UNIVERSIDAD NACIONAL

MAYOR DE SAN MARCOS

F.I.G.M.M.G.C.
E.A.P. Ingeniera de Minas

FISICOQUMICA
TRATAMIENTOS FISICOQUMICOS DE RESIDUOS DE
LQUIDOS INDUSTRIALES DEL SECTOR MINEROMETALRGICO Y REUTILIZACIN DE LAS AGUAS
(LA FISICOQUMICA Y EL MEDIO AMBIENTE-RESIDUOS
INDUSTRIALES)

Docente:

Ing. Gudelia Canchari

Alumno:
Hans Junior Len Mena
Cdigo:
14160042
Ciudad Universitaria

2015

RESUMEN
Este trabajo resume aspectos relevantes sobre las emisiones lquidas contaminadas; aguas
acidas de minas y aguas de proceso; generadas en el sector minero-metalrgico, con nfasis
en el anlisis de las investigaciones realizadas y tecnologas desarrolladas para la remocin
de iones (incluyendo Mo y sulfatos), partculas ultrafinas y coloidales en suspensin. Son
analizadas las tcnicas y tecnologas de mayor potencial y descrito en detalle sus
metodologas, sus aplicaciones, con nfasis en el reutilizacin de las aguas tratadas. Se
resume tambin la problemtica de la remocin de iones sulfatos y se presentan nuevas
tcnicas para su remocin.

1. GENERALIDADES
Los estudios (incluyendo
la investigacin) y los
proyectos
ambientales
actuales
estn
dando
mayor
nfasis
a
la
minimizacin del volumen
o
concentracin
de
residuos
contaminados
(contaminantes).
La gestin de elementos
contaminantes implica en
actividades relativas a:
Minimizar la
generacin de
residuos en la
fuente;
Tratamiento,
inmovilizacin;
Recirculacin
(reciclo) y
recuperacin de
las aguas tratadas;
Disposicin
controlada de los
lodos generados.
La Ingeniera de procesos
(separacin, purificacin,
disposicin) interviene en
todas
las
siguientes
etapas, con o objetivo de:
Optimizar procesos
para minimizar la
produccin de
contaminantes;
Recuperar, para
reciclar o utilizar
en otras
aplicaciones,
productos de
procesos;
Remover
contaminantes
txicos
desde
efluentes lquidos
para su posterior
descarga
a
sistemas
de
alcantarillado;
Purificar,
va
remocin
de
contaminantes,
aguas efluentes (o
no) para riego;

Mejorar
las
caractersticas de
disposicin de los
contaminantes
separados.

1.1.
Caracters
ticas
de
los
efluentes
lquidos
Los efluentes lquidos o
aguas
efluentes
contienen, en la mayora
de los casos, slidos en
suspensin,
slidos
coloidales, iones disueltos
(cationes
y
aniones),
tablas 1 y 2, y una
variada gama de reactivos
residuales utilizados en la
mayora de los procesos
industriales (ver tabla 3).
El grado de toxicidad de
los reactivos qumicos
varia, desde muy txicos
a
no
txicos.
Son
considerados como muy
txicos
los
colectores
tilicos,
sulfonatos
y
aminas, como txicos los
espumantes elaborados a
partir de alcohol y como
no txicos el polipropileno
glicol y los jabones. Con
relacin
a
los
iones
disueltos, el in CN , sin
duda es el de mayor
grado de toxicidad, se
han informado muchos
casos de mortalidad de
peces
cuando
la
concentracin de este in
en un cauce natural
supera los 0,1 mg/L. Los
efectos los iones de
metales pesados sobre la
salud de las personas y el
medio ambiente se han
estudiado bastante y su
remocin constituye un
vasto
campo
de
investigacin.

Tabla 1. Caractersticas de las aguas residuales de circuitos de flotacin de

minerales. Concentracin de iones (ms frecuentes) en
mg/L.
Iones
+1

Ag
+2
Cd
+3
Cr
+2
Pb
+2
Mn
+3
Fe
+3
Al
+4
-2
Mo (MoO4)
+2
Zn
-2
SO4
CN

11

Sulfuros metlicos
0,02-0,1
0,05-17
0,03-40
0,01-560
0,007-570
15-3000
10-2500
0,05-5
0,02-3000
5-12500
0,01-0,45

Tabla 2. Caractersticas de las aguas residuales de circuitos de flotacin.

Propiedades qumicas y fisicoqumicas.
Propiedad
Conductividad, microohms
Slidos disueltos, mg/L
Slidos en suspensin,
mg/L
(*) mg/L DQO
(**) mg/L COT
Aceites y grasas, mg/L
pH

Sulfuros metlicos
175-675
120-4300
2-550,000
15-240
8-290
2-11
8-11

(*) Demanda Qumica de Oxigeno; (**) Carbono orgnico total

Tabla 3. Reactivos utilizados en plantas concentradoras de minerales por flotacin.
Colectores
(1)
Mercaptanos
Tioureas
Tiocarboxilatos
Tiocarbamatos,
carbonatos y fosfatos
Aceites, alcatrn
cidos grasos

Espumantes
(2)
Aceite de pino
Metilisobutil
carbinol
cido creslico
Propileno glicoles
Parafinas alcoxi
substitudas
Alcoholes
(diversos)

Dixantgenos

Modificadores
(3)
Sulfatos de cobre y cinc
Cromatos-dicromatos,
hipocloritos
permanganatos
Sulfuro de sodio, penta
sulfuro (Nokes)
Cianuros, ferrocianuros
Fluoruros y sulfitos de sodio
Quebracho (poli fenoles),
lignosulfonatos
Sales de Pb
cidos ctricos y tnicos

Floculantes,
coagulantes,
dispersantes (4)
Poliacrilamidas
Poli xidos de etileno
Poliaminas
Policarboxilatos
Aluminatos sdicos
Sulfatos de hierro y
aluminio
Silicatos solubles

Aminas
Polisacridos
Alquilsulfatos,
Polifosfatos
carbonatos, sulfonatos
y fosfatos
(1) = 0,006-2,5 kg/t; (2) = 0,06-0,5 kg/t; (3) = activadores-depresores-reguladores de pH,
0,006-6 kg/t; (4) = 0,005-1 kg/t.

