PROBLEMA

Una empresa petrolera conservadora ha sido recientemente

reorganizada y la nueva administracin ha decidido que la empresa
debe diversificar sus operaciones en el campo petroqumico si quiere
seguir siendo competitivos. La divisin de investigacin de la
compaa ha sugerido que un rea muy prometedora en el campo de
la petroqumica sera en el desarrollo y fabricacin de detergentes
sintticos biodegradables utilizando algunos de los intermedios de
hidrocarburos actualmente disponibles en la refinera. Una encuesta
realizada por la divisin de mercado ha indicado que la empresa
podra esperar alcanzar el 2,5 por ciento del mercado de detergentes
si una planta con una produccin anual de 15 millones de libras se
fuera a construir. Para proporcionar una gestin con una comparacin
de inversin, el grupo de diseo ha sido instruido para proceder
primero con un diseo preliminar y una estimacin actualizada costo
de una instalacin de produccin de detergente biodegradable similar
a los suplantados por recientes instalaciones biodegradables.
La literatura revela que la mayora de los detergentes no
biodegradables son alquilbencenosulfonatos (ABS). En teora, hay
ms de 80.000 alquilbencenos isomricas en el intervalo de C10 a
C15 para la cadena lateral de alquilo. Los costos, sin embargo,
generalmente favorecen el uso de dodeceno (tetrmero de
propileno) como el material para ABS de partida.
Hay muchos esquemas diferentes en la fabricacin de ABS. La
mayora son variaciones de la que se muestra en el diagrama de flujo
adjunto para la produccin de dodecilbencenosulfonato de sodio. Una
breve descripcin del proceso:

Este proceso implica la reaccin de dodeceno con benceno en

presencia de catalizador de cloruro de aluminio
Fraccionamiento de la mezcla bruta resultante de recuperar el
intervalo de ebullicin deseada de dodecilbenceno
Sulfonacin del dodecilbenceno
Neutralizacin del cido sulfnico con sosa custica (mezclando
la suspensin resultante con "constructores" qumicos)
Secado.
Dodeceno se carga en un recipiente de reaccin que contiene
benceno y cloruro de aluminio. La mezcla de reaccin se agita y
se enfra para mantener la temperatura de reaccin de
aproximadamente 115 F mximo. Un exceso de benceno se
utiliza para suprimir la formacin de subproductos. Requisito de
cloruro de aluminio es de 5 a 10% en peso de dodeceno.
Despus de la eliminacin de los lodos de cloruro de aluminio,
la mezcla de reaccin se fracciona para recuperar el exceso de
benceno (que se recicla al recipiente de reaccin), un

hidrocarburo alquilarilo liviano, dodecilbenceno, y un

hidrocarburo alquilarilo pesado.
La sulfonacin de los dodecilbenceno puede llevarse a cabo de
forma continua o discontinua bajo una variedad de condiciones
de funcionamiento utilizando cido sulfrico (100 %), oleum
(por lo general el 20 por ciento SO2) o trixido de azufre
anhidro. La temperatura ptima sulfonacin es generalmente en
el rango de 100 a 140 F dependiendo de la fuerza del cido
empleado, diseo mecnico de los equipos, etc.
La eliminacin del cido sulfrico gastado del cido sulfnico se
facilita mediante la adicin de agua para reducir la
concentracin de cido sulfrico a aproximadamente 78 por
ciento. Esta dilucin antes de resultados de neutralizacin en
una suspensin neutralizada final que tiene agente activo
aproximadamente el 85 por ciento basado en los solidos. El
material inerte en el producto final es esencialmente Na2SO4.
El cido sulfnico se neutraliza con 20 a 50 por ciento solucin
de sosa custica a un pH de 8 a una temperatura de
aproximadamente 125 F. "Constructores" qumicos como:
fosfato trisdico, pirofosfato tetrasdico, silicato de sodio,
cloruro de sodio, sulfato de sodio, carboximetilcelulosa, etc., se
aaden para mejorar la detersividad (limpiador), humectantes,
u otras propiedades deseadas en el producto terminado.
Un copos de producto seco se obtiene por secado en tambor o
un producto de grano se obtiene por pulverizacin

Las reacciones bsicas que se producen en el proceso son las

siguientes:

ALQUILACION
C6 H 6 +C 12 H 24 AlC l 2 C6 H 5 .C 12 H 25

SULFONACION
C6 H 5 .C 12 H 25 + H 2 SO 4 C12 H 25 .C 6 H 4 . SO 3 H + H 2 O

NEUTRALIZACION
C12 H 25 . C6 H 4 . SO 3 H+ NaOH C 12 H 25 . C 6 H 4 . SO3 Na+ H 2 O

Una bsqueda en la literatura indica que los rendimientos de 85 a 95

por ciento han sido obtenidos en la etapa de alquilacin, mientras que
los rendimientos para el proceso de sulfonacin son sustancialmente
100 por ciento, y los rendimientos para la etapa de neutralizacin son
siempre 95 por ciento o mayor. Todos los tres pasos son exotrmicas y
requieren alguna forma de con camisa de refrigeracin alrededor del
reactor agitado para mantener la reaccin isotrmica temperaturas.
Los datos de laboratorio para la sulfonacin de dodecilbenceno,
descrito en el literatura, proporcionar informacin adicional til para
un balance de materia rpida.
Esto se resume de la siguiente manera:
1. La sulfonacin es esencialmente completa si la proporcin de 20
por ciento a leum dodecilbenceno se mantiene en 1,25.
2. eliminacin de cido sulfrico usado se optimiza con la adicin de
0.244 libras de agua para el sedimentador para cada 1.25 libras de 20
por ciento oleum aadido en el etapa de sulfonacin.
3. Se sugiere un 25 por ciento en exceso de 20 por ciento de NaOH
para la neutralizacin paso.
Condiciones de funcionamiento de este proceso, como se informa en
la literatura, varan algo dependiendo del procedimiento de
tratamiento particular elegido.

BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA

El proceso seleccionado para la fabricacin del detergente es no
biodegradable esencialmente continua, a pesar de que la alquilacin,
sulfonacin, y la neutralizacin
Son pasos semicontinuos. Las provisiones para posibles cierres de
reparaciones y mantenimiento se incorporan en el diseo del proceso
especificando operacin de la planta durante 300 das naturales por
ao. Suponiendo que es 90 por ciento rendimiento en el alquilador y
un producto de dodecilbencenosulfonato de sodio ha de ser 85%
activo con sulfato de sodio 15 % como inerte, el balance general de
materia es la siguiente:

Componentes de entrada:

Producto (85% activo) =

15 x 10
(( 6) x 0.85)
=
300 x 348.5

Alimentacin de C6H6 =

122 x

122 libras mol / da

( 0.951 ) x ( 0.901 )

= 142.71bmol / da

= (142.7*78.1) = 11,145 libras / da

Alimentacin de C12H24 = 142.7 libra mol / da
= (142.7*168.3) = 24.016 libras / da
20% en leum

= (1,25)* (11.145 + 24.016) = 43.951 libras / da

ilucin en H2O = (0.244 / 1.25)*43,951 = 8579 libras / da

20% de NaOH en = (1,25)* (43,951) = 55.085 libras / da
AlCl, en catalizador = (0.05) *(11.145 + 24.016) = 1758 libras/ da

Proceso de alquilacin:
Rendimiento de alquilato = (0.9*142.7*246.4) = 31.645 libras/ da
sin reaccionarC6H6 = (0.l*11.145) = 1114 libras / da
Sin reaccionar C12H24 = (0.05*24,016) = 2402 libras / da

Balance de azufre:
Azufre a la entrada= (43,951*l.O45*32.1 / 98,1) = 15,029 / da

Azufre de salida = azufre en detergente + azufre en cido gastado

El azufre en el detergente =

500 x 0.85 x 32.1 50 x 0.15 x 32.1

+
348.5
142
= 3915 + 1695 = 5610 libras / da

El azufre en cido = 15,029 - 5,610 = 9419 libras / da

Peso de 78% de H2 SO4 =

9419 x

98.1
1
x
32.1 0.78

= 36.861 libras/ da

El peso del hidrocarburo alquilarilo pesada se obtiene por diferencia

como 3516 libras/da.

RESUMEN DEL BALANCE DE MASA:

CALCULO DEL CALOR DE REACCION

C6 H 6(l )+ C12 H 24(l) AlC l 2 C6 H 5 .C 12 H 25(l)

H r = H f (C H
6

H f ( C H ) H f ( C

.C 12 H25 ( l ))

6 (l )

Los calores de formacin de

12

H 24 (l ) )

Hf

dodecilbenceno y dodeceno se

evalan utilizando tcnicas estndar descritas en la mayora de los

textos de ingeniera qumica de termodinmica, La formacin de
calor de benceno est disponible en la literatura.
H f (C H

=54.348 cal/ gmol

.C 12 H25 ( l ))

H f (C

H6 ( l ) )

H f (C

12

=11.717 cal /gmol

=51.23 cal/ gmol

H 24 (l ))

Asi:
H=54,34811,717+51,239=14,826 Cal /g mol
26,687 Btu /lb mol

Supongamos calor de reaccin se libera en 3 h de 4-h del ciclo (i de

un operativo
Da):
Qr=26.687 x

11.145 1 1
x x =211.500 Btu /h
78.1 6 3

Utilizar una diferencia de temperatura de 10 F para el agua de

refrigeracin para encontrar la masa de agua requerida para eliminar
el calor de reaccin de enfriamiento.
m H O=
2

Qr
211.500
=
=21.150 Libra/h
Cp T
1 x 10

q f (H O )=
2

21.150
=42.3 gpm
60 x 8.33

La tasa de flujo volumtrico es, por lo tanto, 42,3 gpm. Seleccionar

una bomba centrifuga de 45gpm, construccin de acero al carbono.