Calorimetria

Mediante la calorimetra se puede medir el calor en una reaccin qumica o en un

cambio fsico usando un instrumento llamado calormetro.
En fsica, el calor es una forma de energa asociada al movimiento de
los tomos, molculas y otras partculas que forman la materia. El calor puede ser
generado por reacciones qumicas (como en la combustin), nucleares (como en
la fusin nuclear de los tomos de hidrgeno que tienen lugar en el interior del
sol), disipacin electromagntica (como
en
los
hornos
microondas)
o
por disipacin mecnica (friccin). Su concepto esta ligado al Principio Cero de
la Termodinmica, segn el
cual
dos
cuerpos
en
contacto
intercambian energa hasta que su temperatura se equilibre (no exista flujo de calor
de un cuerpo al otro). El calor puede ser transferido entre objetos por diferentes
mecanismos, entre los que cabe resear la radiacin, la conduccin y la conviccin,
aunque en la mayora de los procesos reales todos los mecanismos anteriores se
encuentran
presentes
en
mayor
o
menos
grado.
Los cuerpos no tienen calor, sino energa interna. El calor es la transferencia de
parte de dicha energa interna (energa trmica) de un sistema a otro, con la
condicin
de
que estn a
diferentes
temperaturas.
La temperatura es una magnitud escalar relacionada con la energa interna de un
sistema termodinmico, mas especficamente la energa cintica. A medida que
la energa de
un
sistema
es
mayor,
su
temperatura
es
mayor.
El calor especifico de una sustancia es la cantidad de energa necesaria que hay
que suministrar a la unidad de masa para aumentar su temperatura en una unidad.
Se
representa
con
la
letra c (minscula)
como calora.
De forma anloga se define la capacidad calorfica como la cantidad de calor que
hay que suministrar a toda la masa de una sustancia para elevar su temperatura en
una
unidad.
Se
representa
con
la
letra C (mayscula)
Por lo tanto, el calor especifico es el cociente entre la capacidad calorfica y la
masa. c
=
C
/
m
La cantidad de calor recibido o cedido por un cuerpo se calcula mediante la siguiente formula:
Q=c*m*T
Donde
Q=Calor
c=Calor especifico

m=Masa
T=Diferencia

de temperatura (Tf-To)

*Esta formula solo puede ser utilizada si la sustancia NO cambia de estado.

Calormetro virtual

TEMPERATURA FINAL DE UNA MEZCLA

Supongamos que tiro un hierro a 80 C en una olla con agua. Pregunto:
Cul ser la temperatura final del agua con el hierro ?.
Para explicarte como se calcula esto, dejame primero comentarte la idea de PARED
ADIABATICA. Una superficie es adiabtica si es aislante del calor, es decir, el calor
no la puede atravesar. O sea, si vos consiguieras un recipiente total y
absolutamente adiabtico, cualquier cosa caliente que pusieras adentro no se
enfriara nunca. ( nunca ).

Esto es terico. Los recipientes adiabticos no existen en la realidad. Lo ms

parecido es un termo, pero como sabs, el agua caliente puesta en un termo a la
larga se enfra. En realidad, en un recipiente adiabtico no puede salir calor de
adentro, pero tampoco puede entrar el calor de afuera. Quiere decir que si pons
algo fro en un recipiente perfectamente adiabtico, seguir fro por los siglos de los
siglos. ( Repito, esto es terico ).
Entonces, pongamos 1 kg de agua a 20 C en un recipiente adiabtico.
Ahora agreguemos 1 kg de hierro a 80 C. Despus de un tiempo van a estar a la
misma temperatura. ( Tf tendr que estar entre 20 y 80 C ). Fijate como se calcula
esa temperatura final. ( importante ).
Digo:
El fe se va a enfriar ( cede calor ) y el agua se va a calentar ( recibe calor ). Como
no puede salir calor del recipiente porque es adiabtico, el calor que pierde el agua
tiene que ser el calor que gana el fe. Entonces puedo poner :
Q

ganado por el H2O

= - Q

cedido por el Fe

Le puse un signo menos al calor cedido por el hierro porque para el fe T f es menor
que Ti y me va a dar negativo. Pasando al mismo miembro :
Q

ganado por el H2O

+Q

cedido por el Fe

=0

Conclusin: si me dan 2 substancias cualquiera que inicialmente estn a distinta

temperatura, las ponen en un recipiente adiabtico y me piden calcular la
temperatura final, tengo que plantear siempre :

Ecuacin para
calcular
temperatura final

la

Q ganado + Q cedido = 0

Entonces, si pongo juntos 1 kg de fe a 80 C y 1 kg de agua a 20 C la Tf ser :

Aclaraciones:
La frmula Q ganado + Q cedido = 0 sirve cuando pons juntos 2 cuerpos. Si te
dieran 3, la ecuacin quedara Q 1 + Q 2 + Q 3 = 0. (Idem si te dieran 4)
Si el calor especfico de un cuerpo es por ejemplo 0,5 cal / g C y vos lo
quers pasar a kcal / kg C , directamente te queda 0,5 kcal / kg C. Esto es
porque 1 kg son justo 1000 g y 1 kcal son justo 1000 cal. As que el asunto se
compensa y queda igual.