La figura 1 ilustra el ciclo de procesos de

generacin y control de contaminantes y reas
afectadas y la figura 2 presenta las diferentes
tecnologas disponibles para

12

reducir el impacto ambiental causado por las

operaciones de concentracin de minerales y
metalurgia extractiva.

Proceso
generador
Recirculacin
Recirculacin

Efluente

Agua

Tranque

Unidad de tratamiento
de efluentes

Slidos

Espesador

Deposicin

Precipitacin

Agua

Flotacin

Biosorcin

Suelo y sub-suelo

Filtracin convencional
y no convencional

otros

Revegetacin y
reflorestamiento

Producto comercial

Resduo slido

Figura 1. Ciclo de procesos de generacin y control de contaminantes y reas afectadas.

Coagulacin - sedimentacin
- espesamiento
Adsorcin en resinas de intercambio
ionico y en carbn activado

Scrubbing- mojabilidade
de polvos
Bio-remediacin: degradacin
bbacteriana de contaminantes

Flotacin no convencional
Extraccin por solventes
Biosorcin
Centrifugacin

Figura 2. Tecnologas para la reduccin del impacto ambiental causado por las operaciones de
concentracin de minerales y metalurgia extractiva.

2. RILES Y PROCESOS TECNOLGICOS

permitida es aproximadamente 0,01 mg/L

2.1. Riles mineros

(en discusin y anlisis). En otros casos, los

Algunas plantas concentradoras de sulfuros

de
cobre
y
molibdeno
presentan
concentraciones residuales de Mo, en la
forma de molibdatos, del orden de 0,5-5
mg/L, cuando la mxima concentracin

sulfatos se encuentran en concentraciones

superiores a 2500 mg/L, siendo que el lmite
es 250 mg/L. Muchas veces estos efluentes
3

pueden alcanzar flujos de 2 m /s, lo que

dificulta la aplicacin de procesos
convencionales (ver tabla 4).

Tabla 4. Plantas de flotacin de Cu y Mo. Principales contaminantes.

Contaminante
Molibdeno disuelto

Slidos en suspensin

Fierro en suspensin
Cobre en suspensin
Sulfuro disuelto
pH

Fuente
Lixiviacin de xidos de Mo durante flotacin
de concentrado de cobre
Lixiviacin indeseable de molibdenita en
procesos de descobrizacin de estos
concentrados
Produccin no deseada de ultrafinos en
molienda. Estos no decantan en equipos
diseados para tal efecto
Produccin no deseada de ultrafinos.
Produccin no deseada de ultrafinos.
Adicin de NaHS como reactivo depresante de
cobre en flotacin de molibdenita
Flotacin en medio alcalino

2.2. Drenaje acidas de minas o drenaje

cido de roca
DAM o drenaje cido de minas (rocas) es uno
de
los
problemas
ambientales
ms
importantes y severos enfrentados por la
minera mundial. Una mina que genere DAM
constantemente posee un potencial de
impacto muy negativo en cursos de aguas
superficiales y subterrneos y sobre la vida
acutica, transformndose, de hecho, en una
"mquina de contaminacin perpetua".
En los Estados unidos los DAM de minas
abandonadas tienen contaminadas 180.000
acres de reservas y lagos y 12.000 millas de
canales y ros. Se estima que la limpieza de
los canales contaminados costar entre $32 y
$72 billones de dlares.
El tratamiento en minas generadoras de
drenajes cidos existentes en Canad costar

14

Rangos
< 20 mg/L

30 200 mg/L

20 - 40 mg/L
10 - 30 mg/L
10 - 60 mg/L
11 - 12

entre $2 y $5 billones y en Brasil constituye

uno de los mayores problemas ambientales
en la industria minera, especficamente en
regiones de produccin de carbn (sur de
Brasil-Estados de Santa Catarina y Rio
Grande do Sul), una de las 14 reas ms
contaminadas en Brasil (suelos y aguas).
Otras fuentes de DAM son encontradas en las
minas que benefician minerales sulfurados,
sulfuros de cobre y oro asociado a piritas. La
pirita se oxida en presencia de agua y
oxigeno, segn una de las siguientes
reacciones:
2+

2FeS2 + 7O2 + 2H2O = 2Fe

2-

+ 4SO4

+ 4H

(1)
FeS2 + 14Fe
16H (2)

3+

2+

+ 8H2O = 15Fe

2-

+ 2SO4

En ambas reacciones el
agentes reductor es el
azufre
cambiando
solamente
el
agente
oxidante, en la reaccin
(1) es el oxigeno y en la
reaccin (2) el in ferrico.
Estas
reacciones
son
catalizadas por bacterias,
especficamente,
Thiobaccillus
Ferrooxidans.
Las
principales caractersticas
del DAM son, entre otros,
pH bajos y elevadas
concentraciones
de
sulfato, fierro, aluminio,
cinc y manganeso.
2.3 Efluentes cidos de
fundiciones de cobre
La fusin de concentrados
de
cobre
genera,
inevitablemente,
gases
contaminados
con
anhdrido
sulfuroso,
arsnico,
metales
pesados
y
material
particulado, entre otros.

