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QUMICA, BIOQUMICA

E INGENIERA
TERMODINMICA
Cuarta Edicin
Stanley I. Sandler
Universidad de Delaware

CAPTULO 1
Introduccin

Un objetivo principal de cualquier campo de la ciencia pura o aplicada


es resumir una cantidad grande de informacin con unos pocos
principios bsicos. La esperanza entonces es que cualquier nueva
medida experimental puede ser fcilmente entendida en trminos de
los principios establecidos y que las predicciones basadas en stos
sern precisos. Este libro demuestra como una coleccin de
observaciones experimentales generales pueden ser usadas para
establecer los principios de un rea de la ciencia llamada
termodinmica y luego muestran como estos principios pueden ser
usados para estudiar una amplia variedad de fenmenos fsicos,
qumicos y bioqumicos.
Preguntas que el lector podra hacer incluyen, Qu es la
termodinmica? Y Por qu
debe uno estudiarla? La palabra
termodinmica consiste de dos partes: el prefijo termo refirindose al
calor y temperatura y dinmica que significa movimiento,
inicialmente la termodinmica tena que ver con el flujo de calor para
producir energa mecnica que podra ser utilizada para procesos
industriales y de transporte. Este fue el estudio de los motores
trmicos, dispositivos para operar el equipo mecnico, conducir
trenes y automviles, y realizar muchos otras funciones que
aceleraron el progreso en la era industrial. Estos comenzaron con las
mquinas de vapor y progresaron con las mquinas de combustin
interna, turbinas, bombas de calor, aires acondicionados, y otros
productos. Esta parte de la termodinmica es en gran medida el
mbito de los ingenieros mecnicos. Sin embargo, porque estos
equipos son usados tambin en plantas de procesos qumicos, es
importante para los ingenieros qumicos tener una comprensin de
los fundamentos de equipos semejantes. Por lo tanto, tales equipos
estn considerados brevemente en los captulos 4 y 5 de este libro.
Estas aplicaciones de la termodinmica generalmente requieren un
entendimiento de las propiedades de los fluidos puros, as como el
vapor y varios refrigerantes, y gases como el oxgeno y el nitrgeno.
Ms central para la ingeniera qumica es el estudio de las mezclas. La
produccin de qumicos, polmeros, farmacuticos y otros materiales
biolgicos, y procesadoras de aceite y gas, todas implican reacciones
qumicas o bioqumicas (frecuentemente en un solvente) que
producen una mezcla de los productos de reaccin. Estos deben
separarse de una mezcla y purificarse para dar como resultado en
productos de valor social, comercial o medicinal. Esta es una de las
reas en la que la termodinmica juega un rol central en la ingeniera
qumica. Los procesos de separacin, de los cuales la destilacin es la
ms comnmente usada en la industria qumica, son diseados
basados en la informacin de la termodinmica. De inters particular
en el diseo de la separacin y procesos de purificacin son las
composiciones de dos fases que estn en el equilibrio. Por ejemplo,

cuando una mezcla de lquidos hierve, el vapor saliente puede ser de


una composicin bastante diferente que la del lquido del cual esta
fue obtenida. Esta es la base de la destilacin, y el diseo de una
columna de destilacin est basada en predicciones de la
termodinmica. De forma similar, cuando componentes parcialmente
miscibles
son llevados juntos, dos (o ms) fases lquidas de
composiciones muy diferentes se formarn, y otros componentes
adicionados a esta mezcla de dos fases se repartirn de manera
diferente entre las fases. Este fenmeno es la base para la extraccin
lquido-lquido. Otro proceso de separacin comnmente usado,
especialmente por qumicos y bioqumicos donde no pueden ser
destilados porque ellos no evaporan apreciablemente o porque se
descomponen por el calentamiento. El diseo de tales procesos est
basado en la las predicciones de la termodinmica. Por lo tanto, la
termodinmica juega un rol central en el diseo de los procesos
qumicos. A pesar de que estos temas son propiamente considerados
en otros cursos en el currculum de ingeniera qumica, nosotros
proporcionaremos introducciones muy breves para la destilacin,
extraccin de aire, extraccin lquido- lquido, y otros procesos que los
estudiantes pueden apreciar porque el estudio de la termodinmica
es central para la ingeniera qumica.
Otras aplicaciones de la termodinmica consideradas en este libro
incluyen como los qumicos se distribuyen cuando se liberan a el
medio ambiente, para determinar la seguridad mediante la
estimacin el posible impacto (o liberacin de energa) de explosiones
qumicas o mecnicas, el anlisis de los procesos bioqumicos, y el
diseo del producto que identifica un qumico o mezcla que tiene las
propiedades necesarias para una aplicacin especfica.
Una caracterstica general importante del diseo ingenieril es hacer
estimaciones cuando la informacin especfica sobre un fluido o
mezcla de fluidos no est disponible, el cual casi siempre es el caso.
Para entender porque es esto, considere el hecho de hay varios
cientos de qumicos usados comnmente en la industria, ya sea como
productos finales o intermedios. Si este nmero fuera, por decir, 200,
habra unos 20,000 posibles mezclas binarias, 1,3 millones mezclas
ternarias, 67 millones de mezclas de cuatro componentes, etc. Sin
embargo, en la historia de la humanidad el equilibrio vapor-lquido de
considerablemente menos de 10 000 mezclas diferentes que han sido
medidas. Adems incluso si estuviramos interesados en una de las
mezclas para las que existen datos, es poco probable que las
mediciones fueran hechas a la temperatura y presin exactas en las
cuales estamos interesados. Por lo tanto, muchas veces los ingenieros
tienen que estimar por extrapolacin los limitados datos disponibles a
las condiciones (temperatura, presin y composicin) de inters para
stos, o predecir el comportamiento de las mezclas multi

componentes basadas slo en grupos de dos datos de una mezcla de


dos componentes. En otros casos las predicciones pueden ser hechas
para mezclas en las cuales la identidad qumica de uno o ms de los
componentes no es conocida, un ejemplo de este es el petrleo o
aceite crudo; otro es el resultado de una reaccin de polimerizacin o
un proceso bioqumico. En estos casos, muchos componentes de
pesos moleculares diferentes estn presentes lo que no har, y tal
vez no pueda ser identificado por mtodos analticos y sin embargo
mtodos de purificacin tienen que ser diseados as son hechas las
aproximaciones.
Aunque la estimacin de las propiedades termodinmicas,
especialmente las mezclas, esta no es parte de la fundamentacin
terica de la termodinmica en ingeniera qumica, es necesario para
la aplicacin para problemas reales. Por lo tanto, varios mtodos de
estimacin son inter relacionados con el fundamento terico,
especialmente en los captulos 6,8 y 11, as la teora puede ser
aplicada.
Este libro puede ser considerado