CALOR DE FUSION Y DE VAPORIZACION

Vos tens hielo. Para derretirlo tens que entregarle calor. La cantidad de calor que
hay que darle a una substancia para derretirla ( fundirla ) se llama calor latente
de fusin. Para el hielo vale 80 Kcal / Kg ( u 80 cal / g ). Lo mismo si quers
evaporar agua. El calor latente de de vaporizacin para el agua es Lv = 540 cal / g (
o kcal / kg ). Estos valores de Lv y L f significan lo siguiente: Para derretir 1 kg de
hielo hay que entregar 80 kcalorias. ( o lo que es lo mismo, para congelar 1 kg de
agua hay que quitarle 80 kcal ). Para evaporar un kg de agua hay que entregarle
540 kcal. ( y para condensar 1 kg de vapor hay que quitarle 540 kcal ).
La frmula que se usa para calcular la cantidad de calor que hay que entregarle a
una cierta masa para que se derrita, se congele, se evapore o se condense es:

Atencin !. Esta frmula vale slo si el cuerpo cambia de estado. ( Es decir, si

pasa de slido a lquido, de lquido a vapor, etc ).
Tambin acordate que mientras una substancia cambia de estado, la temperatura
se mantiene constante. No aumenta ni disminuye.
Ejemplo: Calcular la cantidad de calor que hay que entregarle a un cubito de hielo
de 50 g que est a - 30 C para derretirlo y obtener agua a 0 C.

Veamos. Primero tengo que llevarlo de 30 C a 0 C.

La cantidad de calor a entregar es:

Para derretir el hielo se necesitar : Q = m. L = 80 cal / g . 50 g

Q = 4000 cal
Entonces la cantidad de calor total que necesito es 750 cal + 4000 cal .

Qtot = 4750 cal

Aun cuando no sea posible determinar el contenido total de energa calorfica

de un cuerpo, puede medirse la cantidad que se toma o se cede al ponerlo en
contacto con otro a diferente temperatura. Esta cantidad de energa en trnsito
de los cuerpos de mayor temperatura a los de menor temperatura es
precisamente lo que se entiende en fsica por calor.

La ecuacin calorimtrica
La experiencia pone de manifiesto que la cantidad de calor tomada (o cedida)
por un cuerpo es directamente proporcional a su masa y al aumento (o
disminucin) de temperatura que experimenta. La expresin matemtica de
esta relacin es la ecuacin calorimtrica.
Q = c m (Tf - Ti) (1)

donde Q representa el calor cedido o absorbido, m la masa del cuerpo

y Tf y Ti las temperaturas final e inicial respectivamente. Q ser positivo si la
temperatura final es mayor que la inicial (Tf > Ti) y negativo en el caso
contrario (Tf < Ti). La letra c representa la constante de proporcionalidad
correspondiente y su valor es caracterstico del tipo de sustancia que constituye
el cuerpo en cuestin. Dicha constante se denomina calor especfico. Su
significado puede deducirse de la ecuacin (1). Si se despeja c, de ella resulta:

(2)
El calor especfico de una sustancia equivale, por tanto, a una cantidad de calor
por unidad de masa y de temperatura; o en otros trminos, es el calor que debe
suministrarse a la unidad de masa de una sustancia dada para elevar su
temperatura un grado.

Unidades de calor
La ecuacin calorimtrica (1) sirve para determinar cantidades de calor si se
conoce la masa del cuerpo, su calor especfico y la diferencia de temperatura,
pero adems permite definir la calora como unidad de calor. Si por convenio se

toma el agua lquida como sustancia de referencia asignando a su calor

especfico un valor unidad, la calora resulta de hacer uno el resto de las
variables que intervienen en dicha ecuacin.
Una calora es la cantidad de calor necesaria para elevar en un grado
centgrado (1 C) la temperatura de un gramo de agua.
Esta definicin, que tiene su origen en la poca en la que la teora del calrico
estaba en plena vigencia, se puede hacer ms precisa si se considera el hecho
de que el calor especfico del agua vara con la temperatura. En tal caso la
elevacin de un grado centgrado a la que hace referencia la anterior definicin
ha de producirse entre 14,5 y 15,5 C a la presin atmosfrica.
Una vez identificado el calor como una forma de energa y no como un fluido
singular, la distincin entre unidades de calor y unidades de energa perdi
significado. As, la unidad de calor en el SI coincide con la de energa y es el
joule (J), habiendo quedado la calora reducida a una unidad prctica que se ha
mantenido por razones histricas, pero que va siendo progresivamente
desplazada por el joule.