Las fundiciones de cobre

para cumplir con las
normas de emisin deben
remover
dichos
contaminantes del gas
antes de evacuarlos a la
atmsfera. El anhdrido
sulfuroso contenido en los
gases se utiliza para la
fabricacin
de
cido
sulfrico. El proceso para
la fabricacin de cido
sulfrico contempla una
etapa de limpieza del gas,
en esta etapa se genera
un efluente cido el que
se caracteriza por tener
pH menor a 1, acido
sulfrico
con
concentraciones del orden
de 75.000 mg/L, in
arsenioso,
metales
pesados
y
anhdrido
sulfuroso
disuelto.
La
tabla
5
muestra
la
composicin tpica de un
efluente acido generado
en la etapa de limpieza de
gases de una fundicin de
cobre.

Tabla 5 Composicin tpica de un efluente acido generado en la

etapa de limpieza de gases en una fundicin de cobre.

Acido
As
Ni
Sb
Cd
Zn
Hg
Pb
Cu
Fe
Al
Cl
Mo

Concentracin
(mg/L)
75.000
1.400
52
32
324
5.700
81
92
1.325
167
65
2.798
21

Mn

2.4. Tcnicas y
tecnologas existentes
y emergentes
Los
procesos
de
tratamiento
de
aguas
deben
ser
econmicamente
factibles,
simples
y
eficientes,
considerando
el hecho de que su costo
es siempre considerado
extra en la produccin.
Adems, estos precisan
ser
15

16

especficos debido a la
enorme variacin del flujo
en
las
diferentes
industrias, en el tipo, su
asociacin
y
concentracin
del
elemento contaminador y
debido a las normas de
emisin,
que
varan
inclusive
dentro
del
mismo pas. Por ltimo,
estos
procesos
son
diferenciados con relacin
a su objetivo final. Los
efluentes a veces son
depositados sin

cualquier
tipo
de
tratamiento, o pueden ser
tratados tambin con el
objetivo de extraccin de
elementos de valor. En el
caso de deposicin sin
tratamiento,
son
requeridas tranques de
grandes
dimensiones
(tranque de deposicin de
residuos).
El tipo de proceso ms
comn y ms empleado
en el tratamiento de
aguas efluentes (pulpas)
del
sector
minerometalrgico es todava el
uso
de
tranques
de
relaves. El objetivo bsico
de estos tranques es la
decantacin de los slidos
en suspensin y, para
tanto, esta debe tener
suficiente rea superficial,
elevados
tiempos
de
retencin y ausencia de
turbulencia. Opciones de
oxidacin y destruccin
de algunas substancias
txicas
pueden
ser
incluidas
(cloracin,
tratamiento con ozono),
con designs adecuados
(incluida
la
impermeabilizacin).
El
tiempo
de
retencin
(permanencia)
vara
significativamente con las
condiciones
climticas,
tamao y distribucin de
tamao de las partculas
presentes. El agua sale
del tranque de varias
formas:
simples
transborde;
difusin
lateral o por el fondo del
tranque; evaporacin o
recirculacin al proceso
generador. La descarga
cero puede ser realizada
va tratamiento qumico y
si el ambiente es seco, a
travs de la evaporacin.
Una prctica simple y
comn empleada en el
control de efluentes es la

neutralizacin con cal,

dolomita, soda custica,
amonio o cenizas, para
las aguas cidas y con
cido sulfrico, para las
bsicas. Estas prcticas
permiten precipitar (coprecipitacin) los metales
pesados presentes en el
efluente. La destruccin
de reactivos orgnicos
residuales es posible
tambin va degradacin
en tierras hmedas o
Wetlands.
Las investigaciones y las
tecnologas existentes y
las emergentes en el
campo del tratamiento de
efluentes
lquidos
(incluyendo
las
suspensiones)
estn
orientadas
para
las
siguientes reas:
Remocin
de
iones:
metales
pesados, aniones,
inorgnicos
o
orgnicos,
complejos
y
quelatos;

Control
y
eliminacin
de
emisiones
radioactivas y con
cianuros,
derivados
de
arsnico, mercurio
y
substancias
orgnicas;
Control
de
productos
de
corrosin
y
recirculacin
de
aguas;
Separacin
de
aceites
emulsionados
o
no,
recuperacin
de
solventes
orgnicos
(extraccin
por
solventes) y;
Remocintratamiento
de
lodos, coloides y
ultra
finos
depositados
en
tranques o en la
forma
de
suspensin.
Drenaje cido de
minas;
Remocin de
microorganismos;
algas, bacterias y
hongos;
Remocinrecuperacin de
elementos de valor
(Pd, Pt, Au, Ag,
etc.).
Los procesos tecnolgicos
existentes (o reconocidos)
de
tratamiento
de
efluentes lquidos son los
siguientes:
Separacin por
tamao de los
materiales
gruesos: harneros,
tamices, ciclones,
centrfugas;
Sedimentacin con
16

placas,
decantacin,
clarificacin,
espesamiento;
Filtracin,
flotacin,
extraccin
por
solvente,
evaporacin,
separacin
en
membranas;
Adsorcin
en
lechos
fijos,
expandidos
o
fluidizados;
Bioremediacin;
Biodegradacinbioxidacin de
compuestos
orgnicos:
aerbica/anaerbic
a convencional y
en wetlands;
Desinfeccin
qumica, oxidacin
avanzada (ozono,
UV,
solar,
enzimtica);
Aeracin oxidativa
o no (stripping
de
VOCs
y
amoniaco,
entre
otros).
La
separacin
por
membrana,
electrodilisis, osmosis inversa y
ultra-filtracin presentan
importancia creciente en
los
procesos
de
tratamiento de efluentes.
La membrana es una fase
que puede actuar como
una barrera entre otras
fases. Puede estar en la
fase slida, gel o lquida.
Osmosis es el transporte
espontneo
de
un
solvente de una solucin
diluida para una solucin
concentrada a travs de
una
membrana
semipermeable.

i.

