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U N I V E R S I D A D E E S TA D U A L D E S A N TA C R U Z

Departamento de Cincias Exatas e


Te c n o l g i c a s
Colegiado do Curso de Qumica

CET030 P01 Qumica Analtica Qualitativa 2012.2


Prof. Antnio Santana

RELATRIO DE EXPERIMENTO 06

Soluo Tampo

ALUNOS: Caique Endel de Jesus Santos.

Novembro -2012
Ilhus-Bahia

1. Introduo:

No principio, a qumica utilizava para separar seus componentes de interesses


(Analitos) as tcnicas de precipitao, extrao ou destilao. 1 Os compostos eram
identificados pela sua cor, solubilidade, ponto de fuso e de ebulio. Todos esses
fatores contriburam para identificao das espcies qumicas. Embora a qumica
analtica atual seja dominada por tcnicas instrumentais, os mtodos antigos so de
grande utilidade, pois, so neles que as tcnicas modernas so baseadas.1
A qumica analtica se divide em dois grupos: A qumica analtica quantitativa,
que empregada para se determinar a quantidade de uma espcie ou elemento
qumico numa amostra e a qumica analtica qualitativa, que empregada quando se
pretendem determinar ou identificar as espcies ou elementos qumicos presentes
numa amostra, podendo ser eles atmicos ou moleculares.1-2
Nesse sentido, um dos instrumentos utilizados para determinao e separao
de misturas a titulao. A titulao consiste em incrementos da soluo de reagente
titulante que so adicionados ao constituinte titulado at sua reao ficar
completa, adquirindo somente um erro mnimo de 2%. Atravs do titulante possvel
calcular a quantidade de constituinte em anlise que est presente. Quando a
quantidade de titulante adicionada a mesma quantidade molar do titulado, dito que
ela alcanou o ponto de equivalncia.2
No entanto, para que haja visualizao do que est sendo feito necessrio
utilizar indicadores cido-base. Os indicadores cido-base so compostos com uma
propriedade fsica (geralmente a cor) que muda abruptamente no ponto de
equivalncia. O ponto de equivalncia em uma titulao um ponto terico alcanado
quando a quantidade adicionada
de titulante quimicamente equivalente quantidade de analito na amostra. 1 A
mudana observada com o aparecimento ou desaparecimento do titulante. 2 A
fenolftalena e o alaranjado de metila so exemplos de indicadores.
A fenolftalena um indicador de pH com a frmula C 20H14O4. Apresenta-se
normalmente como um slido em p branco. insolvel em gua e solvel em etanol.
Esse

indicador

atinge

uma

colorao

rosada

clara

quando

pH

chega

aproximadamente a 8 e uma colorao rosa intenso quando o pH atinge um valor de


aproximadamente 10.1 J o alaranjado de metila um excelente indicador para
reaes formadoras de sais cidos, visto que seu ponto de viragem esta em
aproximadamente 4,4 passando do vermelho para o amarelo. 1 Sua frmula qumica
C14H14N3O3SNa quando se apresenta na forma de sal de sdio. O par cido-base
correspondente C14H14N3O3S-OH / C14H14N3O3SO-.1

A lista de indicadores cido/base grande e inclui um nmero significativo de


compostos orgnicos. Esto disponveis indicadores para quase todas as faixas de
pH. Na tabela 1 so listados alguns indicadores comuns e suas propriedades.
Tabela 1: Alguns indicadores cido/base importantes.
Indicador

Faixa de

Cor em meio

Cor em meio

Viragem

cido

bsico

Azul de Bromotimol

6,0 7,6

Amarelo

Azul

Fenolftalena

8,0 9,6

Incolor

Vermelho

Verde de Bromocresol

3,8 5,4

Amarelo

Azul

Azul de Timol

1,2 1,8

Vermelho

Amarelo

Alaranjado de Metila

3,1 4,4

Vermelho

Amarelo

Tornassol (Litmus)

