicionado.
3. Estes resultados mostram que possvel verificar somente aumento nos

valores de transmitncia com a diminuio da quantidade de gua, mas esta
metodologia no permitiu um monitoramento que vinculasse aumento de
transmitncia com aumento deste contaminante, provando que a faixa
escolhida
para
estudo
no
adequada
para
contaminantes
como
hidrocarbonetos que tm alta transmitncia nesta regio.

4. Concluindo, no observamos que os picos caractersticos tivessem aumento
considervel de transmitncia com adio de contaminante e sim um aumento
geral na transmitncia somente pelo fato da diminuio na quantidade de gua.
Caso contrrio, observaramos que os valores dos picos de transmitncia
caractersticos dos contaminantes cresceriam em escala logartmica com a
adio deste, e em sua transformao para absorbncia cresceriam
linearmente.
A tabela 3.2.1 mostra os valores progressivos de absorbncia em funo da
quantidade percentual de leo atravessada pelo feixe em 3550 cm -1 (2817 nm), e onde
observamos que no h uma linearidade no aumento da absorbncia.
114
Captulo IV
Concluso
Inicialmente idealizamos apresentar resultados de contaminantes presentes na
gua que tm seus nomes includos nas listas de monitoramento das estaes de
proteo ambiental (EPA) como cianotoxinas e metais pesados, mas os limites
impostos pelo aparato cientfico disponvel conduziram esta pesquisa para outras
substncias convergentes com a realidade experimental.
Antes desta proposta de identificar picos de absoro ou emisso
caractersticos, houve a necessidade de adequar, calibrar e afinar o aparato para que
suas respostas corroborassem com resultados conhecidos e ento atingir o objetivo de
pesquisa cientfica.
Os resultados apresentados neste trabalho tm uma seqncia que se inicia
com a confirmao do espectro de transmitncia da gua, buscando a identificao de
picos caractersticos de cloro, potssio fosfato monobsico, nitrato de sdio, lcool
etlico hidratado, cetona, fludo para freio, gasolina, leo lubrificante e leo diesel ou
diferenas significativas com gua ultrapura e do Lago Batata.
Os picos de transmitncia apresentados para o espectro de gua da torneira
em 4550 cm-1, 6000 cm-1 e 8000 cm -1 convergiram para os valores que espervamos
alcanar baseados na referncia, apesar de divergncias experimentais, mostrando
que a tarefa inicial de afinar o equipamento para realizar espectros confiveis foi
alcanada.
O prximo objetivo foi comparar os espectros de transmitncia das guas de
torneira e destilada visando identificar picos diferenciais entre eles. A composio da
gua potvel bastante diversificada e sabemos que so adicionadas algumas
substncias desinfetantes, como o cloro.
Desta comparao entre os espectros de gua destilada e torneira no
identificamos picos diferenciais entre as duas guas, mas confirmamos os mesmos
picos atingidos para a gua de torneira (3050 cm-1, 4550 cm-1, 6000 cm-1 e 8000 cm-1)
e a confiabilidade do equipamento. Porm, no observamos diferenas significativas
de absorbncia que comprovassem alguma turbidez.
Os espetros da gua ultrapura e do lago Batata tambm no apresentaram
picos diferenciais, mas somente valores diferentes de transmitncia.
Prosseguindo pela coerncia de raciocnio, a seguir foram feitos espectros de
transmitncia de substncias cuja presena nas guas potvel e de esgoto domstico
so conhecidas como antropognicas: cloro ativo, nitrito de sdio e potssio fosfato
monobsico.
Mesmo em
misturas
saturadas
no foram
identificados
picos
115
caractersticos das substncias na gua destilada, inclusive para as faixas que

