Equilibrio de Oxido-Reducción

3
junio 2015
Introduccin
Universidad del Atln/co
La electroqumica es el estudio de la interconversin de energa

elctrica y qumica.
ELECTROQUMICA
Esta conversin /ene lugar en una celda electroqumica, que

puede ser:
Introduccin
Celda electroqumica
Celda de Daniell
Potenciales estndar
Relacin entre E, K y G
Efecto de la concentracin sobre el potencial
Ecuacin de Nernst
Clulas electrol/cas
Clulas comerciales
celda voltaica, en donde una reaccin espontnea genera

energa elctrica.
celda electrol/ca, en la que se u/liza energa elctrica para
llevar a cabo una reaccin no espontnea.
evertmendozacolina@gmail.com
3 junio 2015
Lic. Evert Mendoza Colina Msc.
3 junio 2015
Introduccin
Introduccin
3 junio 2015
ELECTROQUMICA
Una celda electroqumica es un disposi/vo experimental para

generar electricidad mediante una reaccin redox espontnea.
Esta celda tambin se conoce como celda galvnica o voltaica,
en honor de los cien\cos Luigi Galvani y Alessandro Volta,
quienes fabricaron las primeras celdas de este /po.
Si introducimos un electrodo de
cobre en una disolucin de AgNO3,
de manera espontnea el cobre se
oxidar pasando a la disolucin como
Cu2+, mientras que la Ag+ de la misma
se reducir pasando a ser plata
metlica:
a) Cu Cu2+ + 2e (oxidacin)
Ag+ + 1e Ag (reduccin)
b) Si introducimos un electrodo de
cobre en una disolucin de ZnNO3,
se observa que el cobre no
reacciona.
ELECTROQUMICA
Las reacciones son del /po de oxidacin-reduccin, que se

dividen en dos semirreacciones:
Reacciones de reduccin, donde los tomos ganan electrones.
Reacciones de oxidacin, donde los tomos pierden
electrones.
ELECTROQUMICA
3 junio 2015
Celda electroqumica
Funcionamiento de la celda electroqumica

Cualquier reaccin redox espontnea puede servir como
Esta distribucin par/cular de electrodos (Zn y Cu) y de

disoluciones (ZnSO4 y CuSO4) se conoce como celda de Daniell.
El ujo de e- produce un potencial, que podemos medir en un
ELECTROQUMICA
ELECTROQUMICA
fuente de energa en una celda electroqumica o voltaica. Los

e- generados en el nodo (oxidacin), se transeren al ctodo
(reduccin), donde se consumen.
circuito externo. El potencial depende de la naturaleza de las

semirreacciones y la concentracin de las especies implicadas.

3 junio 2015
3 junio 2015
El diagrama de la celda: est conformada por tres partes a saber

nodo (oxidacin) a la izquierda.
Ctodo (reduccin) a la derecha.
La unin entre las dos medias celdas, que normalmente se
hace mediante el uso de un puente salino que se representa
por ||. La unin entre la fases se representa por|.
Los tomos de Zn
se oxidan a iones
Zn2+
Puente salino
Zn(s) | Zn2+(aq)
Los iones de Cu2+

se reducen a
tomos de Cu.
nodo
||
Ctodo
Cu2+(aq) | Cu(s)
Ecel = 1.103 V
3 junio 2015
Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero si

arbitrariamente se asigna el valor de cero a un electrodo
par/cular ste se puede usar para determinar los potenciales
rela/vos de otros electrodos.
El electrodo de hidrgeno sirve de referencia para este n.
En una disolucin de cido clorhdrico se burbujea hidrgeno
gaseoso a 25C. El electrodo de pla/no /ene dos funciones.
Primero, proporciona la supercie en la que pueden
disociarse las molculas de hidrgeno:
H2 2H+ + 2e
Segundo, sirve como conductor elctrico para el circuito
externo.
El potencial estndar para la reaccin total, E, es igual a la

diferencia de las dos magnitudes:

E = Er Eo
3 junio 2015
ELECTROQUMICA
El potencial estndar, E, para una determinada celda es el

que se mide cuando todos los iones y molculas en disolucin
/enen una concentracin 1M y todos los gases se encuentran
a la presin de 1 atm.
Ered y Eoxd

ELECTROQUMICA
Potenciales estndares de electrodo
3 junio 2015
Potenciales estndares de electrodo
Cualquier reaccin redox puede descomponerse en dos semi-

rreacciones, una de oxidacin y otra de reduccin. Podemos
asociar potenciales estndar a cada semirreaccin (Er y Eo).
ELECTROQUMICA
Representacin esquem/ca de una pila
Consta de dos semiceldas, una con un electrodo de Cu en una

disolucin de Cu(NO3)2 y otra con un electrodo de Zn en una
disolucin de Zn(NO3)2.
Estn unidas por un puente salino de KNO3, que evita que se
acumulen cargas del mismo signo en cada semicelda.
Entre los dos electrodos se genera una diferencia de potencial
o fuerza electromotriz (fem) que se puede medir con un
vol\metro.
ELECTROQUMICA
Pila o celda de Daniell
10
3 junio 2015
El electrodo estndar de hidrgeno
Tratamiento del potencial estndar
2 H+(1 M) + 2 e- H2(g)( 1 atm) E = 0,0 V
ELECTROQUMICA
ELECTROQUMICA
Pt|H2(g)( 1 atm)|H+( 1 M)
nodo
11
Ctodo
Ctodo
nodo
12
3 junio 2015
3 junio 2015
Ejemplo
Ejemplo
Conocido el potencial de la celda:
Conocido el potencial de la celda:

Pt|H2(g)( 1 atm)|H+( 1 M) || Zn2+(1 M)|Zn(s) Ecel = 0.760 V
Pt|H2(g)( 1 atm)|H+( 1 M) || Cu2+(1 M)|Cu(s) Ecel = 0.340 V

nodo
Ctodo
nodo
Ecell = ECu2+/Cu EH+/H2

0.340 V = ECu2+/Cu 0,0 V
ECu2+/Cu = + 0.340 V
Ecel = EZn2+/Zn EH+/H2

0.760 V = EZn2+/Zn 0,0 V
EZn2+/Zn = 0.760 V
Zn2+(1 M) + 2e Zn(s) EZn2+/Zn = 0.760 V
Cu2+(1 M) + 2e Cu(s) ECu2+/Cu = + 0.340 V
H2(g)( 1 atm) + Zn2+(1 M) H+(1 M) + Zn(s) Ecel = 0.760 V
H2(g)( 1 atm) + Cu2+(1 M) H+(1 M) + Cu(s) Ecel = + 0.340 V

Ctodo
Ecel = Ectado Enodo
ELECTROQUMICA
ELECTROQUMICA
Ecel = Ectado Enodo
13
3 junio 2015
3 junio 2015
Ejemplo
Clculo de potenciales
Para la celda de Daniell representada anteriormente, entre el

cobre y zinc, ahora es posible escribir:
Los potenciales estndar de las semiclulas se ob/enen a

par/r de una lista de potenciales estndar.
(s) Ctodo
Ecel = Ectado Enodo

Ecel = ECu2+/Cu EZn2+/Zn
Ecel = 0.34 V ( 0.76 V)
Ecel = 1.10 V
15
Au3+(1M) + 3 e- Au(s)
EAu3+/Au = + 1,50 V
Ag+(1M) + 1 e- Ag(s)
E Ag+/Ag = + 0,80 V
Pb2+(1M) + 2 e- Pb(s)
EPb2+/Pb = 0,13 V
Para obtener el potencial estndar de una semirreaccin de

