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Exercice N1

Prparez votre baccalaurat 2013

Mr Sdiri anis

On tudie exprimentalement la cintique doxydation des ions iodures I- par les ions peroxodisulfate S 2 O82- selon
lquation : 2 I- + S 2 O 8 2- I 2 + 2 SO 4 2- .
On mlange , t = 0 , un volume V 1 = 70 mL dune solution
diodure de potassium KI de concentration C 1 = 0,03 mol.L-1
et un volume V 2 = 30 mL dune solution de proxodisulfate de
potassium K 2 S 2 O 8 de concentration C 2 = 0,03 mol.L-1 dans
des conditions diffrentes :
Exprience 1 ralise une temprature de 17C
Exprience 2 ralise une temprature de
29C
Exprience 3 ralise une temprature de

29C et en prsence des ions Fe2+.


Les rsultats de mesures ont permis de tracer les courbes du
graphe ci-contre correspondant aux trois expriences ralises.
a) Vrifier, par le calcul, la valeur de la Concentration initial de S 2 O 8 2- affiche sur le Graphe.
b) A partir des courbes, comparer, sans faire de calcul, mais en justifiant la rponse, la vitesse de la raction t = 0
pour les trois expriences
c) Attribuer chaque exprience la courbe correspondante. Justifier la rponse

Exercice N2

Lacide chlorhydrique (H3O+ + Cl-) ragit sur le zinc Zn selon


une raction totale, en donnant du dihydrogne H 2 et des
ions zinc(II) Zn2+ . A linstant t = 0 , on introduit une masse
m = 2,3 g de zinc en grenaille dans un ballon contenant un
volume V A = 100 mL dune solution dacide chlorhydrique de
concentration C A = 0,2 mol.L-1 . Les rsultats de cette
exprience permettent de tracer la courbe ci-contre donnant
la concentration en Zn2+ de la solution en fonction du temps
On donne: M Zn = 65,4g.mol-1
Lquation chimique de la raction :
Zn(Sd) + 2 H 3 O+ Zn2+ + H 2 (g) + 2 H 2 O

1)a) Dresser un tableau descriptif de lvolution du systme. Dduire le ractif limitant de cette transformation.
b) Dfinir le temps de demi raction t 1/2 et le dterminer sur le graphe.
c) En dduire la composition du systme pour t = t 1/2 .
2) a) Dfinir la vitesse volumique de la raction.
b) Montrer quon peut la calculer partir de la courbe prcdente.
c) Dterminer graphiquement sa valeur linstant t 0 = 0. Prciser la mthode sur la courbe. Comment varie la vitesse
de la raction au cours du temps ? Prciser la cause de cette variation.

Exercice N3

leau oxygne H 2 O 2 ragit, en milieu acide , avec les ions iodures selon la raction totale reprsente par lquation
H 2 O 2 +2I- +2H 3 O+ 4 H 2 O +I 2 ; la raction est suppose totale
A la date t=0 et une temprature constante, on mlange :
Un volume V 1 =50ml dune solution aqueuse deau oxygn de concentration molaire C 1 =5.10-2 mol .L-1
Un volume V 2 =50mLdune solution aqueuse diodure de potassium de concentration molaire C 2 =16.10-2 mol .L1

une solution dacide chlorhydrique


quelques gouttes dempois damidon
a la date t, on prlve, du mlange ractionnel, un volume V = 10 mL quon lui ajoute de leau glace et on
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Prparez votre baccalaurat 2013

Mr Sdiri anis

dose la quantit de diode I 2 forme par une solution de thiosulfate de sodium Na 2 S 2 O 3 selon la raction rapide
et totale dquation :
1. crire lquation de la raction de dosage (raction entre les ions thiosulfate et le diode)
2.
a) Calculer les concentrations
molaires initiales des ions iodure
[I-] 0 et de leau
oxygne [H 2 O 2 ] 0 dans
8
le mlange ractionnel
b) Dresser le tableau
davancement de la raction qui
7
se produit dans chaque
prlvement en utilisant
6
lavancement volumique
3. Les rsultats des dosages ont permis de
5
tracer la courbe rgissant les variations
de la concentration des ions iodure au
4
cours du temps (voir figure)
a) Prciser en le justifiant le ractif
3
limitant
b) Dterminer la concentration
2
finale en ion iodure [I-] f
c)
1
)
Dfinir la vitesse
volumique dune raction
chimique
)
Donner son
expression en fonction de [I-]
d) Dterminer graphiquement sa valeur a la date t=20min
e) Sachant que le temps de demi-raction t 1/2 est la date a la quelle lavancement volumique est
gale la moiti de lavancement volumique final
) Montrer quau temps de demi-raction t 1/2 on a
4. Trois expriences sont ralises dans diffrentes conditions exprimentales indiques dans le tableau cidessous

on suit, au cours de chacune des trois expriences ralises, la variation la concentration de diode form [I 2 ] en
fonction du temps t
a) Dterminer, pour chacune de ces expriences, lavancement volumique final en fonction de c
b) Comparer les vitesses initiales des 3 ractions
c) Tracer sur le mme graphe (figure ci-dessus) lallure des courbes [I 2 ] = f(t)