Calor especfico y capacidad calorfica

La ecuacin calorimtrica puede escribirse tambin en la forma:
Q = C(Tf - Ti) (3)

Expresando as que en un cuerpo dado la cantidad de calor cedido o absorbido

es directamente proporcional a la variacin de temperatura. La nueva constante
de proporcionalidad C recibe el nombre de capacidad calorfica

(4)
y representa la cantidad de calor que cede o toma el cuerpo al variar su
temperatura en un grado.
A diferencia del calor especfico, la capacidad calorfica es una caracterstica de
cada cuerpo y se expresa en el SI en J/K. Su relacin con el calor especfico

resulta de comparar las ecuaciones (1) y (3) en las que ambas magnitudes
estn presentes:
C = m c (5)

De acuerdo con esta relacin, la capacidad calorfica de un cuerpo depende de

su masa y de la naturaleza de la sustancia que lo compone.

Aplicacin de la determinacin del calor

especfico
El calor especfico de un cuerpo puede determinarse mediante el calormetro.
Dado que ste es un atributo fsico caracterstico de cada sustancia, la
comparacin del valor obtenido con los de una tabla estndar de calores
especficos puede ayudar a la identificacin de la sustancia que compone el
cuerpo en cuestin.
Se pretende identificar el metal del que est formada una medalla. Para ello se
determina su masa mediante una balanza que arroja el valor de 25 g. A
continuacin se calienta al bao Mara, hasta alcanzar una temperatura de
85 C y se introduce en el interior de un calormetro que contiene 50 g de agua
a 16,5 C de temperatura. Al cabo de un cierto tiempo y tras utilizar varias
veces el agitador, la columna del termmetro del calormetro deja de subir
sealando una temperatura de equilibrio de 19,5 C. De qu metal puede
tratarse?
Si se aplica la ecuacin de conservacin de la energa expresada en la
forma, calor tomado = - calor cedido, resulta:
Q1= - Q2
m1c1(T - T1) = - m2c2(T - T2)

Considerando en este caso el subndice 1 referido al agua y el 2 referido a la

moneda. Sustituyendo valores en la ecuacin anterior, se tiene:
50 1 (19,5 - 16,5) = - 25 c2 (19,5 - 85)

Operando y despejando c2 resulta:

150 = 1 637,5 c2
c2 = 0,09 cal/g C

Si se compara el resultado con una tabla de calores especficos de metales, se

concluye que puede tratarse de cobre. Otras propiedades fsicas como el color,
por ejemplo, confirmarn el resultado.

Medida del calor

De acuerdo con el principio de conservacin de la energa, suponiendo que no
existen prdidas, cuando dos cuerpos a diferentes temperaturas se ponen en
contacto, el calor tomado por uno de ellos ha de ser igual en cantidad al calor
cedido por el otro. Para todo proceso de transferencia calorfica que se realice
entre dos cuerpos puede escribirse entonces la ecuacin:
Q1 = - Q2

en donde el signo - indica que en un cuerpo el calor se cede, mientras que en

el otro se toma. Recurriendo a la ecuacin calorimtrica, la igualdad anterior
puede escribirse en la forma:
m1 c1 (Te - T1) = -m2 c2 (Te - T2)

(6)
donde el subndice 1 hace referencia al cuerpo fro y el subndice 2 al caliente.
La temperatura Te en el equilibrio ser superior a T1 e inferior a T2.
La anterior ecuacin indica que si se conocen los valores del calor especfico,
midiendo temperaturas y masas, es posible determinar cantidades de calor. El
aparato que se utiliza para ello se denomina calormetro. Un calormetro
ordinario consta de un recipiente de vidrio aislado trmicamente del exterior por
un material apropiado. Una tapa cierra el conjunto y dos pequeos orificios
realizados sobre ella dan paso al termmetro y al agitador, los cuales se
sumergen en un lquido llamado calorimtrico, que es generalmente agua.

Cuando un cuerpo a diferente temperatura que la del agua se sumerge en ella

y se cierra el calormetro, se produce una cesin de calor entre ambos hasta
que se alcanza el equilibrio trmico. El termmetro permite leer las
temperaturas inicial y final del agua y con un ligero movimiento del agitador se
consigue una temperatura uniforme. Conociendo el calor especfico y la masa
del agua utilizada, mediante la ecuacin calorimtrica se puede determinar la
cantidad de calor cedida o absorbida por el agua.
En este tipo de medidas han de tomarse las debidas precauciones para que el
intercambio de calor en el calormetro se realice en condiciones de suficiente
aislamiento trmico. Si las prdidas son considerables no ser posible aplicar la
ecuacin de conservacin Q1 = - Q2 y si sta se utiliza los resultados estarn
afectados de un importante error.
La ecuacin (6) puede aplicarse nicamente a aquellos casos en los cuales el
calentamiento o el enfriamiento del cuerpo problema no lleva consigo cambios
de estado fsico (de slido a lquido o viceversa, por ejemplo). A partir de ella y
con la ayuda del calormetro es posible determinar tambin el calor especfico
del cuerpo si se conocen las temperaturas T1, T2 y Te, las masas m1 y m2 y el
calor especfico del agua