oxidacin, slo es necesario cambiar el signo del potencial de
la tabla.
3 junio 2015
+ 2.075
H2O2(ac) + 2H+(ac) + 2e 2H2O(l)
+ 1.763
MnO4(g) + 8H+(ac) + 5e Mn2+(ac) + 4 H2O(l)
+ 1.510
PbO2(s) + 4H+(ac) + 2e Pb2+(ac) + 2 H2O(l)
+ 1.455
Fe3+(ac) + e Fe2+(ac)
+ 0.771
Cu2+(ac) + 2e Cu(s)
+ 0.340
2H+(ac) + 2e H2(g)
0.0
Pb2+(ac) + 2e Pb(s)
0.125
Zn2+(ac) + 2e Zn(s)
0.760
Al3+(ac) + 3e Al3+(s)
1.676
Li+(ac) + e Li(s)
3.040
17
En condiciones de estado estndar, cualquier especie que est a

la izquierda en una reaccin de semicelda dada, reaccionar en
forma espontnea con la especie que est a la derecha, en
cualquier reaccin de semicelda que se ubique por debajo de
ella en la tabla de potenciales de reduccin a 25C. Por ejemplo:
Cu2+(1 M) + 2 e Cu(s) E = + 0.34 V
Zn2+(1 M) + 2 e Zn(s) E = 0.76 V
En la celda electroqumica de Daniell observamos que la
sustancia que est a la izquierda en la primera reaccin de
semicelda es el Cu2+, y la sustancia que est a la derecha en la
segunda reaccin de semicelda es el Zn. Por consiguiente, de
acuerdo a la regla diagonal, el Zn reducir espontneamente al
Cu2+ para formar Zn2+ y Cu.
ELECTROQUMICA
O3(g) + 2H+(ac) + 2e O2(g) + H2O(l)
ELECTROQUMICA
+ 2.866
Regla diagonal
E,V
F2(g) + 2e 2F(ac)
16
3 junio 2015
Potenciales estndar de reduccin a 25C

Media reacciones de reduccin
ELECTROQUMICA
Cu2+(1 M) + 2e Cu
ELECTROQUMICA
Zn(s) Zn2+(1 M) + 2e nodo
14
18
3 junio 2015
3 junio 2015
Las especies que se reducen son los agentes oxidantes (estn

en la columna de la izquierda en la tabla de los Ered).
Cuanto ms nega/vo sea el valor de Ered o ms posi/vo sea el

valor de Eox ms fuerte es el agente reductor. En la tabla, la
fuerza de los agentes reductores disminuye a medida que
descendemos en la columna de la izquierda.
Un agente oxidante fuerte es el que /ene una atraccin

fuerte por los electrones, y puede oxidar fcilmente a otras
especies.
Cuanto ms posi/vo sea el valor de Ered , ms fuerte es el
agente oxidante. En la tabla, la fuerza oxidante aumenta a
medida que descendemos en la columna de la izquierda (El
ion Li+ es un agente oxidante muy dbil).
Se puede calcular el potencial de clula (E) a par/r de Ered y

Eoxd, segn la siguiente expresin:

Ecel = Ectado Enodo

19
3 junio 2015
Espontaneidad de las reacciones redox
Si el potencial calculado para una reaccin redox es una

can/dad posi/va, la reaccin ser espontnea. Si el potencial
calculado es nega/vo la reaccin no ser espontnea.
Ejemplo:
La reaccin Ni(s)+ Zn2+(1M)Ni2+(1M) + Zn(s) ser espontnea?
Ejemplo:
La reaccin Ni(s)+ Cu2+(1M)Ni2+(1M) + Cu(s) ser espontnea?
ENi2+/Ni = 0,236
EoCu2+/Cu= + 0.339
E = EredCu2+ EoxNi
E = + 0,339 ( 0,236)
E = + 0,575
E = EredZn2+ EoxNi
ELECTROQUMICA
ELECTROQUMICA
EoZn2+/Zn= 0,762
20
3 junio 2015
Espontaneidad de las reacciones redox
ENi2+/Ni = 0,236
ELECTROQUMICA
Fuerza de los agentes oxidante y reductor
ELECTROQUMICA
Fuerza de los agentes oxidante y reductor
Es espontnea!
E = 0,762 ( 0,236)
E = 0,526 No es espontnea!
21
3 junio 2015
3 junio 2015
Prediga lo que suceder si se aade bromo molecular (Br2) a