5,0 8,0

Vermelho

Azul

Em geral, escolhe-se um indicador cuja faixa de transio se sobreponha, o


mais prximo possvel, ao intervalo onde se verifica a regio de maior inflexo da
curva de titulao. A inflexo da curva de titulao, prxima ao ponto de equivalncia,
assegura que o erro do indicador causado pela no coincidncia do ponto final com o
ponto de equivalncia no seja muito grande.
Devido dificuldade em lidar com uma gama extensa de valores, a estes
aplicado o uso de logaritmos, que condensa os valores em um intervalo muito menor e
mais conveniente. Assim, uma definio para o pH de uma soluo , o logaritmo
negativo da concentrao de [H+], ou seja, pH = - log [H+]. 4
O logaritmo nessa definio o logaritmo comum, na base 10. O sinal negativo
significa que quanto maior a concentrao molar de H+, menor ser o pH. Como o pH
o logaritmo comum negativo da concentrao, uma mudana de uma unidade de pH
significa que a molaridade do on H+ mudou por um fator 10. Por exemplo, quando o
pH muda de 5 para 4, a molaridade de H + cresce por um fator 10, de 10 -5 mol.L-1 para
10-4 mol.L-1. 4
O pH est amplamente relacionado a sade humana. O pH sanguneo, por
exemplo, precisa estar em seu limite ideal de 7,4 para absorver os minerais
necessrios sade daquele indivduo. Qualquer alimento que prejudique o equilbrio
do pH ideal estar comprometendo a sade do indivduo. Uma pequena variao do
pH d oportunidade a uma reduo do seu sistema imunolgico, dando oportunidade
para que seres vivos prejudiciais nossa sade, como vrus, bactrias, fungos, que

vivem em meios cidos, com pH abaixo de 7,0 proliferem e encontrem ambiente


propcio para sobreviver. 5
O intervalo de pH sobre o qual um dado indicador exibe a variao de cor
influenciado pela temperatura, pela fora inica e pela presena de solventes
orgnicos e partculas coloidais. Alguns desses efeitos, particularmente os dois
ltimos, podem causar o deslocamento da faixa de transio em uma ou mais
unidades de pH.
O pH de uma soluo pode ser medida rapidamente e com exatido com um
medidor de pH (figura 1). O medidor de pH consiste em um aparelho de eletrodos
conectados a um medidor capaz de medir pequenas voltagens, na ordem de milivolts.
Uma voltagem, que varia com o pH, gerada quando os eletrodos so colocados em
certa soluo. Essa voltagem lida pelo medidor, que calibrado para fornecer o pH.6
Figura 1: Medidor de pH digital

Imagem: tirada do (BROWN, 2005)

Podemos encontrar dois tipos de erros em titulaes cido/base. O primeiro o


erro determinado que ocorre quando o pH no qual o indicador muda de cor difere do
pH do ponto de equivalncia. Esse tipo de erro pode geralmente ser minimizado pela
escolha cuidadosa do indicador ou fazendo uma correo com um branco. O segundo
tipo corresponde a um erro indeterminado, que originado da habilidade limitada da
nossa viso em distinguir reprodutivelmente a cor intermediria do indicador. A
grandeza desse erro depende da variao do pH por mililitro de reagente no ponto de
equivalncia, da concentrao do indicador e da sensibilidade da viso do analista
para as duas cores do indicador. 1
Um tipo especial de titulao so as tamponadas. Essas solues tamponadas
so aquelas que resistem a uma mudana no pH quando cidos ou bases so
adicionados ou quando ocorre uma diluio. Logo, consistem numa mistura de cido e

sua base conjugado sendo preciso ter em sua composio quantidades comparveis
de cido e bases conjugadas para que possa ter uma significante ao tamponante.2
Um cido-base conjugado fraco, podem resistir drasticamente s variaes de
pH com a adio de pequenas quantidades de cidos ou base forte. Elas so
chamadas solues-tampo. O sangue humano, por exemplo, uma mistura aquosa
complexa com pH tamponado a aproximadamente 7,4. Muito do comportamento
qumico da gua do mar determinado por seu pH, tamponado a aproximadamente
8,1 a 8,3 nas proximidades da superfcie. As solues-tampo tm muitas aplicaes
importantes no laboratrio e na medicina (figura 2).6
Figura 2: Solues-tampo pr-embaladas e ingredientes para preparar solues-tampo de pH predeterminado.4

Imagem: tirada do (BROWN, 2005)

Um tampo resiste s variaes no pH porque ele contm tanto espcies


cidas para neutralizar os ons OH- quanto espces bsicas para neutralizar os ons
H+. entretanto, as espcies cidas e bsicas que constituem o tampo no devem
consumir uma s outras pela reao de neutralizao. Essa exigncias so
peenchidas por um par cido-base conjugado, como HC2H3O2- C2H3O2 ou NH4+ -NH3. Assim, os tampes so geralmente preparados pela mistura de um cido fraco ou
uma base fraca com um sal do cido ou base.6
Duas importantes caracteristica de um tampo so sua capacidade e pH. A
capacidade de tampo e a quantidade de cido ou base que um tampo pode
neutralizar antes que o pH comece a variar a um grau apreciavel. A capacidade de
tampo depende da quantidade de cido e base da qual o tampo feito. O pH do
tampo depende de Ka para o cido e das respectivas concentraes relativas de
cido e base que o tampo contm.5 Nesse sentido, a pratica tem como objetivo
avaliar os processos de titulao.
MATERIAIS E MTODOS:
P.1
Inicialmente foram preparadas 150ml de solues de HCl e NaOH 0,1M e
0,2M respectivamente.

