Practica N 1

INDICE
I.
II.
III.
IV.
V.
VI.
VII.
VIII.

I.

Principios Tericos3
Objetivo De La Practica..4
Materiales, Equipos, Especificaciones Tcnicas, Procedimiento Experimental, Tabla De
Resultados4
Ecuaciones Qumicas, Clculos, Regresin, Estadsticos, Formulas, 9
Discusin De Resultados13
Conclusiones Y Recomendaciones..14
Cuestionario .14
Bibliografa.20

PRINCIPIOS TEORICOS

Practica N 1

I.1. Espectrofotometra
La espectrofotometra se basa en la capacidad que tienen las molculas de
absorber o emitir selectivamente ondas electromagnticas de una longitud de
onda especfica, o en un rango limitado del espectro de radiacin
electromagntica.
Un espectrofotmetro adems de hacer lecturas a fijos nos permite hacer
barridos, esto es hacer mediciones a distintas en una sola operacin y
presentar el resultado como un grfico de la absorbancia versus .
I.2. Radiacin electromagntica
Es una forma de energa que se transmite por el espacio a enorme velocidad.
La radiacin electromagntica puede describirse como una onda con
propiedades de longitud de onda, frecuencia, velocidad y amplitud.
Se puede considerar a la radiacin electromagntica como paquetes discretos
de energa o partculas llamados fotones o cuantos
I.3. Absorcin de la radiacin
Cada especie molecular puede absorber sus propias frecuencias caractersticas
de radiacin electromagntica. Este proceso transfiere energa a la molcula y
disminuye la intensidad de la radiacin electromagntica incidente.
I.4. Transmitancia
La transmitancia de una solucin e la fraccin de radiacin incidente que se
trasmite en la solucin.es frecuente que se exprese como un porcentaje
denominado porcentaje de transmitancia
T

P
Po

I.5. Absorbancia
La absorbancia de una solucin se relaciona con la transmitancia de manera
logartmica
A log(T)

I.6. Ley de Lambert-Beer

Segn la ley de Lambert-Beer la absorbancia A es directamente proporcional a
la concentracin de la especie absorbente c y a la longitud del trayecto b del
medio de absorcin.
A abc

Practica N 1

Cuando se expresa la concentracin en moles por litro y b en cm la constante

de proporcionalidad es llamada absortividad molar y recibe el nombre especial

A bc

II.

Objetivo de la prctica

El objetivo de esta prctica es el anlisis por espectrofotometra visible en la

determinacin de la concentracin de manganeso en acero.
III.

Materiales ,equipos y reactivos

Materiales:

01
01
06
06
02
01
01
01
03
01
02
01
03
02
01

Balanza analtica digital

Espectrofotmetro visible GENESYS 20
celdas de vidrio
Fiola de 100ml
Fiolas de 50ml
Fiola de 25ml
Pipeta volumtrica de 5ml.
Pipeta volumtrica de 1ml.
lunas de reloj
Esptula
Vasos de 50ml
Probeta de 25ml
Baguetas
Pizetas
Propipeta

Reactivos:

CoCl2.6H2O
cido clorhdrico HCl
Mezcla de cidos: mezcla de HNO3, H3PO4 ,H2O mezcla de 40ml cada uno.
Sal de Mohr Fe(NH4)2(SO4)2.7H20
QP
Peryodato de potasio KIO3 QP
MnSO4.H2O QP

Practica N 1

IV.

Procedimiento experimental

INSTRUCCIONES PARA EL MANEJO DEL

ESPECTROFOTMETRO GENESYS 20
a)Encender el estabilizador, luego el equipo.
b)Esperar que el equipo realice la verificacin del programa
,tiempo aproximado 2min
c)Dejar que estabilice el equipo por 30min antes de usarlo
d)Oprimir el botn A/T/C para seleccionar el modo: absorbancia, %
transmitancia o concentracin
e)Pulsar nm o nm para seleccionar la longitud de onda.
f)Insertar el blanco en el portaceldas y cerrar la puerta del
compartimento, ubicar la celda de forma que la luz (indicada por
la flecha en el equipo) pase atreves de las paredes claras.
g)Retirar el blanco e insertar la muestra en el portaceldas ,ubicarla
como se indica en f .la medicin de la muestra aparece en la
pantalla
h)Retirar la muestra, seleccionar la nueva a trabajar, insertar el
blanco en el portaceldas, repetir g y h.