una disolucin que contenga NaCl y NaI a 25C. Suponga que
todas las especies estn en su estado estndar.
Cl2(1 atm) + 2e 2Cl (1 M) E = + 1.36 V
Br2(l) + 2e 2Br (1 M) E = + 1.07 V
I2(s) + 2e 2I (1 M) E = + 0.53 V
Aplicando la regla diagonal, se ve que el Br2 oxidar al I, pero no
al Cl; por tanto, la nica reaccin redox que ocurrir en
condiciones estndar es:
2I (1 M) I2(s) + 2e
Br2(l) + 2e 2Br (1 M)
2I (1 M) + Br2(l) I2(s) + 2Br (1 M)
Una celda galvnica se compone de un electrodo de Mg en

una disolucin 1.0 M de Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag en
disolucin 1.0 M de AgNO3. Calcule la fem estndar de esta
celda electroqumica a 25C.
Ag+(1M) + 1 e- Ag(s)
E Ag+/Ag = + 0,80 V
Mg2+(1M) + 2 e- Mg(s)
EMg2+/Mg = 2,37 V
Aplicando la regla diagonal, se ve que la Ag+ oxidar al Mg2+

Mg(s) Mg2+(1M) + 2e nodo
Ecel= Ectado Enodo

Ecel= EAg+/Ag EMg2+/Mg
Ecel= 0.80 V ( 2.37 V)
Mg(s)+ 2Ag+(1M) Mg2+(1M) + 2Ag(s) Ecel= 3.17 V

ELECTROQUMICA
Ejercicio
ELECTROQUMICA
Ejercicio
22
2Ag+(1M) + 2e 2Ag(s) Ctodo
23
24
3 junio 2015
3 junio 2015
El siguiente paso es ver como se relaciona el Eceld con algunas

can/dades termodinmicas, tales como G y K. En una celda
electroqumica, la energa qumica se transforma en energa
elctrica que, en este caso, es el producto de la fem de la
celda por la carga elctrica total(en culombios) que pasa a
travs de la celda:
energa elctrica = vol/os x culombios
energa elctrica = joules
La carga total est determinada por el nmero de moles de
electrones (n) que pasan a travs del circuito:
carga total= nF
Donde n = # de moles de electrones F= constante de faraday
La fem medida es el voltaje mximo que se puede alcanzar en

la celda. Este valor permite calcular la can/dad de energa
que es posible obtener de la reaccin qumica. Esta energa se
u/liza para hacer trabajo elctrico (welec). As que:
wmax= welec
wmax= nFEceld
Donde wmx es la can/dad mxima de trabajo que se puede
hacer. El signo nega/vo indica que el sistema hace el trabajo
elctrico sobre los alrededores.
El cambio de energa libre representa la can/dad mxima de
trabajo /l que es posible obtener de una reaccin.
G = wmax.
25
3 junio 2015
Ahora se puede relacionar el E con la constante de equilibrio

(k) de una reaccin redox.
El cambio de energa libre estndar G de una reaccin est
relacionado con su constante de equilibrio de la forma
siguiente:
G = RTlnk
Por consiguiente, si se combinan las ecuaciones, G=nFEcel
y G = RTlnk se ob/ene:
nFEcel = RTlnk
Resolviendo el Ecel, tenemos:
Ecel = RT lnk
nF
27
3 junio 2015
Calcule la constante de equilibrio de la reaccin siguiente a

