UNIVERSIDAD DE LAMBAYEQUE

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA INGENIERA AMBIENTAL

ANLISIS TERMODINMICO DEL PROCESO DE

OBTENCIN DE BIODIESEL

ESTUDIANTE:
Bazn Carranza Dalia

PROFESORA:
Alberto Carrasco Tineo

CICLO: VI

Chiclayo, Octubre del 2015

ANLISIS TERMODINMICO DEL PROCESO DE OBTENCIN DE BIODIESEL

INTRODUCCIN

El etanol y el biodiesel producidos de diferentes materiales considerados renovables

constituyen la mejor opcin para substituir combustibles de origen f6sil en motores de
combustin interna. Estos biocombustibles son considerados biodegradables y libres de
azufre. Adicionalmente, como su contenido de carbono es de origen vegetal, puede
contribuir a disminuir el contenido de dixido de carbono en la atmosfera. Tanto el etanol
como el biodiesel pueden ser usados puros o mezclados con I gasolina y disel
respectivamente, disminuyendo el consumo de combustibles de origen fsil y la
dependencia energtica. En pases tropicales la calla de azcar ha sido la materia prima
de mayor uso en la produccin de etanol, a travs de la fermentacin debido a su alto
contenido de sacarosa. Los desarrollos que se han logrado en el campo de los
bioprocesos, han hecho posible el uso de material amilceo para producir etanol a travs
de la hidrolisis y la fermentacin. Adems, los aceites de origen vegetal y grasas
animales, pueden ser convertidos en biodiesel por medio de diferentes reacciones como
la transesterificacin.
La energa es una herramienta que permite analizar los bioprocesos usados para producir
biocombustibles en forma integral. Se define como la mxima cantidad de trabajo til que
puede ser obtenido de una masa o energa cuando es llevada a travs de un proceso
reversible hasta las condiciones de equilibrio mecnico trmico y qumico con el medio
ambiente. Cuando se realiza el anlisis energtico, las irreversibilidades e ineficiencias del
sistema pueden ser contabilizadas como energa destruida, reflejando las ineficiencias de
los procesos. Adems, permite comparaciones entre flujos sea de energa o de materia
permitiendo ser contabilizadas en la misma unidad de medida fsica.

1. OBJETIVO
El objetivo de este trabajo es evaluar los procesos usados para producir biocombustibles
usando el anlisis termodinmico, entendido como el anlisis energtico y exegtico y estudiar
el efecto producido de la variacin de las variables de proceso en la eficiencia energtica.
2. FUNDAMENTO TERICO
-

TRIGLICRIDOS

Es un tipo de glicerol que pertenece a la familia de los lpidos. Este glicrido se forma por
la esterificacin de los tres grupos OH de los gliceroles por diferentes o igual tipo de cidos
grasos, concedindole el nombre de triglicrido. Es comn llamar a los triglicridos
grasas, si son slidos a temperatura ambiente, y aceites, si son lquidos a temperatura
ambiente.
-

ETANOL

Conocido como alcohol etlico, es un alcohol que se presenta en condiciones normales

depresin y temperatura como un lquido incoloro e inflamable con un punto de ebullicin
de 78,4 C. Miscible en agua en cualquier proporcin; a la concentracin de 95 % en peso
se forma una mezcla azeotrpica (mezcla lquida de dos o ms compuestos qumicos que
hierven a temperatura constante y que se comportan como si estuviesen formadas por un
solo componente.) Su frmula qumica es CH3-CH2-OH (C2H6O), principal producto de
las bebidas alcohlicas como el vino (alrededor de un 13 %), la cerveza (5 %), los licores
(hasta un 50 %) o los aguardientes (hasta un 70 %)002E
-