Tratamiento fsico

Los procesos existentes

se refieren bsicamente a
operaciones
de
separacin slido/lquido
y
slido/slido/lquido.
Esos
incluyen
clasificacin,
espesamiento y desage
y pueden ser resumidos
de la siguiente forma:
Tamizado.
Operacin
convencional muy
empleada en la
separacin
de
material
slido
grueso.
Clasificacin.
Operacin que se
realiza
en
clasificadores
gravitacionales
(espirales,
ciclones)
o
centrfugos.
Espesamiento por
sedimentacin
gravimetrica
o
centrfuga.
Desage
por
filtracin a vaco y
con presin.
Secado
trmico
(evaporacin
o
congelamiento).
ii. Tratamiento fsicoqumico
El
tratamiento
fsicoqumico
incluye
operaciones
de
separacin slido/lquido
o
lquido/lquido
orientadas,
en
su
mayora, a la extraccin o
remocin
de
iones,
emulsiones,
solventes
orgnicos,
slidos
y
macromolculas de los
efluentes lquidos.
Tecnologas
convencionales:
El
mtodo convencional de
remocin
de
iones
(fundamentalmente
metales pesados) es la
precipitacin-

sedimentacin seguido de
espesamiento
y/o
filtracin
del
lodo
formado.
Aproximadamente 75 %
de
las
industrias
de
cincado en los EUA tratan
sus efluentes por este
proceso. La adicin de
una base es esencial en la
formacin del hidrxido
precipitado. Los reactivos
ms comunes son la cal y
la soda custica. Adems,
son utilizados agentes
floculantes
polimricos
para
acelerar
la
separacin slido/lquido.
Sin
embargo,
este
mtodo, del punto de
vista tcnico, presenta
ciertas limitaciones:
La formacin del
hidrxido metlico
es ineficiente en
efluentes diluidos;
Los precipitados
tienden a
disolverse,
dependiendo del
metal, va la
reaccin
n
-

M(OH) +m(OH)
-

=M(OH) m+n

La
solubilidad
mnima
de
los
hidrxidos
es
diferente
y
dependiente
del
tipo de metal. Por
ejemplo, la del
cobre ocurre en
pH prximo de 9,5
y la del cadmio en
pH 11;
La precipitacin de
los
metales
es
incompleta en la
presencia
de
agentes
complejantes
de
los metales;
El volumen de lodo
formado
es
enorme y contiene
un alto porcentaje
de agua;
La filtracin de los
precipitados
es
ineficiente debido
al
pequeo
tamao
de
las
partculas.
Finalmente,
los
efluentes
con
flujos del orden de
3
0.22
m /s
conteniendo iones
metlicos
en
concentraciones
del orden de 1-2
mg/L no es posible
tratarlos
por
coagulacinsedimentacin, por
problemas
cinticos
y
de
escala.
Esto
constituye uno de
los
mayores
problemas de la
industria
de
minera moderna.

3. ESTUDIO DE CASOS
3.1. Riles mineros
En Chile, fue instalada la
primera (en el mundo)
planta de tratamiento de
efluentes (Punta ChungoLos
Pelambres)
por
flotacin con reutilizacin
de agua, para regado. La
planta, remueve iones
sulfatos,
slidos
en
suspensin y molibdatos,
entre otros. La planta, de
2
760 m , trata el efluente
de la unidad de filtracin
de
concentrados
de
Minera Los Pelambres en
un flujo del orden de 903
120 m /h. La unidad es
compuesta de 2 etapas (2
celdas de 6 x 4x 1,5 m),
una para la remocin de
iones sulfato y slidos en
suspensin
y
en
la
segunda
etapa
se
remueve
los
iones
molibdatos por adsorcinco-precipitacin en Fe
(OH)3. El objetivo final es
reducir el contenido de
molibdeno del efluente a
0,01
mg/L,
valor
permitido
por
Norma
Chilena de Riego y Norma
de
Riles.
El
costo
operacional
de
la
remocin de molibdeno
hasta 0,01 mg/L por FAD,
es de aproximadamente
0,07-0,09 US$/m3, para
efluentes del orden de 72
3
m /h. El lodo separado en
la flotacin puede ser
mezclado
con
el
concentrado de cobre,
recuperando el cobre y
estabilizando el fierro.

17
3

Otro gran desafo es el de

abatimiento
de
iones
molibdeno y sulfato desde
efluentes
con
concentraciones mayores
a
las
permitidas.
El
tratamiento
de
estas
descargas constituye un
gran desafo en el sector,
principalmente
por
el
volumen, del orden de 1-

3 m /s. A continuacin
son
descritos
los
mecanismos y propuestas
de estudio de control de
estos dos iones.
Remocin
de
molibdeno: Mecanismos
e influencia de factores
qumicos y fsico-qumicos
en
la
adsorcin-co-

precipitacin de Mo en
Fe(OH)3. La precipitacin
de Fe(OH)3 ocurre, para
concentraciones de Fe del
orden de 5 mg/L, en
valores de pH superiores
a pH 3. La formacin de
precipitados coloidales es
un proceso cintico que
depende bsicamente del
pH del medio y de la
concentracin de iones
Fe.
En
su
proceso
de
precipitacin se postula
que determinados iones,
aniones como los
- 2

molibdatos,

MoO 4 ,

arseniatos,

AsO 4 , entre

- 2

otros,
interactan
qumicamente
con
los
sitios activos del Fe y
pasan a participar de la
matriz slida del Fe(OH)3.
Este fenmeno se conoce
como co-precipitacin.
Por otro lado, el rea
superficial
de
los
precipitados
es
muy
grande al inicio de la
precipitacin
y
mayor
cuando menor es el pH
del
medio.
Una
vez
alcanzado el producto de
solubilidad, la tendencia
es que los precipitados
crezcan disminuyendo su
rea superficial especfica.
Los
precipitados
de
Fe(OH)3 presentan carga
superficial que resulta de
la ionizacin de los sitios
+3
superficiales Fe
y de la
protonizacin (adsorcin
+1
de
H ).
El
punto
isoelctrico
de
estos
precipitados, o sea carga
en el plano de cizalle
(slido//lquido) igual a
cero,
se
localiza
normalmente en pH 6-7.
Por lo tanto, para valores
de pH menores de que 67,
los
coloides
precipitados
presentan
una carga positiva y para
valores de pH mayores,
una carga negativa.
Estas propiedades
superficiales permiten la
adsorcin de los aniones

- 2
molibdatos, MoO 4 , en la
superficie de los

precipitados a travs de
interaccin electrosttica,
en valores de pH< 6.