25C.
Sn(s) + 2Cu2+(ac) Sn2+(ac) + 2Cu+(ac)
Para calcular la constante de equilibrio se necesita conocer el
Ecel de las dos semirreacciones.
Sn(s) Sn2+(1M) + 2e nodo ESn2+/Sn = 0.14V
ECu2+/Cu+ = + 0.15V
2Cu2+(1M) + 2e 2Cu+(ac) Ctodo
29
Sn(s)+ 2Cu2+(1M)Sn2+(1M) + 2Cu+(ac)

Ecel= Ectado Enodo
Ecel= ECu2+/Cu+ ESn2+/Sn
Ecel= 0.15 V ( 0.14 V)
Ecel= 0.29 V
ln k =
n Ecel
(2)(0.29)
=
0.0257 V 0.0257 V
ELECTROQUMICA
Sus/tuyendo en esta expresin los valores de la temperatura,

la constante universal de los gases y la constante de Faraday
entonces tenemos:
Ecel = RT ln k
nF
ELECTROQUMICA
Ejemplo
Ecel = 0.0257 V ln k
n
Ecel = 0.0592 V log k
n
28
3 junio 2015
Relaciones entre E y k
Ecel = (8.314 J/Kmol)(298K) ln k

n(96500 J/Vmol)
ELECTROQUMICA
Por lo anterior, se puede relacionar G con Ecel de la

siguiente forma:
G = nFEcel
Para un proceso espontneo, n y F son can/dades posi/vas y
G es nega/va, as que el Eceld debe ser posi/vo.
Para las reacciones en las que los reac/vos y productos estn
en sus estados estndares, la ecuacin se transforma en:

G = nFEcel
De nuevo, el Ecel es posi/vo para un proceso espontneo.
ELECTROQUMICA
Relaciones entre E y k
26
3 junio 2015
Relaciones entre E y G
ELECTROQUMICA
Relaciones entre E y G
ELECTROQUMICA
Relaciones entre E, k y G
ln k = 22.6
k = e22.6
k = 6.5 x 109
30
3 junio 2015
3 junio 2015
Calcule el cambio de energa estndar para la siguiente

reaccin a 25C.
2Au(s) + 3Ca2+ 2Au3+ + 3Ca(s)
Hasta ahora, las ecuaciones desarrolladas corresponden a

reacciones en las que los reac/vos y productos estn en
condiciones estndares, pero a menudo es dicil, mantener
estas condiciones.
Existe una relacin matem/ca entre la fem de una celda y la
concentracin de reac/vos y productos de una reaccin redox
en condiciones que no corresponden al estado estndar.
La fem aumentar si aumenta la concentracin de los
reac/vos o disminuye la de los productos.
EAu3+/Au = + 1.50V
2Au(s) 2Au3+(1M) + 6e nodo
ECa2+/Ca = 2.87V
3Ca2+(1M) + 6e 3Ca(s) Ctodo
2Au(s)+ 3Ca2+(1M)2Au3+(1M) + 3Ca(s)
Ecel= Ectado Enodo

G = nFEcel
Ecel= ECa2+/Ca EAu3+/Au
G = (6)(96500j/Vmol)(4.37V)
Ecel= 2.87 V (+1.50 V)
G = 2.53 x 106 j/mol
Ecel= 4.37 V
31
3 junio 2015
La ecuacin de Nernst
33
ELECTROQUMICA
ELECTROQUMICA
Suponga que una reaccin en disolucin se inicia con todos los

reac/vos en su estado estndar. Tan pronto empieza la
reaccin, la condicin de estado estndar desaparece.
Para predecir la direccin de la reaccin en condiciones dis/nta
a la estndar, se debe u/lizar G en lugar de G.
La relacin entre G y G, que se deduce de la termodinmica,
es:
G = G + RTlnQ
En donde R es la constante de los gases (8.314j/Kmol), T es la
temperatura absoluta de la reaccin y Q es el cociente de la
reaccin.
3 junio 2015
34
3 junio 2015
La ecuacin de Nernst
Ejemplo
E = E 0.0257 V ln Q o E = E 0.0592 V log Q

