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Academia de Fisicoqumica.
Objetivos.
-Aplicar el mtodo matemtico integral o diferencial para el tratamiento de
datos experimentales en la determinacin de la constante de velocidad y el
orden de reaccin.
-Determinar los valores de la energa de activacin y el factor de
frecuencia, aplicando la ecuacin de Arrhenius.
Fundamentos Tericos.
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin (-ra).
La velocidad de reaccin normalmente se incrementa con la elevacin de la
temperatura , para las reacciones heterogneas (2 o ms fases) la
dependencia del coeficiente de cintico (k) o la constante de velocidad con
la temperatura por regla general es menor para las reacciones homogneas
(1 fase), ya que en este es por la influencia de otros factores (Fenmenos de
transferencia en la interface) y la etapa ms lenta de procesos resulta no
resulta de la reaccin misma si no por otros procesos como adsorcin,
difusin. La dependencia de la velocidad de una reaccin homognea con
la temperatura, describe aproximadamente con la regla de VanHoff y con
mayor exactitud por la ecuacin de Arrhenius.
Ecuacin de Arrhenius.
Arrhenius habla sobre a dependencia de la temperatura con la constante
de velocidad mediante una forma exponencial simple:
k =A e
E
RT
Donde:
E= Energa de activacin.
A= Factor de frecuencia (mismas unidades de k)
T= Temperatura
R= Constante de los gases ideales
Energa de activacin.
Para que existe una reaccin qumica es necesario que las molculas
choquen entre si para, para que la colisin sea efectiva es necesario que
las molculas choquen con la orientacin adecuada y con una energa
suficiente, Una reaccin qumica es consecuencia de la reorganizacin de
los tomos de los reactivos para dar en lugar los productos. Este proceso
no se lleva acabo directamente, sino atreves de una asociacin transitoria
de las molculas o estado intermedio denominado Complejo activado.
Factor de Frecuencia (A): Es la probabilidad de colisin efectiva, suma de
las molculas.
Para saber la influencia de la temperatura en la velocidad de una reaccin
qumica se sustutute la K de la ecuacin de Arrhenius.
Tenemos.
E
r A=K C nA= A e RT C nA
Hay dos mtodos que es mtodo grfico y mtodo analtico para calcular A
yE
E<0
La energa liberada
corresponde a la
diferencia de energa
entre los productos y
los reactantes. Como
la energa de los
productos es menor
a la energa de los
reactantes, se libera
energa en el proces
k =A e RT
E
RT
Lnk=L[nA e
E
RT
E1
RT
y=bmx
m=
E/T
Y=Lnk
b=LnA
X=1/T
E=mR A=e
El mtodo analtico.
De la ecuacin de Vant Hoff (Se calcula la variacin de energa estndar de
una reaccin)
dLnKe H
=
dT
RT2
H =E1E 2
Ke=
K1
k2
Sustituimos
K1
k 2 E1E 2
=
2
dT
RT
dLn
dT
dT
R T 2 RT 2
Sacando las ecuaciones directa e inversa se obtiene una ecuacin general,
se integran los limites de la ecuacin y espejando a E se obtiene
E=
Con
T 1T 2
K esta expresin anterior
RLn 2
E y sustituir este valor
T 2T 1 calcular
k1
en la ecuacin original de
Arrhenius para despejar A
CALCULOS
Tabla de datos experimentales mtodo titrimtrico a temperatura ambiente
Temperatura ambiente
T=19 C
Tiempo(s)
Volumen de
Na2S2O3
C H2O2 =Ca
25
0.1
0.12
49
0.2
0.11
1.21
0.3
0.10
1.49
0.4
0.09
2.20
0.5
0.08
2.53
0.6
0.07
3.23
0.7
0.06
4.02
0.8
0.05
4.49
0.9
0.04
25
49
72.6
89.4
132
151.8
193.8
241.2
266.4
C A =C NaOH C A
0.12
0.11
0.10
0.09
0.08
0.07
0.06
0.05
dC A
dt
X=Ln
( C A )
Y=Ln
(
dC A
dt
)
0.115
4.166667x104
-2.16282
7.783224
M=0.47
0.105
4.237282x104
-2.25379
7.766416
B=-6.71
0.095
5.952381x104
-2.35387
7.426549
0.085
2.347456x104
-2.46510
8.357024
K=0.00120
9
0.075
5.050551x104
-2.59026
7.590852
N=0.47
0.065
2.283111x10-4
-2.73336
8.384804
0.055
2.192984x104
-2.90042
8.425077
0.045
3.9688254x10
-4
-3.10109
7.832014
0.04
Modelo Cintico
A=0.001209C a 0.47
Calculo de E y A
E 1
lnK =lnA
R T
()
y=bmx
Por lo tanto A=e^b
E=-R*m
A=1.00121
E=8.314*0.47=3.9075
CUESTIONARIO.
Observaciones.
Al haber utilizado el tiempo como factor determinante, se presentaron
algunos errores ya que el vire de titulacin se presenta rpidamente,
aunque la diferencia son por algunos segundos para cada experimento, el
tiempo lo tomamos en minutos con milisegundos y lo tenemos que pasar a
segundos para homogeneizar para los clculos.
Conclusiones.
La velocidad de una reaccin est en funcin de la temperatura porque es
empleada para llevar a cabo una reaccin, y tambin el tiempo es muy
importante, ya que nuestra practica se lleva a una agitacin constante
para obtener el vire, la constante cintica (k), se encuentra en funcin de la
temperatura, donde si aumenta la temperatura la velocidad de reaccin
Bibliografa:
http://es.scribd.com/doc/175502885/Raymond-Chang-Author-Mc-GrawHill-Editor-Qu-Bookos-org#scribd
http://www.deciencias.net/simulaciones/quimica/reacciones/temp.htm