Por
lo
tanto,
el
mecanismo de remocin
- 2
de iones MoO 4
es
doble, co-precipitacin y
adsorcin electrosttica.
Este ltimo mecanismo,
explica el efecto del pH
tanto en la adsorcin
como en la desorcin de
los
- 2
iones MoO 4 . La
adsorcin es mayor para

valores de pH < 4 porque

tanto la carga superficial
positiva como el rea
superficial disponible para
adsorcin
y
coprecipitacin
son
mayores. Los resultados
muestran que la
adsorcin-remocin de

MoO-42 disminuye
considerablemente para
valores de pH mayores de
que pH 5-5,5.
Por otro lado, estos
- 2
iones MoO 4
son
desorbidos cuando el pH
del medio aumenta (> pH
11) porque la adsorcin
electrosttica
es
reversible,
como
resultado del aumento de
la
carga
superficial
negativa (y repulsiva) de
los precipitados de Fe. La
desorcin
no
es
completa porque este
tratamiento alcalino no
afecta
a
la
coprecipitacin qumica. La
desorcin, sin embargo,
es completa cuando los
precipitados
fueron
lixiviados en medio cido.
18

fundamentalmente el pH
y la carga de los
precipitados en fase
dispersa.
Remocin de iones
sulfato: Al contrario del
abatimiento de los iones

Los
mecanismos
propuestos
explican
tambin
fenmenos
estudiados,
como
por
ejemplo la influencia de la
razn Fe/Mo, el tiempo de
reaccin-residencia y las
caractersticas
de
remocin de Mo del Fe
(OH)3 reciclado. El efecto
de la razn Fe/Mo est
directamente relacionada
al pH del medio. Cuanto
menor es el pH menor es
la
cantidad
de
Fe
requerido y viceversa.
Para
valores
de
pH
mayores de que 3,9, la
carga superficial (y el
rea tambin) disminuye
y con ello disminuye la
adsorcin
electrosttica
aumentando
el
requerimiento
de
una
tasa mayor de Fe/Mo.
El mismo efecto se aplica
al tiempo de residencia o
de
reaccin.
Cuanto
menor es el pH del
medio, mas rpida es la
adsorcin electrosttica,
por razones de carga y
rea
superficial.
Los
precipitados
de
Fe
reciclados
deben
presentar
una
menor
capacidad de remocin de
Mo porque poseen menor
rea superficial y no coprecipitan los iones
- 2
MoO 4
.
El
envejecimiento
(o
aejamiento)
no
tiene
efecto
porque
lo
que
interesa es

Mo, la remocin

de iones sulfatos es

el gran nmero de

mucho ms difcil

alternativas que se

tcnicamente y las

reportan en la literatura,

alternativas factibles son

las que se presentan en la

de alto costo. Esto explica

tabla 6.

Tabla 6. Tcnicas disponibles para la

remocin de sulfatos.
Alternativa
Biotecnologa

Separacin
en
membranas
(Electrodilisis,
Osmosis Inversa,
Ultrafiltracin, y
Nanofiltracin) y
resinas (intercambio inico)

Consideraciones
El uso de bacterias anaerbicas, reductoras de Su
requieren condiciones especiales de elevada y con
dosificacin de nutrientes, pH y temperatura. Est
sera posible de aplicar en tranque de relaves a b
costos.

Estas alternativas no son factibles en funcin

naturaleza del efluente que afecta tanto las
como las membranas y tambin por los cost
involucrados para grandes volumenes. Los pri
problemas son la concentracin elevada de iones
y sulfato que obstruyen y destruyen los materiale
tanto las resinas como las membranas (polimric
cermicas).
Evaporacin & cristalizacin
Las alternativas son factibles tcnicamente pero l
costos involucrados son extremadamente altos pa
grande volmenes de efluente.
Tcnicas de precipitacin de iones
La precipitacin con sales de bario es tcnica
sulfato con:
factible pero resulta ser muy cara. Existen antece
sales de bario (con y sin de que la FAD es eficiente en la separacin del Ba
regeneracin) y;
con adicin de oleato de sodio.
va formacin de etringita
En el caso de la formacin de etringita, exis
antecedentes de patentes y de la existencia de es
piloto, pero no se registran unidades industriales.
los
estndares
de
emisiones requeridos por
la legislacin brasilera,
Estudios desarrollados en
alcanzando valores de
el sur de Brasil usando
remocin de 99% de Fe y
sales
de
aluminio
Mn, 98% de Al y
(Policloruro de Aluminio2 PAC
y
aluminato
de
77% de SO 4 , en una
potasio) e hidrxido de
sola etapa, cuando se
calcio en medio alcalino
aplico una razn msica
(pH igual a 12) para el
tratamiento de drenaje
acido de minas de carbn,
mostraron
elevada
eficiencia de remocin de
iones de metales pesados
y
sulfatos,
va
precipitacin de los iones
sulfato
como
sulfoaluminato de calcio
hidratado
(etringita)
seguida de separacin
slido-lquido por flotacin
por aire disuelto (FAD).
Esta alternativa consigui

2 +3
[PAC]:[Al ]:[ SO 4 ]
=2:1,2;1. Esta opcin

presenta las siguientes

ventajas: fcil de operar,
elevada
velocidad
de
separacin slido/lquido
y eficiencias de remocin
de slidos sobre 98%.
A pesar de la eficiencia de
los
mtodos
de
precipitacin de los iones
sulfato como etringita, los
costos involucrados en
reactivos para el consumo
de acidez del DAM y el
aumento del pH para
niveles muy alcalinos y la
elevada masa de lodos
formados
dificultan
la
aplicacin
de
esta
tecnologa en el sector
productivo.