apresentaram resultados no INMETRO-RJ.
Os estudos feitos com lcool etlico hidratado combustvel e de uso domestico
atingiram o objetivo proposto de identificar seus picos de transmitncia caractersticos.
Adotou-se um s lcool para discusso dos resultados em virtude de ambos os lcoois
terem seus picos com valores idnticos em comprimento de onda.
Identificamos seus picos caractersticos dentro da faixa de 5400 cm-1 a 7000
cm-1 aps varrer por toda faixa de estudo. O deslocamento dos picos da gua de 5575
cm-1 (shoulder) para 5525 cm-1 e 6000 cm -1 para 6075 cm-1, com aparecimento de
outros picos caractersticos a 5675 cm-1, 5775 cm-1, 5900 cm-1 e 5950 cm-1, e tambm
um de absorbncia caracterstico em 6950 cm-1, comprovaram a presena do lcool
etlico na gua.
Por analogia das funes qumicas, os espectros realizados com a propanona e
o fludo de freio (mistura de glicis) apresentaram resultados satisfatrios e bem
prximos ao do lcool.
Para a propanona e na mesma faixa de estudo, de 5400 cm-1 a 7000 cm-1,
obtivemos um pico de transmitncia em 5925 cm-1 e de absorbncia em 6950 cm-1,
assim como alcanado para o lcool.
O fludo de freio apresentou picos caractersticos em dois tipos de
espectroscopia, uma feita em mistura heterognea e outra homognea. Na
heterognea foram identificados pontos a 5800 cm-1, 6425 cm-1 e 6525 cm-1, alm de
um perfil de curva de transmitncia mais prximo do fludo. A mistura homognea
apresentou pico de transmitncia em 6050 cm-1, e uma ascenso mais linear que o
etanol entre 5650 cm -1 e 5950 cm-1.
No estudo dos contaminantes, gasolina, leo lubrificante e diesel, observamos
que nesta faixa de espectro (3000 cm-1 a 5000 cm-1) h muita absorbncia da gua
produzindo a presena de vrios valores de transmitncia decorrentes dos
contaminantes. Apesar das curvas terem perfis mais semelhantes ao do contaminante,
foi possvel identificar alguns picos caractersticos mais aparentes.
Na gasolina identificamos dois pontos caractersticos a 3825 cm-1 e 4625 cm-1;
no leo lubrificante este pico de transmitncia est a 3725 cm-1, mas uma
caracterstica interessante que ocorre antes de 4500 cm-1 em que a transmitncia da
mistura maior que do leo puro.
No leo diesel, identificamos o principal pico de transmitncia do leo diesel na
mistura com a gua em 3550 cm-1, e tambm fizemos a leitura dos valores de
transmitncia para uma mistura com trs valores diferentes da quantidade de leo
diesel sobre a gua e mostramos a complexidade de estudo com espectroscopia
116
quando da escolha da metodologia e dos aparatos experimentais. A rea atravessada

pelo feixe foi dividida de tal forma a termos , e de leo, alm de espectro da
gua
(0% de leo) e espectro do prprio leo (0% de gua). Desta forma no
obtivemos uma proporcionalidade linear de absorbncia ou uma curva exponencial