n
n
En el equilibrio no hay transferencia de electrones, de modo
que E = 0 y Q = K
E = E 0.0257 V ln Q
n
2+
0.0257
V ln [Sn ]
E = E
[Sn4+]
n
0.01
E = + 0.15V 0.0257 V ln
0.1
2
E = + 0.15V + 0.030V
35
ELECTROQUMICA
Si Q > 1 E < Eo
E = E RT ln Q Si Q = 1 E = Eo
nF
Si Q < 1 E > Eo
A la temperatura termodinmica 298K, la ecuacin se expresa:
Calcular el potencial de un electrodo de Pt, inmerso en una

disolucin 0.1 M en Sn4+ y 0.01 M en Sn2+.
Sn4+ + 2e Sn2+ E = + 0.15 V
ELECTROQUMICA
Puesto que G = nFE y G = nFE, la ecuacin anterior se

podra expresar de la siguiente manera:
G = G + RTlnQ
nFE = nFE + RTlnQ
Y dividiendo toda la expresin entre nF, se ob/ene:
32
3 junio 2015
Efecto de la concentracin en la fem
ELECTROQUMICA
Efecto de la concentracin en la fem
ELECTROQUMICA
Ejemplo
E = 0.18V
36
3 junio 2015
3 junio 2015
Calcular el potencial de un electrodo de Pt, inmerso en una

disolucin 1.0 M en HCl, 0.05 M en Cr2O72 y 1.5 M en Cr3+.
Cr2O72 + 14 H+ + 6e 2Cr3+ + 7 H2O E = + 1.33 V
Considere la siguiente celda electroqumica. En un cierto

experimento, se encontr que la fem (E) de una celda era 0.54 V
a 25C. Suponga que [Zn2+] = 1.0 M y PH2= 1.0 atm. Calcule la
concentracin molar de H+.
Zn(s) + 2H+(?M) Zn2+(1 M) + H2 (1atm) Ecel = + 0.76 V
[Zn2+]PH2
E = E 0.0257 V ln Q
E = E 0.0257 V ln
n
[H+]2
n
(1.0)(1.0)
0.0257V
ln
0.54V = +0.76V
[H+]2
2
0.0257
V

ln 1+ 2
0.22V =
17.1 = ln 1+ 2
[H ]
2
[H ]
17.1 = 2 ln [H+]
ln [H+] = 8.6
[H+] = 2 x 10 4M
E = E 0.0257 V ln Q
n
[Cr3+]2
E = E 0.0257 V ln
[Cr2O72][H+]14
n
(1.5)2
E = + 1.33V 0.0257 V ln
(0.05)(1)14
6
E = + 1.33V 0.016V
E = 1.31V
37
3 junio 2015
Ejemplo
Prediga si la siguiente reaccin proceder espontneamente a

298K tal como est escrita:
Co(s) + Fe2+(ac) Co2+(ac) + Fe(s)
Dado que [Co2+] = 0.15 M y [Fe2+] = 0.68 M.
Qu concentracin de Ag+ existe bajo un potencial de

+ 0.692V vs E.E.H?
[Co2+]
E = E 0.0257 V ln 2+
Ecel= Ectado Enodo
[Fe ]
n
Ecel= EFe2+/Fe ECo2+/Co
0.0257 V ln 0.15
E
=