HIDRXIDO DE SODIO

(NaOH) o hidrxido sdico, tambin conocido como soda custica o sosa custica, es un
hidrxido custico usado en la industria (principalmente como una base qumica) en la
fabricacin de papel, tejidos, y detergentes. Adems, se utiliza en la industria petrolera en
la elaboracin de lodos de perforacin base agua. A nivel domstico, son reconocidas sus
utilidades para desbloquear tuberas de desages de cocinas y baos, entre otros. A
temperatura ambiente, el hidrxido de sodio es un slido blanco cristalino sin olor que
absorbe la humedad del aire (higroscpico). Es una sustancia manufacturada. Cuando se
disuelve en agua o se neutraliza con un cido libera una gran cantidad de calor que puede
ser suficiente como para encender materiales combustibles.
-

BIODIESEL

El biodiesel es un Ester que puede ser obtenido de diferentes tipos de aceites o grasas
animales o vegetales, como la soja, donde los aceites derivados orgnicamente se
combinan con alcohol y son qumicamente alterados para formar esteres de alquilo como
el etil o metilester. Este puede ser empleado en cualquier motor disel y se encuentra
registrado como combustible y como aditivo para combustibles en la EPA-EEUU.
-

TRANSESTERIFICACIN

Se define como el proceso qumico de intercambio de transformacin de un ester a otro

por medio del intercambio del grupo alcoxi de un ester por un alcohol. Es el proceso ms
difundido y utilizado para la produccin de biodiesel. En este, intervienen, adems del
metanol (alcohol), normalmente un catalizador para convertir los cidos grasos se
convierten en esteres metlicos. Representacin general de la reaccin de
transesterificacin entre una molcula de triglicrido y tres molculas de alcohol.

3. PRODUCCIN DE BIODIESEL
3.1.PROCESOS EXISTENTES DE TRANSESTERIFICACIN
Existen una enorme variedad de procesos de transesterificacion y de maneras
de llevarlos a cabo. Una sntesis de las caractersticas principales de los
mismos y su agrupacin por categoras se presenta a continuacin:
POR TAMAO O VOLUMEN DE PRODUCCIN
-

Discontinuo o Batch
Produccion en laboratorio para investigacion
Produccion a escala piloto o Bench Scale
Producciones pequenas para zonas rurales haciendo uso de materiales
disponibles: Self-made, madera, barro, ceramica, bombas manuales,
estructuras de metal reciclado.
Semicontinuo
Ingenieria media (electricidad y electronica)
Normalmente companias regionales
Solo transformacion
Alta inversion y Coste elevado del producto
Continuo o Gran escala
CSTR (Continuous Stirred Tank Reactor)

Alcohol
Etanol
Relacin molar aceite/alcohol
.
Catalizador
Hidrxido de Sodio
Cantidad de catalizador (% en masa respecto al aceite)
%
Temperatura de reaccin
60- 65 C
Tiempo de reaccin
10 minutos
Agitacin
Vigorosa y constante
- Grandes empresas del sector energetico para produccion Tipo
Commodities
- Engloban toda la linea de produccion: Extraccion, transporte y
transformacion
- Bajos costes de produccion
- Involucracion de las politicas nacionales Diseo de un reactor de
transesterificacin para la produccin de biodisel 36
POR EL TIPO DE CATALIZACION QUMICA
-

Catalisis Homogenea o Heterogenea

Catalisis enzimatica
- Catalisis en medio basico o en medio acido:
- En medio basico el O-H ataca al carbono del acido, formando una
especie intermedia muy inestable. El grupo OR se separa, y se forma
un acido carboxilico que es rapidamente atacado por el grupo EsterOformando el nuevo ester.
- En medio acido el grupo RO- del alcohol actua como nucleofilo y ataca
al carbono del ester, desprendiendose el grupo OR, formando un nuevo
ester y un nuevo alcohol.