para a transmitncia em funo da quantidade de leo adicionada.
Estes valores alcanados, bem como os comportamentos vistos para
contaminantes com baixo nvel de diluio em gua, como fludo de freio, gasolina,
leo lubrificante e leo diesel mostraram a complexidade quando as amostras no so
homogneas, principalmente porque comprovam o cuidado que devemos tomar em
relao a dois aspectos da montagem experimental, ou seja, segundo OLIVEIRA et
al23 (2004) e tambm a teoria da lei de Beer, estes fatores podem dificultar ou at
mesmo impedir o alcance de objetivos. Solues mais concentradas podem afetar a
distribuio de cargas das espcies vizinhas, variando a absoro em determinado
comprimento de onda e provocando o desvio da lei. E tambm amostras com
concentrao elevada alteram o ndice de refrao da soluo, afetando a
absortividade e, portanto interferindo na linearidade. A faixa para estudo o fator mais
importante, pois substncias com alta transmitncia no vo apresentar picos
caractersticos, como ocorreu nas amostras com acrscimo gradativo de leo diesel.
Na verdade o que observamos foi aumento de transmitncia geral em decorrncia da
diminuio da quantidade de gua ao adicionarmos leo.
Finalmente, podemos inferir que procedimentos experimentais inadequados ou
restritos contribuem para o desvio de um objetivo (por exemplo quantitativo), mas
corroboram com a literatura quanto escolha de faixa espectral adequada, efeitos
indesejveis decorrentes de misturas heterogneas e concentraes mais altas que
afetam a linearidade da Lei de Lambert-Beer.
Contudo, alcanamos mais do que o objetivo inicial de identificar alguns
contaminantes ou poluentes presentes na gua e confirmar espectros conhecidos,
mas mostramos que os processos de monitoramento ambiental dos contaminantes
despejados nos afluentes do Rio Paraibuna, nos lenis freticos ou reservatrios de
gua potvel da regio atravs da descarga indevida em postos de gasolina, e
indstrias da nossa regio so possveis e que a escolha adequada na metodologia
importante para os prximos trabalhos ecolgicos utilizando espectroscopia de
absoro e emisso.
117
Referncias Bibliogrficas
1
http://www.qmc.ufsc.br/qmcweb/artigos/agua.html.
http://www.ufrgs.br/geociencias/propriedades fsicas e qumicas da gua.
3
http://www.igam.mg.gov.br/aguas.
4
SCHAEFER, S., 2005, A Produo de Alumnio e a Sociedade Civil no Brasil em 2005, pp 3-7.
5
OLIVEIRA, L. F. C., 2001, Espectroscopia molecular. In: Cadernos temticos de qumica nova na escola Nr 4, pp.
24-30.
6
GONALVES, M. L. S. S., 1996, Mtodos instrumentais para anlise de solues anlise quantitativa. 2 ed.
Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa, pp 1-10 e 17-19.
7
Cooper, T.G. (1977). The tools of Biochemistry. Ed. Jonh Wiley and sons, New York; adaptado por Cristvo, A.,
Espectroscopia de absoro. In: Departamento de Zoologia da Universidade de Coimbra, pg 1-7.
8
www.Quemkeys.com/Elementos de espectroscopia/Conceitos fundamentais em espectroscopia/intensidade e
densidades de energia.
9
www.Quemkeys.com/Elementos de espectroscopia/Leis dos processos de absoro de radiao.
10
http://www.lsbu.ac.uk/water/Molecular Vibration and Absorption.
11
GONALVES, M. L. S. S., 1996, Mtodos instrumentais para anlise de solues anlise quantitativa. 2 ed.
Fundao Calouste Gulbenkian, Lisboa, pp. 31-37.
12
www.Quemkeys.com/Elementos de espectroscopia/Espectroscopia eletrnica de absoro/os espectrofotmetros de
absoro/esquemas ticos.
13
SILVA, A. P. 2005, Desenvolvimento de instrumentao ptica no visvel e infravermelho para o estudo de materiais
dopados com yB3+ e tM3+, In: Monografia de concluso de curso, UFJF.
14
15
Da costa, Antnio Carlos Fontes de luz, detectores e monocromadores.
16
17
www.Quemkeys.com/Elementos de espectroscopia/Espectroscopia eletrnica de emisso/Introduo
instrumentao.
18
www.Quemkeys.com/Elementos de espectroscopia/Espectroscopia eletrnica de emisso/Espectrofluormetros
estacionrios.
19
SCHADE, W., 1996, On-Site Laser Probe for the detection of Petroleum Products in Water and Soil, Environmental
Science & Technology /VOL. 30, N. 5, pp. 1451-1458.
20
BISTOL, A. J., 2001, Solid-Liquid Extraction Laser Excited Time-Resolved Shpolskii Spectrometry: A Facile Method
for the Direct Detection of 15 Priority pollutants in Water Samples, Environmental Science & Technology /VOL. 35, N.
12, pp. 2566-2571.
21
SANDOR, M., 2003, Luminescent Hexanuclear Cu (I) cluster for the selective determination of copper, Analytica
Chimica Acta, Vol. 486, pp. 1119.
22
Politi, E., 1986, Curso Completo de Qumica, Srie sinopse, Editora Moderna, So Paulo. pp 399-405.
23
Oliveira, Flvia C.C., 2004, A escolha da faixa espectral no uso combinado de mtodos espectroscpicos e
quimiomtricos, Qumica Nova, Vol. 27, N 2, pp. 218-225.
2
118