Alternativas de
remocin de iones

sulfato en
medio
investigadores
han
19

cido: Numerosos
estudiado
el

comportamiento
del
Policloruro de Aluminio
(PAC) en el tratamiento
de aguas y efluentes,
inclusive
sobre
las
distintas interacciones con
el in sulfato Estudios
recientes realizados en
Brasil indican que el
desempeo del PACs en la
coagulacin
esta
fuertemente relacionada
con la distribucin de
especies de aluminio en
solucin (en funcin del
pH), la basicidad (B) y la
concentracin de aluminio
total (AlT). La basicidad
es la razn entre la
concentracin molar de
iones hidroxilos (OH ) y
aluminio total.
Estudios sugieren que las
especies
solubles,
designadas
Ala,
son
monmeros
generados
por las reacciones de
hidrlisis y disociacin.
Las especies Alb, son
generadas por complejas
reacciones
de
polimerizacin
y
son
caracterizadas
por
unidades polimricas con
innumerables tomos de
aluminio
incluyendo,
7+

Al13O4(OH)24(H2O)12
(Al13
Keggin)
y
18+
Al30O8(OH)56(H2O)24
(Al30 Keggin)). La fraccin
que precipita como
hidrxido
de
aluminio
representa la fase coloidal
y es denominada Alc.
Los anlisis de potencial
zeta indican que en pH
4.5
los
coloides
de
aluminio (Alc) presentan
potencial
elctrico
fuertemente
positivo
(+35 mV). Por lo tanto, la
adsorcin de los iones
sulfato en la superficie de
los coloides de aluminio
ocurre
va
interaccin
electrosttica
(compresin de la doble
capa elctrica) o por la
formacin de complejos

de los aniones en la
estructura de los coloides
de aluminio.
Los
antecedentes
anteriores y los existentes
en el mercado y en la
literatura
especializada
permiten establecer las
siguientes conclusiones:
No existe proceso
de bajo costo para
abatir
sulfatos
presentes
en
aguas
efluentes
que
contienen
concentraciones
inferiores a 20002600 mg/L. Esta
concentracin est
dada
por
la
solubilidad
del
CaSO4;
La precipitacin de
iones sulfato es
posible
con
los
siguientes
reactivos:
Ca(OH)2,
para
concentraciones
superiores al de la
solubilidad
del
CaSO4; con sales
de
Bario
(principalmente
BaCl2); con sales
de
Plomo
(principalmente
PbNO3) y con sales
de Al (policloruros,
cloruros y

nitratos) + sales
de
Calcio
en
razones
estequiometricas
fijas y en pH >
10,5.
La
separacin de los
precipitados
es
posible
va
sedimentacin
o
por flotacin. En el
caso de las sales
de Ba y Pb seria
posible realizar de
forma
conjunta
con
el
MoFe(OH)3;
El abatimiento de
iones sulfato en
conjunto con iones
Mo es posible va
co-precipitacin
con quitina, un
polmero
natural
extrado
de
crustceos y sus
subproductos. La
separacin
es
eficiente
solamente
en
medio cido (pH <
5)
y
su
implementacin
industrial depende
de la existencia de
un
mercado,
grande,
de
fabricacin
de
quitina
industrial
(no purificada);
Precipitacin con
sales de aluminio
(policloruros
o
cloruros) y cal a
pH > 10.5. Existen
antecedentes de la
formacin
alternativa
de
Etringita
(Ca6Al2(SO4)3(OH)
12-26H2O)
con
estos
reactivos,
menos caros y en
menores
concentraciones
que el aluminato
de sodio.

Los
resultados
muestran que las
interacciones entre
los iones sulfatos y
las
especies
solubles Alb en pH
4,5
permiten
la
precipitacin
del
complejo aluminiosulfato en niveles
mayores
de
aquellos obtenidos
por la formacin de
hidrxidos
de
aluminio en agua
desionizada y las
especies coloidales
Alc adsorben los
iones sulfato por
mecanismos
electrostticas. Esta
tcnica
aun
se
encuentra en fase
de laboratorio y no
hay perspectiva de
su aplicacin a nivel
industrial.

3. 2 Aguas cidas de
minas y su tratamiento
El Drenaje Acido de
Minas (DAM) es en este
momento el problema
ambiental mas serio
encontrado en la
extraccin de carbn. En
Brasil, principalmente en
el estado de Santa
Catarina y Rio Grande do
Sul, la minera del carbn
ha provocado impactos
ambientales severos
debido a los grandes
volmenes de DAM
generados
continuamente.
Los sulfuros de hierro
(principalmente
pirita,
FeS2) asociada a la matriz
de carbn o en la forma de
relaves
depositado
en
tranques, son

oxidados y los elementos

metlicos y sulfatos son
disueltos en agua. Los
cursos
de
agua
superficiales
y/o
subterrneos
contaminados con DAM
presentan niveles de pH
bajos
(<3),
elevada
acidez, iones de metales
pesados (Fe, Al y Mn,
principalmente)
y
elevadas concentraciones
de iones sulfato.
En funcin de la magnitud
de
los
impactos
ambientales generado por
el DAM, es necesario
investigar y desarrollar
tecnologas tendiente a
eliminar
o
minimizar
dichos

impactos. Las
investigaciones de deben
ser orientadas a la:
Prevencin de
DAM;
Remediacin de
DAM usando PRB o
barreras reactivas
permeables, y;
Tratamiento de
DAM y reutilizacin
o reciclaje del
agua.
La tabla 7 resume
algunos procedimientos
para prevenir y controlar
el DAM.