POR LA PROCEDENCIA DEL ACEITE

-

Aceites vegetales pretratados

Aceites vegetales o animales sin pretratar
Aceites vegetales o animales con elevada acidez
Aceites usados procedentes de freiduras
Por las condiciones de proceso:
Normales
Supercriticas (Alta fraccion Metanol/Aceite, Alta temperatura y/o Alta
presion)

3.2.PROCESO DE OBTENCIN DEL BIODIESEL

MTODO
El aceite de palma utilizado en el proyecto se obtuvo de los aceites reciclados
de los restaurantes, El etanol absoluto para anlisis (96.% de pureza) y el
hidrxido
de
Sodio
(85%
de
pureza)
utilizados
para
la
TRANSESTERIFICACIN.
Para la preparacin del catalizador, se agreg un volumen especfico de etanol
en un vaso de precipitacin, y a esta se le adicion una cantidad previamente
pesada de NAOH, la cual se disolvi completamente con la ayuda de un
agitador.
MATERIALES
-

Hidroxido de sodio
Etanol
Aceite de palma
Balanza electronica
Vasos de precipitacion
Bagueta
Probeta
Mechero de bunsen
Termmetro

CONSIDERACIONES:
-

TEMPERATURA DE LA REACCIN
La temperatura influye claramente en la reaccin de transesterificacin y
en el rendimiento del producto biodiesel. Una temperatura elevada puede
disminuir la viscosidad del aceite, dando lugar a un aumento de la
velocidad de reaccin y una disminucin del tiempo de reaccin. Sin
embargo algunos autores mostraron que cuando la temperatura de
reaccin aumenta por encima del nivel ptimo, la conversin en biodiesel

disminuye porque elevadas temperaturas de reaccin aceleran la

reaccin de saponificacin de los triglicridos. La temperatura de
reaccin debe ser menor que el punto de ebullicin del alcohol para
asegurar que este no se pierde por vaporizacin.

VELOCIDAD DE LA REACCIN
Al inicio de la reaccin, los triglicridos y el metanol forman dos fases
inmiscibles. Dado que la concentracin de triglicridos en metanol es
baja, el rendimiento inicial de la reaccin es bajo. Por lo tanto, en los
momentos iniciales, la reaccin es controlada por el mecanismo de
transferencia de materia. La agitacin es necesaria para aumentar el
grado de mezcla de las dos fases y aumentar la velocidad de la
transesterificacin.
A medida que los triglicridos se convierten en steres de cidos grasos,
disminuye la viscosidad de la mezcla de reaccin, producindose un
aumento en la velocidad de la misma, y segn avanza la reaccin y ms
steres alqulicos se producen, se forma una nica fase, los efectos de la
mezcla van disminuyendo, el rgimen de la reaccin cambia a control
cintico y la velocidad de reaccin estar controlada principalmente por
la temperatura. Por tanto, incrementando el grado de mezcla y la
temperatura se obtendrn altas velocidades de reaccin.

DISEO DEL REACTOR

-

MATERIAL DE FABRICACIN
Acero inoxidable.

DIMENSIONES
Dimetro: 25 cm
Radio

: 12.5 cm

Altura

: 31 cm

r 2h

Volumen de un cilindro =
Volumen:

(12.5) 31

Volumen: 15.217.25

cm

Volumen en litros: 15.2 litros.

Volumen de trabajo: 10 litros.
-

DIMENSIONES DEL AGITADOR

Altura: 27 cm
Paletas: 8 cm

DETALLES
Tapa hermtica.
Alimentacin.
Descarga.
Termmetro.
Resistencia elctrica externa.

4. PROPIEDADES
El biodiesel est compuesto de steres mono-alqulicos de cidos grasos de cadena larga
derivados de aceites de plantas o grasas animales.

