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Problema 7.

Se titulan 10 ml de HCl (ac) 0.03 M adicionando NaOH (ac) 0.03 M


a) Determine el pH en el punto de equivalencia y seleccione el indicador
adecuado. Considere pKa(HCl) = 3
Viraje (pH)
Anaranjado de metilo
2.8 - 4
Rojo de metilo
4.2 - 6
Fenolftalena
8.2 - 10
b) Determine el pH de la solucin resultante. Sabiendo que se adicion 5
ml de NaOH(ac) 0.03 M
SOLUCIN:
a) Se cumple:
Moles de HCl = moles de NaOH
0.03*10 = 0.03*V2
V2 = 10 ml
HCl +
NaOH
NaCl +
0.03*10
0.03*10
0.3
0.3
0.3

H2O

Hidrolisis del anin


Cl-

H2O

HCl

OH

0.3/20 = 1.5*10 -2
X

(1.5*10-2 x)
10-11

10

(X)
=

-14

X2

(X)

Kw

(1.5*10-2 - x)

10-3

Ka

X = [OH]= 3.24*10-7
poh= 6.489
pH= 7.511
entonces el indicador a usar es fenolftalena
b)
HCl

+
NaOH
0.03*10
0.15
0.15
0

Equilibrio del cido


HCl
0.15

NaCl

H+

Problema 7.2

H2O
0.15

0.15

0.15
[H+] = 0.15

0.03*5
0.15

Cl0.15

PH = 0.823

a)

b)

Al mezclar una muestra 500 ml de CH3COOH de 0.2 M con 100 ml


de NaOH 0.5 M; Cul es el pH de la solucin resultante? Dato: Ka
= 1.8*10-5
Con otra muestra de 0.1 mol CH3COOH y 0.1 mol de CH3COOK. Si a
esta solucin aadimos 0.01 mol de KOH. Cul es la variacin de
pH?

SOLUCIN:
a) Calculamos las moles de los reactantes
nCH3COOH = 0.2*0.5 = 0.1 mol
n NaOH = 0.5*0.1 = 0.05 mol
CH3COOH
+
NaOH
CH3COONa +
H2O
1 mol
1 mol
1 mol
0.1 mol
0.05 mol
0.05 mol
R.E
R.L
La cantidad en exceso de CH3COOH
nCH3COOH (exceso) = 0.10 0.05 = 0.05 mol
Al finalizar la reaccin se tiene 0.05 mol de CH 3COOH y 0.05 mol de
CH3COONa en 600ml de solucin acuosa
VSOL = 600 ml
pH = -logKa + log [sal] / [cido]
0.05mol/0.
pH = -log1.8*10-5 + log
6L
0.05mol/0.
Ph = 4.74
b) Primero calculamos el Ph de la solucin amortiguadora cida
CH3COOH (ac)

CH3COO-(ac)

0.1 mol

0.1 mol

0.1 x

0.1 + x

Ka = [CH3COO-] [H+]
[CH3COOH]
1.8*10-5 = (0.1 + x) (x)
(0.1 - X)
X = [H+] = 1.8*10-5

luego
pH = -log1.8*10-5 M
pH = -(0.26 - 5) = 4.74

H+(ac)
0.1 mol
x

Al aadir 0.01 mol de KOH que es una base fuerte, este reacciona
con el CH3COOH
KOH

CH3COOH

0.01 mol

CH3COOK

0.01 mol

H2O

0.01 mol

Por lo que las concentraciones cambian


[CH3COOH] = 0.1 0.01 = 0.09 mol
[CH3COO-] = 0.1 + 0.01 = 0.11 mol
Ka = [CH3COO-] [H+]
[CH3COOH]
1.8*10-5 = (0.11) [H+]
(0.09)
[H+] = 1.47*10-5 M
pH = -log1.47*10-5 = 4.83
luego
pH= 4.83 4.74 = 0.09

Problema 7.3

Se realiza la titulacin de una solucin de NH 3 (ac) 0.1 M cuyo volumen es


25ml, se le adiciona HNO3 (ac) 0.1M
a) Determine el pH de la solucin resultante de adicionar 20ml de HNO 3
(ac).
b) Determine el pH en el punto de equivalencia e indique un indicador
adecuado.
SOLUCIN:
a)
Inicio:

HNO3 (ac)

NH3 (ac)

2*10-3mol

2.5*10-3 mol

Reaccionan: 2*10-3 mol

2*10-3 mol

Inicio:

2*10-3 mol

0.5*10 -3mol

NH3 (ac)

(NH4) NO3

2*10-3mol

(NH 4)+ +

H2O

0.5/45

(OH)2/45

Equilibrio: 0.5/45 x

2/45 + x
Kb = 1.8*10-

(2/45 + x)(x)

(0.5/45 x)
X = 0.45*10 -6
b)

HNO3 (ac)

pH = 8.6532

NH3 (ac)

2.5*10-3mol

Inicio:

(NH4) NO3

2.5*10-3mol

Reaccionan: 2.5*10-3mol

2.5*10-3mol

2.5*10-3mol
2.5*10 -

mol
Ya que

nacido = nbase
(0.1)*(Vcido) = (0.1)*(25*10-3)
Vcido = 25*10-3

(NH4)+

H2O

NH3 (ac) + (H3O)+

2.5*10 -3/50*10-3
0.05 - X
K

10-4

10

1.8*10-5
pH = 5.2781
El indicador adecuado es el Rojo de Metilo

Problema 9.1

El fosgeno, COCl2, es un gas toxico que se obtiene a partir de la siguiente


reaccin
CO (g) +

Cl2 (g)

COCl2

Las concentraciones en equilibrio son [CO]= 1M, [Cl 2]=1M y [COCl2]=10M


Calcule:
a) La concentracin del fosgeno en el nuevo equilibrio considerando que
el volumen del reactor se duplica.
b) Si se aaden 10 moles de CO (g) y 10 moles de Cl 2 (g) en un reactor de
0.3 litros. Calcule la concentracin de Cl 2 (g).