Tabla 7. Mtodos para el control de DAM

(adaptado de [5]).
- Remocin/aislamiento de sulfuros
Mtodos
- Eliminacin de oxigeno por cobertura de agua
preventivos
- Eliminacin de oxigeno por coberturas secas
- Aditivos alcalinos
Prevencin,
- Bactericidas
control,
- Prevencin do flujo de agua
Mtodos
de - Barreras reactivas permeables (PRB), que
tratamiento y
consisten en materiales reactivos localizados en
reso de agua de contencin
la pasada de los contaminantes, considerado un
DAM
mtodo pasivo de tratamiento
- Disposicin en estructuras de contencin
Tcnicas de - Neutralizacin y precipitacin de hidrxidos y
tratamiento y
sulfuros
remediacin
- Separacin por floculacin y flotacin o
sedimentacin lamelar
- Mtodos pasivos - Baados (wetlands)
construidos
- Remocin de sulfato y iones Mn+2 por coprecipitacin.
separacin
por
sedimentacin de slidos
(lodo) en tranques. Un
Proceso convencional:
problema importante es
En relacin al tratamiento
que no existe un nico
de
DAM
el
proceso
valor
de
pH
de
convencional
es
precipitacin,
por
normalmente dividido en
ejemplo, Mn precipita y
dos etapas: neutralizacin
puede ser removido a pH
del agua cida con cal y
9-10,
aumentando
el
precipitacin de los iones
consumo
de
cal
viva.
de los metales, en la
forma de hidrxidos y la

La
alternativa
a
la
sedimentacin
es
la
flotacin de los slidos
despus de la floculacin o
hidrofobizacin
con
colectores (como en la
flotacin de minerales)
[38].
Esta
alternativa
mostr ser la solucin para
el tratamiento da

DAM
de
la
empresa
Metropolitana
S.A.
en
Cricima-SC-Brasil [23].
Procesos NF-SL y NFFAD: Los tratamientos
activos aplicados en Brasil
para DAMs de carbn se
iniciaron
entre
20032004,
y
de
manera
general consisten en la
neutralizacin (N) con cal,
precipitacin qumica de
los iones de metales
pesados en la forma de
hidrxidos ( Me(OH)x ),
seguida
por la floculacin (con
polmeros floculantes) de
los precipitados (F) y
separacin slido-lquido
por flotacin por aire
disuelto (proceso NF-FAD)
o en sedimentadores de
placa (procesos NF-SL y
NF-Sedimentacin). Entre
el ao 2006 y 2007 se
realizaron

21

estudios
para
evaluar
tcnica
y
econmicamente
estos
procesos. Los resultados
de
estos
estudios
mostraron que ambos
procesos
presentan
eficiencias
similares
y
remociones mayores que
90%, para todos los
metales estudiados. La
calidad del agua tratada
cumple
con
los
estndares
para
su
utilizacin como agua no
potable. Sin embargo los
resultados
de
la
evaluacin
econmica
indican que el costo
operacional del proceso
NF-SL es 50% menor que
del proceso NF-FAD, US$
-3

-3

0,29 m
y 0,59 m ,
respectivamente.
La
evaluacin comparativa a
nivel industrial confirmo
el
menor
costo
operacional del proceso
NF-SL,
incorporando
adicionalmente
las
siguientes
ventajas,
espacio reducido ocupado
por los equipos y elevada
eficiencia de remocin de
los floculos generados. Se
cree que estos estudios
servirn de base para
otros similares en el rea,
especficamente para el
tratamiento
activo
involucrando la minera
de los sulfuros metlicos.
Proceso de floculacinflotacin: La floculacin es
una etapa de los procesos
de tratamiento usadas con
el objetivo de agregar las
partculas
pequeas
en
suspensin, formando un
agregado
(floculo)
con

caractersticas
ms
adecuadas (tamao, peso y
forma) para la separacin
slido-lquido.
Normalmente
se
han
utilizado
polmeros
orgnicos y su eficiencia
debe
ser
estudiada
especialmente
en
diferentes niveles de pH.
Los
reactores
convencionales
de
floculacin, usados para la
dispersin de los polmeros
en la solucin y para la
colisin y crecimiento de
los floculos, son operados
con agitadores mecnicos
en rgimen de mezcla
completa que resulta en
zonas muertas en parte del
tanque y costos elevados
de energa. La floculacin
hidrulica fue investigada
en los ltimos aos y un
diseo de floculacin en

lnea, denominado RGF ,

fue propuesto por [12]. El

RGF , o reactor generador

de floculos, es un reactor
de floculacin hidrulico en
forma
helicoidal
y
promueve el crecimiento de
los floculos por la

transferencia de energa
hidrulica a los agregados
(floculos). Las principales
ventajas del RGF son el
reducido espacio ocupado
por el equipo, floculos
ms compactos y con
elevada
velocidad
de
sedimentacin.
El proceso de flotacin ha
sido
extensivamente
estudiado
para
la
concentracin
de
minerales y se encuentra
totalmente
incorporado
en la mayora de los
procesos extractivos. Sin
embargo, su aplicacin
como
tecnologa
de
descontaminacin
de
efluentes lquidos no es
muy conocida en este
sector. La flotacin puede
ser definida como un
proceso de separacin de
partculas (o agregados) o
gotas va adhesin a
burbujas de aire. Las
unidades
burbujas

partculas
(gotas)
presentan una densidad
aparente menor al del
medio acuoso y levitan
o
"flotan"
hasta
la
superficie de un reactor
(celda de flotacin) o
interfase lquido/aire, de
donde son removidos.