VERIFICACIN DE LA CALIBRACIN DE
ESPECTROFOTMETRO CON COCL2 EN HCL AL 1%
a) Con la solucin de CoCl 2 en HCl al 1% en una celda y
como BLANCO una solucin de HCl al 1% en la celda de
referencia, hacer las medidas de %T entre el rango de 450 y
700nm.
b) Con las lecturas obtenidas trazar el grafico en papel
milimetrado de %T vs longitud de onda y el de absorbancia
vs longitud de onda.

c) El valor obtenido y la forma de la curva se comparan con

el catalogo del fabricante.

Practica N 1

Realizar lecturas de %T de la solucin de CoCl2.6H2O en el rango de entre

450 y 700nm, variar la cada 10nm de intervalo.
Trazar la grfica de absorbancia o %T, en funcin de la longitud de onda.
Determinar la max del CoCl2.6H2O, comparar con el valor terico.

DETERMINACIN DEL DE MX. ABSORBANCIA

a) Obtener la curva de absorcin mxima con la solucin estndar

2, usando el blanco para ajustar a 0 %T .efectuar las lecturas en
el rango de 480 a 500nm de longitud de onda, variando la cada
10nm de intervalo

b) trazar la grfica de absorbancia o %T en funcin de la longitud

de onda

c) determinar la mx. Del KMnO4 y mantener el equipo con esta

mx.

Determinacin cuantitativa de manganeso en acero

Procedimiento
Descripcin del proceso para la preparacin de patrones:

Practica N 1

DESCRIPCIN DEL PROCESO PARA LA PREPARACIN DE

PATRONES:

Pesamos 0.20g de sal de Mohr (sulfato ferroso amoniacal) y se

lleva a fiola de 250ml

Agregamos 20ml de la mezcla de cidos. Tapamos con la luna

de reloj y la colocamos sobre la plancha elctrica hasta llevarla
a ebullicin(para retirar todos los xidos de nitrgeno)
Sacar de la plancha, enfriar, diluir hasta 50ml y agregar 0.1gr
de KIO4. Hervir por 3 minutos para oxidar el manganeso y
finalmente llevarlo a fiola de 100ml.

DESCRIPCIN DEL PROCESO PARA LA PREPARACIN DE

LAS MUESTRAS

a) Pesamos por triplicado 0.12 g de la muestra de acero

b) Agregamos 20 ml de la mezcla de cidos, tapar con luna

de reloj y colocarlos en la plancha elctrica.

c) sacar de la plancha y enfriarla, diluir hasta 50ml,agregar

0.1g de KIO4,hervir por 3 minutos para oxidar el
manganeso, enfriar y finalmente llevarla fiola de 100ml

Practica N 1

DETERMINACIN DE LA CURVA DE CALIBRACIN A PARTIR DE LOS

PATRONES Y LUEGO LA DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN PARA
LAS MUESTRAS A PARTIR DE ESTA.

a). Colocar en el instrumento a la longitud de onda mxima hallada en la

experiencia B

b). En una gradilla llevar las celdas que deben contener las soluciones
preparadas, en el siguiente orden: Blanco, Patrn 1, Patrn 2, Patrn 3, Muestra 1,
Muestra 2, Muestra 3.

c). Se escogi el patrn 2 para (por ser de concentracin media a los dems)
para calcular el mximo, y con ello hallar calibrar el espectrofotmetro a esa y
luego determinar la transmitancia para el resto de patrones y realizar la curva
de calibracin con los datos de transmitancia vs concentracin.

d) A partir de las transmitancia obtenidas para las muestras se procede a

determinar la concentracin para cada una de ella

V.
Tablas de resultados
a) Para la muestra de CoCl2

Practica N 1

Para la
de

A
480
0.1355
490
0.2027
500
0.2495
510
0.3134
Solucin
520
0.3686
525
0.4078
%T
530
4
65.500.3925
535
0.3625
10
39.60
540
0.3716
20
13.50
545
0.3904
550
0.3686

solucin
KMNO4

b)

%T

480
73.20
490
62.70
500
56.30
510
48.60
520
42.80
525
39.10
CC
ppm
530
40.50
patrn
5351
43.40
patrn
5402
42.50
patrn
3
545
40.70
550
42.80
VI.

patrn

CC ppm
patrn 1
patrn 2
patrn 3

Absorbanc
ia
4
0.1838
10
0.4023
20
0.8697

Reacciones qumicas, clculos, regresin, estadsticos, formulas

a) Reacciones qumicas

1) Oxidacin del manganeso del acero

Mn + HNO3(cc)

2NO2(g)

Mn(NO3)2(ac) + 2H2O(l)

Reacciones secundarias:
Fe+2

+ HNO3

MnO +

Fe+3

+ NO2 + NO

HNO3 Mn+2 + NO2 + NO

2) Enmascarado al Fe+3 (acomplejado)