0.16V
Ecel= 0.44 V (0.28 V)
0.68
2
Ecel= 0.16 V
E = 0.16V + 0.019V E = 0.14V
1
E = E 0.0257 V ln
[Ag+]
n
1
0.692V = + 0.800V 0.0257 V ln +
[Ag ]
1
]
0.108V = + 0.0257 V ln [Ag
0.108V
+
+
[Ag ] = 0.015 M
ln [Ag
] = 0.0257V
+
39
3 junio 2015
40
3 junio 2015
Bateras
Batera de celda seca
41
Las celdas secas no /enen un componente uido. La ms

comn es la celda de Leclanch que se u/liza en las lmparas
port/les y en los radios transistores.
El nodo de la celda es un contenedor de zinc que est en
contacto con el dixido de manganeso (MnO2) y un electrlito.
El electrlito es una disolucin de cloruro de amonio y cloruro
de zinc en agua mezclada con almidn para que adquiera una
consistencia pastosa espesa y no haya fugas.
El ctodo es una barra de carbn inmersa en el electrlito en el
centro de la celda.
ELECTROQUMICA
ELECTROQUMICA
Una batera es una celda electroqumica, o un conjunto de

celdas electroqumicas combinadas que pueden servir como
fuente de corriente elctrica directa a un voltaje constante.
Aunque, en principio, una batera funciona igual que las celdas
electroqumicas, esta /ene la ventaja de que posee todos los
componentes necesarios y no precisa de aditamentos
auxiliares como los puentes salinos. Entre las bateras ms
comunes tenemos:
Batera de celda seca
Batera de plata y zinc
Acumulador de plomo
ELECTROQUMICA
ECo2+/Co = 0.28V
EFe2+/Fe = 0.44V
Ag+ (1 M) + e Ag(s) EAg+/Ag = + 0.800V

ELECTROQUMICA
Fe2+(1M) + 2e Fe(s) Ctodo

Co(s)+ Fe2+(1M)Co2+(1M) + Fe(s)
38
3 junio 2015
Ejemplo
Co(s) Co2+(1M) + 2e nodo
ELECTROQUMICA
Ejemplo
ELECTROQUMICA
Ejemplo
42
3 junio 2015
3 junio 2015
Celda de Leclanch
Pila seca alcalina

La pasta entre los electrodos con/ene KOH en lugar de NH4Cl
No se produce gas amoniaco.
Reduccion:
Reduccion: 2 MnO2(s) + H2O(l) + 2 e- Mn2O3(s) + 2 OH-
2 MnO2(s) + H2O(l) + 2 e- Mn2O3(s) + 2 OH-
NH3 + Zn2+(aq) + Cl- [Zn(NH3)2]Cl2(s)

Oxidacion:
Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e-
Zn2+(aq) + 2 OH- Zn (OH)2(s)
Zn (s) + 2 OH- Zn (OH)2(s) + 2 e-
Es ms costosa pero /ene una vida /l ms duradera que las
pilas de Leclanch y proporciona mayor intensidad.
El voltaje que produce una celda seca es aproximado a 1.5 V.
Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e-
La reaccin de oxidacin puede darse en dos pasos:
43
3 junio 2015
Pilas de plata y zinc o pilas de botn
ELECTROQUMICA
ELECTROQUMICA
La batera de plata o mercurio /ene muchas aplicaciones en la

medicina y en la industria electrnica, pero es ms costosa
que la celda seca comn.
Est contenida en un cilindro de acero inoxidable y se
compone de un nodo de zinc (amalgamado con mercurio),
que est en contacto con un electrlito fuertemente alcalino
de xido de zinc y xido de mercurio u xido de plata.
Estas bateras /enen una capacidad considerablemente
mayor y una vida /l ms larga, que las de Leclanch. Estas
cualidades hacen que la batera de plata o mercurio sean
ideales para marcapasos, aparatos audi/vos, calculadoras,
relojes electrnicos y fotmetros entre otros aparatos.
Zn(s),ZnO(s)|KOH(satd)|Ag2O(s),Ag(s)
Zn(s) + Ag2O(s) ZnO(s) + 2 Ag(s) Ecell = 1.8 V
45
3 junio 2015
46
3 junio 2015
Acumulador de plomo
Acumulador de plomo
Reduccin: PbO2(s) + 3 H+(aq) + HSO4-(aq) + 2 e- PbSO4(s) + 2 H2O(l)