22

Las
principales
aplicaciones
de
este
proceso
es
en
la
concentracin
de:
Sulfuros, (Cu, Pb, Zn, Mo,
etc.), Oxi-Minerales, (Mn,
Nb,
Arcillas,
etc.),
Minerales no metlicos,
fosfatos, fluorita, etc.,
Metales nativos: Au,
Ag, Hg, Carbn
metalrgico, Sales
soluble:
KCl, NaCl, Yodo, cido
Brico.
En el caso de la flotacin
como
proceso
de
descontaminacin
se
realiza
con
microburbujas,
de
dimetros del orden de
15-100 micrmetros ( m)
y con burbujas
medianas (100-600 m).
En el primer caso, la
capacidad de remocin,
de
carga,
de
estas
burbujas es pequea y no
mayor de que 3-4 % de
slidos en peso.
Como la flotacin es una
operacin donde operan
mltiplas variables, se
hace necesario establecer
algunas consideraciones,
entre
las
cuales
se
destacan:
El flujo a ser tratado
3
3
(m /h,
m /s
or
3
m /dia) y la capacidad
del
equipo
(tasa
hidrulica
o
flujo
mximo).

M. Santander, M. Paiva, R. Silva, J. Rubio; 25 (2011) 10-26

nuevos equipos y las
tcnicas
disponibles
La forma en que se
presenta
el
(los)
permiten
la
remocin
contaminante (s), si
efectiva, entre otros, de
libres
o
formando
iones,
slidos
en
complejos, quelatos,
suspensin,
DQO,
DBO,
voltiles,
si
son
reactivos
residuales
y
inorgnicos
u
orgnicos
o
en
tambin el tratamiento de
mezclas.
La
aguas para
concentracin
presente
en
el
efluente y la norma de
emisin;
La forma en la cual se
separa
el
(los)
contaminante
(s);
como
floculos,
cogulos, adsorbidos
o con tenso activos
(flotacin inica). Esto
es importante porque
ciertos cogulos no
resisten la turbulencia
presente
en
los
equipos.
La
necesidad
de
adicionar
reactivos
como
colectores
y
espumantes, el pH,
potencial
redox,
tiempo de residencia,
tasa aire/slidos, hold
up
de
aire,
flujo
superficial
de
burbujas,
temperatura,
densidad, viscosidad,
tensin
interfacial,
propiedades
interfaciales de los
agregados
(carga,
hidrofobicidad);
Tipo de Flow-sheet;
rougher-cleaner,
destino del producto
flotado,
reutilizacin
del agua de proceso,
caractersticas de la
filtracin del producto
flotado,
secado,
parmetros
econmicos.
La
flotacin
est
expandiendo su potencial
en
varias
reas,
en
especial en el tratamiento
de aguas de procesos y
efluentes de la industria
minero-metalrgica. Los

recursos naturales y de
gestionar el agua, sin
embargo, debe realizarse
simultneamente
con
otras
medidas
de
racionalizacin del uso del
agua y prevencin de la
contaminacin. Adems,
debe ser debidamente
planificada
para
no
generar riesgos en las
actividades
que
la
utilizaran.
El
establecimiento
de
estndares
nacionales
para la reutilizacin de
agua, viables tcnica y
econmicamente,
y
seguro para la salud de la
poblacin, es de extrema
importancia.
Por
otro
lado,
esta
legislacin
puede evitar riesgos y
estimular la prctica de
reutilizacin,
teniendo
una mayor aceptacin
publica y contribuir a una
mayor
preservacin
reciclo.

4. LA PROBLEMTICA
DE LA REUTILIZACIN
DE AGUAS
La reutilizacin de las
aguas tratadas debe ser
estrictamente
reglamentada para que
no ocurran accidentes por
problemas da calidad de
esta agua (presencia de
coliformes, por ejemplo).
Por otro lado, criterios
muy rigurosos pueden
impedir la prctica de
reciclaje en la industria.
La
prctica
de
reutilizacin de agua de
procesos industriales (o
efluente) tratada es una
excelente
forma
de

ambiental.
Muchas
organizaciones
establecen criterios para
la calidad del agua que va
ser
reutilizada
extremadamente rgidos,
similares a los criterios de
calidad para uso potable,
inhibiendo su prctica,
especialmente para usos
no nobles. Como ejemplo
se puede citar la turbidez,
para la cual muchas veces
son requeridos valores
inferiores a 2 NTU, niveles
difciles de alcanzar por
los tratamientos. Estos
estndares
reflejan
la
preocupacin que se tiene
por
la
contaminacin
biolgica
(organismos
patgenos e infecciosos)
problemas que no estn
presente en las aguas
acidas generadas en la
minera.
preservar los

As como la turbidez, otros

parmetros
de
calidad
exigidos para el agua que
va a ser reutilizada, como
slidos disueltos totales
(SDT) y color, terminan
siendo mas restrictivos que
los estndares para agua
potable en Brasil, segn la
Norma
518/2004
del
ministerio de Salud. Estos
no
solo
ocurre
con
parmetros
establecidos
por otros pases, si no que
tambin
con
aquellos
23

En Chile las NCH definen

criterios de calidad para
los diferentes usos que se
le da al agua (calidad de
agua para uso potable,
para riego, para uso
recreativo, etc)
En
la
definicin
de
estndares
deben
ser
considerados
detalladamente, factores
econmicos, ambientales
y sociales locales. En este
contexto es importante
que
especialistas
en
ciencias
sociales,
econmicas, salud pblica
y medio ambiental sean

establecidos por normas e

instituciones nacionales.

Mas
importante
que
enfocarse en una calidad
prxima a la calidad de
agua potable del agua
para reutilizacin, debe
aplicarse
una
gestin
eficiente e identificar las
distintas
opciones
de
aplicaciones para el reuso
del agua y establecer
estndares
para
cada
caso.
consultados, en razn de
la
independencia
e
interrelacin
de
estos
factores. Es fundamental
tambin
que
existan
mayores
y
mejores
conecciones
entre
organizaciones
gubernamentales/poder
legislativo
y
universidades/centros de
investigacin. Finalmente,
los estndares deben ser
peridicamente revisados
y
actualizados
acompaando siempre las
nuevas investigaciones.