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QUMICA ANALTICA
FUNDAMENTOS ANLISES
ESPECTROFOTOMTRICA
Prof.a. Dra. Renata P. Herrera Brandelero
Dois Vizinhos
2012
Bibliografias
1. SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH, Fundamentos de Qumica
em guas.
-Anlise de fertilizantes.
-Determinao do teor de acar em extratos de plantas.
-Determinao de metais pesados em gua.
-Determinao de pigmentos (antocianinas).
Professor, Palestrante:
BRANDELERO, R. P. H.
COAGRI, PROGRAD,
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Radiao Eletromagntica
Radiao Eletromagntica
A radiao eletromagntica formada por
partculas como ftons. Estas partculas
embora corpusculares propagam-se no espao
como se fossem uma onda, assumindo
comportamento ondulatrio.
Podem ser classificadas como no-ionizantes
(luz, microondas, radiofrequncia, infravermelh
o) e ionizantes (ultra violeta, raio X e raios
gama) .
Radiao Eletromagntica
A radiao eletromagntica pode ser descrita como uma
onda,
assim
ela
caracterizada
pela
freqncia, amplitude e pelo comprimento de onda. A
onda eletromagntica mais veloz que as ondas
sonoras e no necessita de um meio material para
propagao.
A onda eletromagntica
composta por dois
tipos de onda: eltrica e
magntica.
Radiao Eletromagntica
Comprimento de onda: a distncia entre dois
mximos ou mnimos sucessivos.
representada pelo letra grega (lambda)
OUTRAS DEFINIES
FREQUNCIA DE ONDA
- o nmero de oscilao da onda em
determinado intervalo de tempo,
representada pela letra, pode ser definida
como o inverso do perodo. A freqncia
no altera-se quando passa por um meio
material, mas a velocidade da onda
alterada, assim a velocidade depende do
comprimento de onda. A velocidade
dada por:
V = f .
Radiao Eletromagntica
A energia da radiao pode ser medida pela potncia
radiante (P) que dada em watts.
A energia pode ser calculada utilizando a seguinte
equao:
E=h, onde h a constante de Planck (6.626 x 10-34) e
f=frequncia.
Como f=V, sendo que V=c, onde c a velocidade da
luz (2,998 x 108 m/s). c = f ou f=c/, assim temos:
E =h
Transio eletrnica
A energia absorvida
pelo eltron no estado
fundamental E0
, elevando o eltron para
o nvel E1 sempre que a
energia absorvida for
igual a diferena entre
o nvel Eo e E1. Aps, os
eltrons voltam ao
estado fundamental (Eo)
liberando uma
quantidade menor de
energia absorvida.
Espectro de
absoro no UV-VIs
Absoro de Luz
Como vimos a luz pode interagir com a
matria, assim podemos dizer que quando
os eltrons so excitados pela radiao
uma quantidade especfica de energia
(igual a diferena energtica entre os nveis
eletrnicos) ou de radiao foi absorvida.
Podemos dizer que a energia de radiao
ao atravessar matria atenuada, a
atenuao da energia pode ser
quantificada.
Absoro de Luz
A atenuao da radiao, tambm
chamada de absoro da radiao pode ser
quantificada pela Lei de Beer-Lambert.
" A intensidade de um feixe de luz
monocromtico decresce
exponencialmente medida que a
P=Po.10kc
concentrao da substncia
absorvente aumenta
Onde: P intensidade de radiao
aritmeticamente ".
atenuada, PIo intensidade de
radiao original, k coeficiente de
absoro e c concentrao da
espcie absorvente
Absoro da luz
Pode-se escrever a Lei de Beer em funo da potncia
de radiao (P), assim
P
T=
P0
Onde T chamado de transmitncia e consiste na frao
de luz que passa pela amostra. P a potencia de
radiao atenuada e Po potncia de radiao original
radiada pela fonte.
Matematicamente os valores de T esto entre 0 a 1. A
transmitncia percentual 100T e est entre 0 e 100%.
Absoro da Luz
A absorbncia definida como a quantidade
de luz que a amostra absorveu, sendo
representada por A.
A absorbncia o inverso do logartmico da
transmitncia e pode ser definida como:
Po
A = log = log T
P
Absoro da Luz
Associando a lei de potencia radiante com a de
intensidade de radiao
E
P=Po.10kc
Po
A = log = log T
P
Podemos chegar numa relao onde - logT=kc, fazendo
k=.b, podemos escrever a seguinte equao
A = .b.c
Comportamento
conforme a Lei
de Beer-Lambert
Regio de menor
variao da A com
Transio
eletrnica
Espectrofotmetros
EVOLUO DOS
ESPECTROFOTMETROS
FONTES
As fontes so lmpadas que emitem
radiaes na faixa do visvel e na faixa do
UV.
Lmpadas na faixa do visvel so as de
filamento de tungstnio que emite
radiao de cor branca (400 a 760 nm).
Lmpadas na faixa do UV so as de
filamento de deutrio e emitem radiao
na faixa de 200 a 400 nm.
Monocromadores
UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN
http://www.youtube.com/watch?v=R4ZT3g2-Ryg
Assista ao vdeo sobre o funcionamento do espectrofotmetro, acessando o link:
http://www.youtube.com/watch?v=R4ZT3g2-Ryg
Os fototubos e os
fotomultiplicadores
so utilizados nos
fotmetros e
espectrofotmetros
Mtodo Qualitativo
O mtodo qualitativo quando conseguimos expressar a absorbncia
em relao concentrao do analito.
Para tal necessrio respeitar um protocolo de anlise, neste
protocolo alguns pontos devem ser bem definidos, tais como:
oAnalito (substncia a ser analisada) deve ser um bom
cromforo;
oSolvente
Solvente (considerado branco deve ser transparente ao
comprimento de onda);
oO equipamento deve ser calibrado para transmitncia igual a
zero antes da leitura, utiliza-se um branco que pode ser um
solvente ou gua destilada (a gua sofre absoro em
comprimentos de onda abaixo de 180 nm)
oO comprimento de onda utilizado deve o de mxima
absoro.
oDeve estabelecer um curva padro que mostre que o analito
comporta-se em conformidade com a Lei de Beer-Lambert.
CURVA PADRO
Solues de diferentes concentraes resultaram nos
dados
de
absorbncia
abaixo,a
partir
destes
dados, responda:
- O sistema de anlise segue a Lei de Beer-Lambert
(construa a curva padro).
- Qual o valor da absortividade especfica do composto
(0,031mg%.cm-1).
- Se um amostra apresentar absorbncia igual a 0,097
qual a concentrao do analito em mg%.
(3,19 mg%)
Questionrio:
1. Por que uma soluo de Cu(NH3)4 2+
azul?
2. Qual a relao entre
(a) absorbncia e transmitncia?
(b) (b) absortividade a e absortividade
molar?
3. Calcule a freqncia em hertz de
(a) um feixe de raios X com comprimento
de onda igual a 2,97 .
(b) uma linha de emisso do cobre a
324,7 nm.
(c) a linha a 632,8 nm produzida pelo laser
de He-Ne.
(d) a sada de um laser de CO2 a 10,6 mm.
(e) um pico de absoro infravermelho a
3,75 mm.
(f ) um feixe de microondas de 1,86 cm.
0,9
0,8
0,7
Absorbncia
0,6
y = 0,210x + 0,009
R = 0,999
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0
Concentrao (ppm)