Oxidacion:
ELECTROQUMICA
ELECTROQUMICA
La batera o acumulador de plomo que se usa comnmente

en los automviles est formado de seis celdas idn/cas
ensambladas en serie.
Cada celda /ene un nodo de plomo y un ctodo hecho de
dixido de plomo, empacado en una placa metlica.
Tanto el ctodo como el nodo estn sumergidos en una
disolucin acuosa de cido sulfrico, que acta como
electrlito.
En condiciones normales de operacin cada celda produce 2 V
las seis celdas suministran 12 V de energa al circuito de
encendido del automvil y sus dems sistemas elctricos.
44
3 junio 2015
Batera de plata y zinc
ELECTROQUMICA
PrecipitaGon reacGon:
ELECTROQUMICA
Acid-base reacGon:
NH4+ + OH- NH3(g) + H2O(l)
Pb (s) + HSO4-(aq) PbSO4(s) + H+(aq) + 2 e-

PbO2(s) + Pb(s) + 2 H+(aq) + HSO4-(aq) 2 PbSO4(s) + 2 H2O(l)
Ecell = EPbO2/PbSO4 - EPbSO4/Pb = 1.74 V (-0.28 V) = 2.02 V
47
48

Equilibrio de Oxido-Reducción

Transféré par

Informations du document

Description originale:

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Equilibrio de Oxido-Reducción

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

3

Universidad del Atln/co

La electroqumica es el estudio de la interconversin de energa

Esta conversin /ene lugar en una celda electroqumica, que

celda voltaica, en donde una reaccin espontnea genera

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

Universidad del Atln/co

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

Una celda electroqumica es un disposi/vo experimental para

Las reacciones son del /po de oxidacin-reduccin, que se

Universidad del Atln/co

Funcionamiento de la celda electroqumica

Esta distribucin par/cular de electrodos (Zn y Cu) y de

fuente de energa en una celda electroqumica o voltaica. Los

circuito externo. El potencial depende de la naturaleza de las

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

Universidad del Atln/co

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

El diagrama de la celda: est conformada por tres partes a saber

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

Los iones de Cu2+

Universidad del Atln/co

Universidad del Atln/co

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero si

El potencial estndar para la reaccin total, E, es igual a la

Universidad del Atln/co

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

Universidad del Atln/co

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

El potencial estndar, E, para una determinada celda es el

Potenciales estndares de electrodo

Potenciales estndares de electrodo

Cualquier reaccin redox puede descomponerse en dos semi-

Representacin esquem/ca de una pila

Consta de dos semiceldas, una con un electrodo de Cu en una

Pila o celda de Daniell

El electrodo estndar de hidrgeno

Tratamiento del potencial estndar

2 H+(1 M) + 2 e- H2(g)( 1 atm) E = 0,0 V

Universidad del Atln/co

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

Universidad del Atln/co

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

Conocido el potencial de la celda:

Conocido el potencial de la celda:

Pt|H2(g)( 1 atm)|H+( 1 M) || Cu2+(1 M)|Cu(s) Ecel = 0.340 V

Ecell = ECu2+/Cu EH+/H2

Ecel = EZn2+/Zn EH+/H2

Cu2+(1 M) + 2e Cu(s) ECu2+/Cu = + 0.340 V

H2(g)( 1 atm) + Zn2+(1 M) H+(1 M) + Zn(s) Ecel = 0.760 V

H2(g)( 1 atm) + Cu2+(1 M) H+(1 M) + Cu(s) Ecel = + 0.340 V

Ecel = Ectado Enodo

Ecel = Ectado Enodo

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

Universidad del Atln/co

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.

Para la celda de Daniell representada anteriormente, entre el

Los potenciales estndar de las semiclulas se ob/enen a

Ecel = Ectado Enodo

Lic. Evert Mendoza Colina Msc.