Em seguida, foram adicionados 40ml de soluo de HCl em um erlenmayer


mais duas gotas de fenolftalena. Em seguida foram adicionados 20ml de NaOH em
uma bureta e iniciou a titulao.
Esse mesmo procedimento foi repetido, porm trocando a fenolftalena por
alaranjado de metila.
P.2
Inicialmente foi preparada 200ml de uma soluo de hidrxido de sdio 0,2M.
Em seguida foram feitas 100ml de 2 solues de cido clordrico. Uma soluo
0,01M e partir desta foi feita outra soluo de HCl 0,1mM.
Logo aps foi feito 100ml de uma soluo tamponada 0,1M de cido
actico/acetato de sdio. Em seguida foram levadas 20ml dessa soluo para um
erlenmayer de 125ml e acrescentou-se 2 gotas de fenolftalena e se inciou a titulao
com o NaOH 0,2M.
Logo aps, foram feitas as titulaes de 20ml das solues de HCl 0,01M e
0,1mM com hidrxido de sdio.
RESULTADOS E DISCUSSO:
P.1
HCl(aq) + NaOH(aq)

Na+(aq) + Cl-(aq) + H2O

Na primeira prtica, foram feitas duas titulaes sendo o titulado o cido


clordrico e o titulante o hidrxido de sdio. No entanto, os indicadores de cido e base
utilizados na titulao foram diferentes. Na primeira vez foi utilizada a fenolftalena e
na segunda vez o alaranjado de metila.
A fenolftalena um indicador de solues cido-base usado freqentemente
em titulaes. A sua colorao muda quando o pH atinge o valor de aproximadamente
8 para rosa claro e partir de 10 j atinge um rosa mais intenso. O esperado, era que
fossem utilizados 20ml de soluo de NaOH 2 molar para titular 40ml de cido
clordrico 1 molar conforme os clculos seguir:

C=

n
V

Logo: n = C.V n = 0,040L x 0,1M n = 0,004 mols de HCl.

Para que uma soluo fique neutralizada (pH = 7) necessrio que todo H + do
cido clordrico reaja com o on OH- fornecido pelo hidrxido de sdio. Como o
hidrxido de sdio reage com o cido clordrico na proporo de 1:1, 0,04 mols de
NaOH neutraliza 0,040 mols de HCl. Nesse sentido:

C=

n
V

Logo:

V=

n
C

V=

0,004
0,2

V= 0,020L de NaOH.

Portanto, era esperado que a soluo de fenolftalena atingisse uma colorao


rosada clara aps a adio de um pouco mais de 20ml de NaOH, admitindo um erro
de 2% que o erro comum de titulao. No entanto, foi verificado a viragem da
soluo ao ser adicionados somente 11,75ml de NaOH. Provavelmente, o erro
absurdo nessa prtica foi devido ao erro de pesagem de NaOH para a realizao do
experimento.
Na segunda titulao, foi utilizado o indicador alaranjado de metila. O
alaranjado de metila um indicador que abaixo de um pH de 3,1 possui uma
colorao vermelhada e partir do pH acima de 4,4 possui uma cor amarela. Nesse
sentido, a concentrao de H+ da soluo nessa titulao deveria ser de
aproximadamente 3,8x10-5 para que houvesse a mudana de cor do vermelho para o
amarelo conforme o calculo abaixo:
pH = -log [H+] Logo: 10-pH = [H+] Portanto: 10-4,4 = [H+] = 3,98 x 10-5mol/L.
No entanto, o volume utilizado na titulao foi de 13,5ml de cido para que
houvesse a viragem nessa titulao. O esperado, para que ocorresse a viragem nessa
titulao era de aproximadamente um pouco menos de 20ml e acima de 19ml. O que
se esperava quando fosse adicionados 13,5ml era que o pH dessa soluo estivesse
por volta de 1,6 conforme o calculo abaixo:
n = 0,2 x 0,0135 = 2,7 x 10-3 mols de NaOH
Como 2,7 x 10-3 mols de NaOH reage com 2,7 x 10-3 mols de HCl e h na soluo
0,004 mols de HCl, a quantidade final ser de 1,3 x 10 -3 mols de HCl. Nesse sentido, o
HCl um cido forte, dissociando-se completamente em gua portanto h 1,3 x 10 -3
mols de H+ no meio reacional.
Sendo assim, com a adio de 13,5ml da soluo de NaOH no meio reacional, o
volume aumentou de 40ml para 53,5ml. De acordo com o calculo abaixo, a
concentrao de H+ no meio passou para um valor de 0,024mol.L-1.