DENSIDAD

La densidad es una de las propiedades ms importantes de los combustibles, ya que los

sistemas de inyeccin, bombas e inyectores deben suministrar la cantidad de combustible con
precisin para proporcionar la combustin adecuada. La densidad del biodiesel depende del
contenido en steres y de la cantidad remanente de alcohol, por lo tanto, esta propiedad viene
determinada fundamentalmente por el aceite vegetal elegido y, en cierta medida, por las etapas
de purificacin aplicadas
-

VISCOSIDAD

La viscosidad mnima est establecida de manera similar que para el diesel de petrleo,
mientras que la viscosidad mxima est limitada por el diseo de sistemas de inyeccin de
combustible del motor. Los combustibles altamente viscosos pueden ocasionar problemas de
combustin, lo cual conlleva a la formacin de depsitos as como a una mayor penetracin del
combustible atomizado en los cilindros del motor.
-

HUMEDAD

Se sabe que los steres metlicos son ms higroscpicos que los combustibles a base de
petrleo y, durante el almacenamiento, pueden absorber ms agua hasta alcanzar una
concentracin de aproximadamente 1000 ppm. La presencia de agua libre promueve el
crecimiento de microorganismos que degradan el biodiesel, reduciendo su capacidad de
almacenamiento. Tambin puede afectar al funcionamiento del motor puesto que los lodos
producidos pueden causar obstruccin de los filtros y las lneas por las que circula el
combustible

NDICE DE SAPONIFICACIN

El ndice de saponificacin representa los miligramos de hidrxido de Sodio necesarios para

saponificar un gramo de biodiesel. El ndice de saponificacin se relaciona con el peso
molecular promedio de la muestra y depende fundamentalmente de la materia prima (aceite)
utilizada en el proceso de transesterificacin y no de las condiciones en que se haya llevado a
cabo el mismo.
-

NDICE DE ACIDEZ

El ndice de acidez es una medida de la concentracin de cidos grasos libres. Esta propiedad
se eleva con la degradacin del combustible o se asocia a depsitos en el sistema de
combustible, reduce la vida de la bomba del combustible y filtros
-

NDICE DE COMBUSTIN

El punto de combustin es la temperatura en la que una llama provoca la inflamacin

continuada de un combustible. Suele ser superior al de inflamacin.
-

PUNTO DE IGNICIN

Por consideraciones de seguridad se establece un punto mnimo de ignicin. Para el biodiesel

(B100) se establece este punto mnimo en 93 C (200 F).
-

NIVELES ALTOS DE METALES PERTENECIENTES A LOS GRUPOS I Y II

La presencia de sodio (Na), potasio (K), calcio (Ca) y magnesio (Mg) puede causar la formacin
de depsitos, catalizar reacciones no deseadas y envenenar el sistema de control de emisiones
del vehculo. El contenido de metales de los Grupos I y II , as como la combinacin de metales
en cada categora, est limitada a un mximo de 5 ppm
-

CONTENIDO DE ALCOHOL

Es crtico asegurar que el exceso de alcohol utilizado en el proceso de produccin ha sido

removido. La presencia de metanol residual es considerado un problema de seguridad, debido a
que la presencia de pequeas cantidades reducen el punto de ignicin, pueden afectar las
bombas, sellos y las propiedades de combustin del biodiesel. El propsito de la especificacin
es limitar el contenido de metanol a menos del 0,2 %p/p.
-

CONTENIDO DE AGUA Y SEDIMENTOS

Se refiere a gotas de agua libre o partculas de sedimentos. El lmite permitido para el biodiesel
B100 es el mismo permitido para el diesel convencional. Tcnicas de secado poco eficientes,
as como el contacto excesivo con agua durante el transporte o almacenamiento, pueden
ocasionar que el biodiesel est fuera de especificacin por alto contenido de agua. El exceso de
agua puede ocasionar problemas de corrosin y propicia el crecimiento de microorganismos
-

CONTENIDO DE CENIZAS SULFATADAS

Es una medida del contenido residual de catalizador bsico en el biodiesel, as como de

cualquier otro compuesto que forme cenizas y que pueda ocasionar depsitos en los inyectores
o ensuciamiento en el sistema de combustible.
-