2PO3-4

Fe+3

[Fe (PO4)2]3-

Practica N 1

cido fosfrico

color amarillo

Solucin incolora (Evita interferencia

de coloracin Fe+3)

3) Oxidacin final del manganeso

2MnSO4 + 5KIO4

+ 3H2O

2HMnO-4

+ 5KIO3

2H2 SO4

Ecuacin inica:
2Mn+2 + KIO4 + 3H2 O

2MnO4- + 5KIO3

2H2+

b) Clculos
Con los datos del % de transmitancia, se calculan la absorbancias de la
siguiente manera:

A log T
A: absorbancia
T: transmitancia
Ejemplo
Para el patrn 1
T=0.655

A log 0.655
A 0.18376

De la misma forma para los otros datos se obtienen las absorbancias y se

hacen una tabla mostrada lneas arriba.
Calculo de la ecuacin de la recta por el mtodo de mnimos cuadrados para la
relacin absorbancia versus concentracin.

Practica N 1

y = 0,043263545x 0,005078231
Donde
Y: absorbancia
X: concentracin de Mn en ppm
Se calcula la absorbancia de las muestras
Muestra 1
Muestra 2
Muestra 3

T=0.362

A= 0.4412914295

T=0.361
T=0.366

A= 0.4424927981
A= 0.4365189146

Ahora reemplazando los valores de A obtenidos, usamos la ecuacin para hallar

el valor de la concentracin.

Obteniendo como resultados

Muestra 1

C= 12.37962179

Muestra 2

C= 12.41102198

Muestra 3

C= 12.25402102

Con las concentraciones obtenidas se calcula el % de manganeso presente en

la muestra, mediante la ecuacin:

C V 10
Mn=
100
M1

Donde
C: Concentracin del Mn en ppm
V: Volumen de la muestra (L)
M0: Peso de la muestra inicial (g)
Como las masas de las muestras fueron
Muestra 1
0.1242 g
Muestra 2
0.1251 g
Muestra 3
0.1211 g
El Volumen para las tres muestras fue 100ml

10

Practica N 1

Se obtienen de porcentaje para las muestras

Muestra 1
0.830712929%
Muestra 2
0.82695629%
Muestra 3
0.842868866 %.

c) Estadstica
CC ppm
patrn 1
patrn 2
patrn 3

Absorban
cia
4
0.1838
10
0.4023
20
0.8697

y
4 0.1838
10 0.4023
20 0.8697

Z de
colum
na

11

34 1.4557

x-X

(x(y-Y)^2
X)^2
53.777
-7.3333 -0.3015
0.0909
8
-1.3333 -0.0829 1.7778
0.0069
75.111
0.8667 0.3844
0.1478
1
y-Y

1.4557

0.0000

130.66
67

(x-X)
(y-Y)

x^2

2.2109

16.0

0.1106

100.0

3.3316

400.0

0.2455 5.6531

516.0

Practica N 1

Se obtiene el valor de r
r= 0.998009719.
Calculo de la desviacin
x

y
y0.01578275
2
0.02525240
3
0.00946965
1

Y
4
10

20

0.1679759
5
0.4275572
2
0.8601926
6

y
(y- ) 2
0.0002491
0.0006376

8.9674x10
-5

La desviacin de la pendiente se calcula con la siguiente relacin:

Sm=

S y/ x
(x X )2
i

Donde:
S

y/x

se calcula as:

S y /x =

( yY )2
i

n2

El valor de
S

y/x

es 0.031248254 y

Sm es 0.002733653

La desviacin del intercepto se calcula as:

S a=S y / x

x2
i

n (x X)
i

El valor hallado de Sa es 0.03585152.

12

Practica N 1

Resumen de datos
estadsticos
media
varianza
mediana
desviacin estndar
correlacin
coeficiente de variacin
desviacin de la pendiente
desviacin del intercepto

VII.

valores
0.83351
2
6.9x10-05
0.83071
2
0.00831
7
0.99800
9
1.00%
0.00273
0.03585

Discusin de resultados

Luego de la calibracin del espectrofotmetro, se observa que el valor

mximo obtenido es 510 nm, es un valor adecuado pues segn la
bibliografa la es de 510 nm. Concluimos de esto que realizamos una
correcta calibracin.

En lo que respecta a la determinacin del mximo para el

permanganato, usamos el patrn 2 (por ser de concentracin media a los
dems) y obtenemos como mximo el punto 525nm el cual es el valor
mencionado en la bibliografa para lo cual se obtuve 0% de error.
En lo que respecta al coeficiente de correlacin se obtuvo como resultado
0.9978 el cual es un valor aceptado que representa la buena obtencin
de resultados.