Exercice N4

Les ions peroxydes S 2 O 8 2- oxydent les ions iodure I- selon la raction lente et totale dquation bilan
S 2 O 8 2- + 2 I- 2 SO 4 2- + I 2 (1)
A la date t=0 et une temprature fixe, on mlange dans un bcher
Un volume V 1 , dune solution aqueuse de peroxodisulfate dammonium (S 2 O 8 2- , 2NH+ 4 )de concentration
molaire C 1 =16.10-2 mol.L-1
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Mr Sdiri anis

Un volume V 2 =25 mL dune solution aqueuse


diodure de potassium (K+, I-) de concentration
molaire C 2
Le mlange obtenu, aprs homognation, est
quitablement rparti sur dix erlenmeyers. A un
instant t donn, on ajoute de leau glace au
contenu de lun des erlenmeyers et on le dose
par une solution aqueuse de thiosulfate de
sodium de formule chimique (2Na+, S 2 O 3 2-) et de
concentration molaire C 0 = 6.10-1mol.L-1. A
lquivalence, il ya dcoloration complte du
mlange. Lquation de la raction qui se produit
est :
2S 2 O 3 2- + I 2 S 4 O 6 2- + 2I- (2)
Cette mthode permet de suivre lvolution
temporelle de la quantit de matire des ions
iodure I- au cours de la raction (1) et de tracer
la courbe n(I-) =f(t) ( figure -1-)

1. On prpare un volume V=250mL de la solution aqueuse (S 1 ) de peroxodisulfate dammonium (S 2 O 8 2-,


2NH 4 +) de concentration molaire C 1 =16.10-2 mol.L-1 partir dune solution note (S) de peroxodisulfate
dammonium (S 2 O 8 2- ; 2NH 4 + de concentration molaire C=0.32 mol .L-1
Pour raliser cette tache, on prlve 20 mL de la solution (S) laide dune pipette jauge de 20 mL, on
verse le prlvement dans un bcher et on complte avec leau distille jusqu' la graduation 250mL en
agitant.
au cours de cette opration on a commis deux erreurs. Lesquelles ?
2.
) A la date t, et avant le dosage. Prciser lintrt de lajout de leau glace
) Interprter la dcoloration du mlange
) Dterminer la quantit de matire n(I 2 ) form a la date t. sachant que le volume de la
solution de thiosulfate de sodium ajout est V 0 =10mL
) En dduire la quantit de matire n(I-) contenu dans chaque tube essai cet instant t
dont on dterminera graphiquement sa valeur
3. En exploitant la courbe n(I-) =f(t) . dterminer
) La valeur de la quantit de la quantit de matire initialement introduite des ions iodure(I-) dans
chaque tube essai
) La valeur de lavancement final x max
) Montrer que le peroxodisulfate (S 2 O 8 2) est le ractif limitant. En dduire le volume V 1 utilis
4.
) Dfinir la vitesse instantane v(t) dune raction chimique
) Calculer la valeur de la vitesse instantane v de la raction tudie la date t= 1 min

Exercice N5

A t=0 s, On introduit un volume V 1 =200 mL dune solution (S 1 ) diodure de potassium KI de concentration molaire C 1 ,
un volume V 2 =300 mL dune solution (S 2 ) de proxodisulfate de potassium K 2 S 2 O 8 de concentration molaire
C 2 =10-2 mol.L-1 et quelques gouttes dempois damidon. Une tude exprimentale a permis de tracer la courbe des
variations de la concentration de lion iodure I- en fonction du temps ( Voir figure ci- dessous ).
1- a- Ecrire lquation de la raction chimique symbolisant la raction doxydorduction suppose lente et totale.
Prciser les couples rdox mis en jeu.
2- a- Dfinir la vitesse de la raction la date t.

Prparez votre baccalaurat 2013

Mr Sdiri anis

V d[I-]
b- Montrer que son expression scrit sous la forme v =- .
. Avec V volume du mlange ractionnel.
2 dt
c- Comment varie cette vitesse au cours du temps ? Justifier.
d- Dterminer sa valeur maximale.
3- a- Dfinir la vitesse moyenne V moy de la raction. Donner son expression en fonction de
variation de la concentration des ions I- pendant la dure t.

[I-]
o [I-] est la
t

b- Calculer sa valeur entre les instants t 1 =0 et t 2 = 4 min.


4-

a- Dresser le tableau descriptif dvolution du systme chimique.

b- En utilisant le graphe, dterminer la quantit de matire initiale n 0 (I-) dans le mlange. Dduire la valeur de C 1 .
c- Dfinir le temps de demi-raction (t 1/2 ). Sachant que t 1/2 = 4 min, dterminer lavancement final (maximal) de la
raction.
d- Quel est le ractif limitant ?
e- Complter la courbe de [I-]=f(t) sachant que la raction se termine la date t f =32min

[I-] (10-3 mol.L-1)

t(min)