C=

0,004 mol
0,0535 L

C = 0,024mol.L-1 de H+

Portanto, era esperado que o pH dessa soluo tivesse o valor de:


pH = -log[H+] pH = -log [0,024] pH = 1,6. Logo, muito longe daquilo que se
esperaria obter.
P.2

As solues tampes so aquelas que atenuam as variaes do pH cido ou


bsico de uma soluo, mesmo que sejam adicionadas algumas gotas de cido ou
base no meio reacional. Nesse sentido, para realizar a viragem de 20ml uma soluo
tampo 0,1M cido actico/acetato de sdio, qual possua um pH de 4,76 inicialmente.
A viragem dessa soluo aconteceu quando foram adicionados 11,5 ml de soluo de
NaOH 2M no meio reacional. Atravs dos clculos e anlise das reaes h
possibilidades de tirar algumas concluses:
Eq. 2 CH3COOH + H2O
Eq. 3 CH3COONa
Eq. 4 CH3COO- + H2O
Eq. 5 NaOH + CH3COOH

CH3COO- + H+
CH3COO- + Na+
CH3COOH + OHCH3COO- + H2O

Com a adio de hidrxido de sdio no meio reacional, mesmo em uma


quantidade considervel, era verificvel que o pH no variava bruscamente como o
esperado em outras solues. Tanto que, para essa soluo, foi necessrio para
neutralizar esta soluo 11,5ml de NaOH. Neste caso, para se fazer o clculo do pH
dessa soluo no ser preciso a equao de Henderson-Hasselbach. O no uso
dessa equao se deve porque h quantidades em excesso de ons OH- no meio. H
quantidades tambm considerveis de ons acetato devido adio de hidrxido de
sdio, conforme a eq.5. Porm, as quantidades de cido actico no meio
praticamente 0 e o Kb do on acetato de uma ordem 10 -10, uma base extremamente
fraca, tornando irrelevante a sua contribuio para o valor do pH nessa soluo.
Nesse sentido, a quantidade em mols de cido actico em 20ml de 2x10 -3 e a
quantidade em mols de NaOH contida em 11,5ml de 2,23x10 -3 mols. Conforme a
eq.5, notrio que esses reagem na proporo de 1:1, logo h em excesso no meio
reacional 2,3x10-4 mols de OH-. Sendo assim a concentrao de OH- no meio de 7,3
x 10-3 mols.L-1.
Logo, o pH da soluo ser de:
pKw = pH + pOH pH = pKw pOH pH = 14 2,1 = 11,9.
Nas solues de HCl, uma com o pH no valor de 4 ou seja 0,1mM e a outra no
valor de 0,1M foram necessrios uma quantidade de gotas muito pequenas. Para a
soluo milimolar de HCl foram necessrios apenas uma gota para titular 20ml
enquanto para titular 20ml soluo 0,01M foram necessrias 2 gotas de NaOH.
A diferena na titulao de solues tamponadas para as no tamponadas se
deve pela questo de equilbrio qumico. O cido fraco e se dissocia pouco enquanto
a adio de sua base conjugada faz com que o equilbrio se desloque ainda mais

dissociando um menor nmero de molculas. No entanto, a base conjugada reage


pouco com a gua e a adio extra do cido conjugado far com que a base
conjugada reaja menos ainda. Sendo assim, as solues tamponadas variam pouco
seu pH enquanto solues no tamponadas como as de HCl citadas no pargrafo
anterior variam bruscamente.

CONCLUSO:
Pode ser verificada a importncia da titulao no mbito de identificao
quanto de determinao de alguns compostos, visto que quando bem feitas atinge
erros pequenos, at menores que de algumas aparelhagens feitas para determinao
e quantificao de compostos. E as solues tamponadas variam o pH muito pouco
quando comparada s solues no tamponadas. A prtica no obteve 100% de
sucesso visto que os resultados esperados na prtica P.1 no foram obtidos com
sucesso.

7. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS:
1. SKOOG, D. A.; LEARY, J. J. Principles of Instrumental Analysis. Saunders College
Publishing, 1992.
2. HARRIS, D.C., Anlise Qumica Quantitativa. 6.ed. LTC Livros Tcnicos e
Cientficos, Rio de Janeiro, 2005.
3. VOGEL, MENDHAM, J., DENNEY, R.C., BARNES,J.D., THOMAS,M.L.K.; Anlise
qumica quantitativa; Sexta Edio; LTC Editora, 2002.
4. ATKINS, P. W.; JONES, L. Princpios de Qumica: Questionando a Vida Moderna e o
Meio Ambiente. 3. ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. 914 p.
5. RUSSELL, J. B.; GUEKEZIAN, M. Qumica Geral. 2. ed. 2. v. So Paulo: Makron
Books, 2004.
6. BROWN, Theodore L; LEMAY JUNIOR, Harold Eugene; BURSTEN, Bruce
Edward. Qumica: a cincia central. 9. ed. So Paulo Pearson Prentice Hall, 2005.

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