SOLUCIN:
a) Calculamos Kc
Kc
=

[COCl2]
[CO]

10
[Cl2]

=
(1)(1)

Al duplicar el volumen la concentracin de cada especie se reduce a


la mitad
[CO]=0.5 M, [Cl2] =0.5 M, [COCl2]= 5M
Con estas condiciones se calcula el cociente de reaccin Q
Q = 5 / (0.5) (0.5) = 20
Como Q> Kc, la reaccin se desplaza hacia la izquierda
CO
Inicio

(g)

Cl2 (g)

0.5 M

Cambio
Equilibrio

COCl2

0.5 M
+x

5M
+x

0.5 + x

0.5 + x

-x
5x

En el equilibrio
Kc
=

[COCl2]

10

[CO][Cl2]

5-x
(0.5 + X)2

Tabulando
x = 0.19
[COCl] eq = 5 0.19 = 4.81

b)

CO (g)
+
Cl2 (g)
COCl2
Inicio
0.3
0.3
3
Adiciona
10
10
Se desplaza X
x
Final
10.3 x
10.3- x
para el equilibrio inicial
Kc = (3) / (0.3)(0.3) = 33.3333
33.3333 =
(3 + x)
(10.3 x)(10.3 - x)
tabulando
X = 9.6784
[Cl2] = 10.3 - 9.6784 =
Problema 9.2

x
3+x

2.072 M

En un frasco se tiene una mezcla en equilibrio constituida por 4 mol de NO,


2.5 mol de CO2, 4 mol de NO2 y 4 mol de CO.
NO (g) +
CO2
NO2 (g) +
CO (g)
a) Calcule el nmero de moles que se debe adicionar de CO2 para que
en el nuevo equilibrio el nmero de moles de NO 2 sea 4.47 mol.
Considere que la temperatura permanece constante.

b) Calcule la presin total en el nuevo equilibrio considere T = 25C Y V


= 100 L
SOLUCIN:
a)

Kc = [NO2][CO]
[NO][CO 2]

= (4/V)(4/V)
(4/V)(2.5/V)

1.6

Sea x el nmero de moles adicionado de CO2, por lo que el sistema se


desplaza hacia la derecha
Sea z el nmero de moles de CO2 consumido
NO (g) +
Inicio

CO2

4 mol

Cambio
+ z mol
Equilibrio

NO2 (g) +

(2.5 + x) mol
-z mol

4z

4 mol

NO2
NO

4 mol

-z mol

+ z mol

2.5 + x z
n
n

CO (g)

4+z

4+z

= 4.47 mol = 4 + z
; z = 0.47 mol
= 3.53 mol = 2.03 + x ; nco = 4.47 mol

Como la temperatura es constante


nNO2*nco
Kc
=

nNO *nCO2
1.6

(4.47) (4.47)

X = 1.5 mol
(3.53)(2.03 + X
b)

NO (g) +
Equilibrio

4z

CO2

NO2 (g) +

2.5 + x z

4+z

CO (g)
4+z

Sumamos las moles totales = 14.5 + x


= 14.5 + 1.5 = 16
Ptotal

n*R*

= 3.84

Problema 9.3

En el siguiente sistema en
equilibrio a una temperatura de
35C
P4(S)

3H2O (g)

2PH3 (g)

calor
Si se adiciona 0.1M de H2O (g) y 0.1M de P2O3 (g).

P2O3 (g) +

a) Determine las presiones parciales en el nuevo equilibrio.


b) Qu procesos disminuyen el rendimiento de la reaccin?
SOLUCIN:
a)
P2O3 (g)
Eq.inicial:

P4(S)
+
calor
0.4M

3H2O (g)

2PH3 (g)

0.1M

Varia:

0.2M

0.1M

Se despl.

0.1M
0.1M

3x

Eq.final

2x
0.2-3x

0.2+2x

0.2+x

Luego en el equilibrio inicial


Kc
=

[PH3]2[P2O3]
(0.2)2(0.1)
[H2O]3

(0.1)3

En el nuevo equilibrio
Kc =
=

(0.2 + 2x)2(0.2 + x)
(0.2 3x)

Tabulando
X
F(x)

0.01 0.03 0.02 0.015 0.018 0.019


2.069 11.68 4.618 3.05 3.9

4.24

X = 0.0185
[H2O] = 0.2 -3(0.0185) = 0.1445M
PH2O = (0.144)(0.082)(308) = 3.63 atm
[PH3] = 0.2 + 2(0.0185) = 0.237M
PPH3 = (0.287)(0.082)(308) = 7.24 atm
[P2O3] = 0.2 + 0.0185 = 0.2185M
PP2O3 = (0.2185)(0.082)(308) = 5.518 atm
b) Para nosotros poder disminuir el rendimiento osea que se logre un
desplazamiento a la izquierda se puede
Calentar el sistema o retirar H2O(g)
Adicionar PH3(g) y P2O3(g)

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