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE

PROPRIEDADES PTICAS DA GUA

Orientadora: Profa Dra Maria Jos Valenzuela Bell

UFJF UNIVERSIDADE FEDERAL DE JUIZ DE FORA

PROPRIEDADES PTICAS DA GUA

Rog Assis lima

Dissertao apresentada ao Programa de Ps-Graduao em Ecologia da

JUIZ DE FORA - BRASIL

LIMA, ROG ASSIS

Where there is a will, there will always be a way.

Quando a ltima rvore tiver cado,

propriedades tambm se destacam como viscosidade, tenso superficial e calor

Os dois tomos de hidrognio de um mesmo lado da molcula;

ndice de Tabelas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . xvi

Captulo I - Conceitos tericos bsicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.1 Conceitos gerais sobre a gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.1.2 Estrutura da gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.1.3 Propriedades da gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.1.4 gua: Sua relao com o planeta. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.1.4.1 Parmetros fsicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.1.4.2 Parmetros qumicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.1.5 gua do Lago Batata (localizao e importncia do lago). . . . . . . . . .

1.2 Conceitos bsicos sobre espectroscopia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.2.2 Intensidade de radiao e espectrofotmetro. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.2.3 Densidade de energia e resoluo do aparelho. . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.2.4 Radiao monocromtica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.2.5 Classificao dos mtodos ticos de absoro. . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.2.6 Mecanismo de absoro e emisso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.3 Lei de Lambert-Beer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.4 Vibrao e absoro da gua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.4.1 O espectro da gua lquida. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.5 Instrumentos utilizados em espectroscopia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.5.1.1 Fonte de energia radiante. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

b grades ou redes de difrao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.5.2.1 Espectrofluormetros estacionrios. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

b - esquema ptico do espectrofluormetro fotoestacionrio. . .

1.6 Artigos utilizados como orientao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.6.2 Artigo II. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.6.3 Artigo III. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Captulo II Materiais e mtodos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.3 Specord 61 NIR. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.4 Motor de passo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.7 Conversor analgico digital. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.8 Software para aquisio de dados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.9.1 Preparao das amostras e calibrao. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.2.2 Procedimentos para medidas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Captulo III Resultados e Discusso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.1.1 Sinopse de funes orgnicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.2 Resultados e Discusso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.2.1 gua da torneira. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.2.2 gua Destilada. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.2.3 Hipoclorito de Clcio (Cloro ativo), Nitrito de Sdio e Potssio Fosfato

3.2.3.1.1 gua destilada e Cloro ativo de 5500 a 8000 cm . . . .

3.2.3.1.2 gua destilada e Nitrito de Sdio de 5500 a 8000 cm . 76

3.2.3.1.4 gua destilada e Cloro ativo de 3000 a 5000 cm-1 . . . .

3.2.3.1.5 gua destilada e Nitrito de Sdio de 3000 a 5000 cm . 78

3.2.3.1.7 gua destilada de 3000 a 5000 cm-1 . . . . . . . . . . . . . . . 79

3.2.4 gua Ultrapura e gua do Lago Batata. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.2.4.1.1 gua Ultrapura de 3000 a 8000 cm . . . . . . . . . . . . . .

3.2.4.1.2 gua do Lago Batata de 3000 a 8000 cm . . . . . . . . .

3.2.5 lcool Etlico Hidratado Combustvel e lcool Etlico Hidratado de

3.2.5.1.3 gua destilada e AEHC de 5400 a 7000 cm . . . . . . . .

3.2.5.1.5 gua destilada de 5400 a 7000 cm . . . . . . . . . . . . . .

3.2.5.1.6 lcool Etlico Hidratado Combustvel de 3000 a