CONTENIDO DE SULFUROS

El propsito de esta especificacin es reducir las emisiones contaminantes de sulfatos y cido

sulfrico. Asimismo, el contenido de sulfuros debe ser menor a 15 ppm para garantizar el
funcionamiento apropiado de los filtros de partculas.
-

PRUEBA DE CORROSIN DE COBRE

Se utiliza para indicar los problemas potenciales que pudiesen ocurrir con los componentes de
cobre y bronce del sistema de combustible. Los requerimientos para el biodiesel B100 son
idnticos a los del diesel de petrleo. En principio el cobre y el bronce pueden no corroerse en
presencia del biodiesel, sin embargo, el contacto prolongado con estos catalizadores puede
ocasionar la degradacin del combustible y ocasionar la formacin de depsitos.

NMERO DE CETANO

Se relaciona con el tiempo de espera para la ignicin de un combustible una vez que se
encuentra en la cmara de combustin. El diesel de petrleo debe tener un nmero de cetano
mnimo de 40 en los Estados Unidos. Nmeros de cetano altos ayudan a asegurar buenas
propiedades de arranque en fro y a minimizar la formacin de humo blanco.
-

PUNTO DE TURBIDEZ

Es la medida ms comn utilizada para cuantificar la operatividad del combustible a bajas

temperaturas. El punto de turbidez del biodiesel B100 es generalmente ms alto que el punto de
turbidez del diesel de petrleo.
-

NMERO CIDO

El nmero cido para el biodiesel es primordialmente un indicador de los cidos grasos libres y
puede ser elevado si el combustible no es producido adecuadamente. Nmeros cidos por
encima de 0,50 estn asociados con la formacin de depsitos en el sistema de combustible y
con la reduccin de la vida til de bombas y filtros.
-

GLICERINA LIBRE Y TOTAL

Cuantifican la cantidad de grasas no convertidas o parcialmente convertidas y subproductos de

glicerina en el combustible. La conversin incompleta de simulacin del proceso de produccin
de biodiesel a partir de aceites vegetales en condiciones sper-crticas 14 grasas y aceites a
biodiesel puede originar un alto contenido de glicerina en el combustible. Por su parte, la
remocin incompleta del contenido de glicerina ocasiona altos valores de glicerina libre y total,
lo cual conlleva a la contaminacin de los tanques de almacenamiento, del sistema de
combustible y del motor.
-

CONTENIDO DE FSFORO

Est limitado a un mximo de 10 ppm debido al dao que puede ocasionar en los convertidores
catalticos.
-

ESPECIFICACIN DE DESTILACIN T90

Esta especificacin fue incorporada para garantizar que el combustible no estuviese

contaminado con materiales con alto punto de ebullicin. El biodiesel presenta ms que una
curva de destilacin un nico punto de ebullicin, lo cual es un comportamiento es caracterstico
de su composicin. Los cidos grasos que componen el biodiesel son mayoritariamente

hidrocarburos de cadena lineal de 16 a 18 tomos de carbono que tienen puntos de ebullicin

similares.
-

ESTABILIDAD DE OXIDACIN

El biodiesel puede oxidarse durante su almacenamiento y manipulacin, ocasionando la

formacin de perxidos, cidos y depsitos. El requerimiento mnimo de la estabilidad de
oxidacin busca asegurar la estabilidad durante el almacenamiento del biodiesel.
-

FILTRABILIDAD EN FRO

Fue aadido en el ao 2008 a la especificacin de calidad, como respuesta a evidencias que

indicaban que el biodiesel B100 poda formar precipitados a temperaturas por encima del punto
de turbidez, en mezclas con diesel de petrleo de hasta un 20%. El biodiesel que cumple con
los requerimientos de filtracin en fro no forma estos precipitados. Este parmetro junto con el
punto de turbidez, son indicativos de la operatividad del combustible en fro

5. ANLISIS TERMODINMICO

6. CONCLUSIONES
7. BIBLIOGRAFA
-

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August 2002 January 2004.