VIII. Conclusin recomendaciones

a) Conclusin
Se logr determinar por anlisis por espectrofotometra visible que el
porcentaje de manganeso que presente en el acero es de 0.83 %.

b) Recomendaciones
Sobre todo tener precaucin al preparar las soluciones.
Esperar los momentos adecuados para la total eliminacin de los vapores
nitrosos

13

Practica N 1

Manipular las celdas de la manera adecuada, evitando todo momento

tocar la parte de la cubeta que va en direccin del haz de luz.

IX.

CUESTIONARIO

1.- Utilizando una hoja de clculo prepara las siguientes curvas:

Transmitancia-longitud de onda, absorbancia longitud de onda
para el permanganato
y
la solucin de CoCl2. Comparar y
adjuntar curvas bibliogrficas.

Grafica vs %T para el CoCl2

100.00
80.00
60.00
%T

40.00
20.00
0.00
430 450 470 490 510 530 550 570 590 610 630 650 670 690 710
nm

14

Practica N 1

Grfica vs A para el CoCl2

0.50
0.40
0.30
Absorbancia

0.20
0.10
0.00
450

470

510
490

550
530

590
570

630
610

670
650

710
690

nm

Grafica vs %T para el KMnO4

80.00
70.00
60.00
%T

50.00
40.00
30.00
475 480 485 490 495 500 505 510 515 520 525 530 535 540 545 550 555
nm

15

Practica N 1

Grafica vs A para el KMnO4

0.45
0.40
0.35
0.30

Absorbancia 0.25
0.20
0.15
0.10

480
490
500
510
520
530
540
550
475
485
495
505
515
525
535
545
555

nm

%T vs Concentracin en ppm con el patrn 2

70.00
60.00

f(x) = - 3.18x + 75.63

R = 0.98

50.00
40.00

%T 30.00
20.00
10.00
0.00

9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21

Concentracion en ppm

16

Practica N 1

Absorbancia a 525nm vs Concentracin ppm en el patrn 2

1.0000
0.8000

f(x) = 0.04x - 0.01

R = 1

0.6000

Absorbancia

0.4000
0.2000
0.0000

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21

Concentracin ppm

2-Porque utilizamos

la solucin de CoCl2, refiera bibliografa

La solucin de CoCl2 se utiliza como blanco debido a que cuando forma

complejo con las molculas de agua (Co(H2O) 6+2), se vuelve tan estable que
conforme vara el tiempo, su concentracin no cambia.
Huhhey:Qumica Inorgnica pg. 18 A

3.- Utilizar una hoja de clculo para determinar por mnimos

cuadrados los siguiente: r, pendiente m, incertidumbre en la
pendiente y el intercepto, incertidumbre en la medicin de la
concentracin de Mn.
Resumen de datos
estadsticos
media
varianza
mediana
desviacin estndar
correlacin
coeficiente de variacin
desviacin de la pendiente
desviacin del intercepto

17

valores
0.83351
2
6.9x10-05
0.83071
2
0.00831
7
0.99800
9
1.00%
0.00273
0.03585

Practica N 1

4.-Se realizaron 07 mediciones del blanco las lecturas fueron las

siguientes en Absorbancia:
0.02, 0.02, 0.00, 0.01, 0.03, 0.02, 0.03, calcular el lmite de deteccin.
Usar una hoja de clculo.
yi
0
0.01
0.02
0.03
0.01857
Z
143
Con estos valores calculados
se
0,000114286 y la desviacin estndar

fi
1
1
3
2

fi.yi2
0
0./0001
0.0012
0.0018

fi.yi
0
0.01
0.06
0.06

0.0031

0.13

halla la varianza (Sb2) de valor de

(Sb) de valor de 0,01069045.

El LOD es Yprom + 3Sb,

De donde se obtiene LOD aproximadamente a 0,05.

PROBLEMAS:
1.- El Mn presente en una muestra de 1.0000 gr de un acero
especial, despus de la oxidacin a cido permangnico y dilucin
hasta 500ml, dio una lectura de absorbancia de 0.68 en un
espectrofotmetro ajustado a una longitud de onda de 540nm y
empleando cubetas de 2 cm.
a) Sabiendo que la absortividad molar del cido per mangnico es de 3000
calcular el % de Mn en el acero. PM (Mn)=55g/mol
A= b c , donde es absortividad molar, b es el
Utilizando la frmula de
trayecto ptico y c es la concentracin.
Se reemplaza los valores para obtener la concentracin del Mn.
c=

0,68
3000 2

Obteniendo como resultado

1.13 104

mol/L

Determinacin del % Mn en la muestra usando la relacin:

18

Practica N 1

Mn=

c V PM
100
m

Donde
C: concentracin
V: volumen
PM: es peso molecular del Mn
m: masa de muestra
Reemplazando los datos se obtuvo 0.31075 %.

b) Para realizar la lectura de absorcin el analista hubiera podido utilizar

cubetas de 0.5, 1,0, 2,0 4,0cm. Cul de estas cubetas hubiera dado el error
relativo menor, admitiendo que el factor principal que lo determina es el error
de lectura de la escala lineal de transmisin.
Usando la concentracin del Mn hallado en el paso anterior. Calculamos la
absorbancia para diferentes cubetas
Cubetas
(cm)
Absorbancia
s

0.5

1.0

2.0

4.0

0.1695

0.339

0.678

1.356

Debido a que se trabaj con valores de absorbancias para muestras que van
desde 0.15 hasta 0.9 considero que sera mejor el trabajar con cubetas de 0.5,
1.0 ,2.0 ya que el valor de absorbancia obtenido para la cubeta de 4cm est
fuera de rango y se tendra q extrapolar conduciendo ello a errores.
Por otro lado por teora se sabe que el error de lectura de escala lineal es
menor cuando el valor de la absorbancia es cercano a 0.368 por lo tanto es la
cubeta de 1.0cm es la que menor error nos dara.

c) El grafico de calibrado construido con soluciones patrn de KMnO4

resulta una lnea recta que pasa por el origen.
Si dicho grafico se prepara de muestras patrn de aceros especiales
que contienen diversas cantidades de Cr, Mo, V, y Mn, se obtienen una
serie de puntos diversos.
Justificar estas 3 series de observaciones.
Esto se debe a que cuando se somete a la muestra al haz de luz del
espectrofotmetro no solo el manganeso absorbe energa si no tambin los
otros metales, y si se tienen diferentes cantidades de dichos metales las
absorbancias por parte de estas seran distintas, por lo tanto se obtendran
puntos dispersos.

19

Practica N 1

d) Despus de comprobar que los resultados obtenidos a partir de la

lectura de absorbancia de 0.68 son ms altos que los obtenidos
mediante una determinacin volumtrica, el analista procedi a una
reduccin selectiva del ion permanganato y encontr que el "blanco"
tena una absorbancia de 0.16 usando la cubeta de 4,0cm. Cul es el
contenido verdadero de Mn en acero?
Usando los datos de 0.16 de absorbancia y la cubeta de 4.0 cm se tiene que el
5
valor de la concentracin del Mn es 1.33 10
Ahora con esto se calcula el % Mn en el acero mediante la frmula aplicada
anteriormente y se tiene que el % de manganeso es 0.036575 %.
A= b c , donde es absortividad molar, b es el
Utilizando la frmula de
trayecto ptico y c es la concentracin.
Se reemplaza los valores para obtener la concentracin del Mn.
A= b c
Primero se determina cual hubiese sido la absorbancia de haber sido medido
en la cubeta de 2cm
A2
A
4
2cm 4cm
A2 0.16

2
4
A2 0.08
Cc=

0,680.08
3000 2

Obteniendo como resultado

1.00 10

mol/L

Determinacin del % Mn en la muestra usando la relacin:

Mn=

Cc V PM
100
m

Reemplazando los datos se obtiene 0.275%.

X.
Bibliografa
Skoog , west, octava edicin, fundamentos de qumica analtica ,pag
720-730, ao2005
Huhhey: Qumica Inorgnica pg. 18 A
James Miller: Estadstica y Quimiometra para Qumica Analtica 4
Edicin pg. 120 a 129.

20

Practica N 1

XI.

Skoog , sexta edicin, principios de anlisis instrumental , , ao2008 ,

pag 335-340

Anexos .
Especificaciones del espectrofotmetro GENESYS 20

Especificaciones del espectrofotmetro GENESYS 20

Equipos de avanzado desempeo que representan calidad, duracin,
innovacin y exactitud. Para usos en laboratorios de investigacin, control de
calidad, biotecnologa y anlisis de aguas. Los espectrofotmetros GENESYS &
BIOMATE ejecutan ensayos que abarcan un amplio rango de aplicaciones,
desde ensayos simples de Absorbancia y concentracin hasta aplicaciones de
anlisis de velocidad de reaccin, relacin de Absorbancia o barridos. Todos los
equipos son de fcil uso y poseen pantalla con excelente resolucin para
visualizar los resultados de los ensayos. Equipos disponibles con y sin
impresora interna.
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CATALOGO 1
ESPECIFICACIONES TCNICAS ADICIONALES

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