INSTITUTO POLITCNICO

NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E
INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE CINETICA Y
REACTORES HOMOGENEOS
Titular: EDGAR IVAN HERNANDEZ
CARVAJAL
PRCTICA NO. 3

INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA

VELOCIDAD DE REACCION DEL AGUA OXIGENADA

Alumnos:
Contreras Pea Diego

Grupo: 3IV
Horario: 6:00 8:00 hrs
Turno VESPERTINO
Ciclo Escolar: Agosto- Diciembre 2015 (15/2)
Objetivos

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LABORATORIO DE CINETICA Y REACOTRES HOM9GENEOS

Aplicar el mtodo matemtico integral o diferencial para el tratamiento de

datos experimentales en la determinacin de la constante de velocidad y el
orden de reaccin.
Determinar los valores de la energa de activacin y el factor de frecuencia,
aplicando la ecuacin de Arrehenius.

INTRODUCCIN
Un aumento de temperatura aumenta la velocidad de la reaccin, con
independencia de que sta sea exotrmica o endotrmica. La explicacin est
en el hecho de que, al aumentar la temperatura, aumenta el nmero de
molculas con una energa igual o mayor que la energa de activacin, con lo
que aumenta el nmero de choques efectivos. La velocidad de la reaccin se
duplica
por
cada
10C
de
aumento
de
temperatura.
Un ejemplo claro lo tenemos en las reacciones de degradacin de los
alimentos; para que el proceso sea ms lento guardamos los alimentos a baja
temperatura.
La dependencia de la velocidad de una reaccin homognea con la
temperatura, se describe con mayor exactitud por la ecuacin de arrhenuis.
Energa de Activacin
El acontecimiento de una reaccin qumica est obligatoriamente relacionado con
el contacto entre molculas reactivas y a una energa mnima necesaria. Esta
energa mnima para el acontecimiento de la reaccin es llamada como energa de
activacin.
La formacin de los productos a partir de los reactivos es un proceso gradual en
que los enlaces de los reactivos son rotos en paralelo con la formacin de los
enlaces de los productos. Este estado intermedio en que algunos enlaces estn
semi-rotos y otros semi-formados es conocido como complejo activado.
Otra exigencia para la formacin del complejo activado es que las molculas
reactivan colisiones con orientacin favorable a la formacin del mismo
Colisiones con energa y orientaciones adecuadas a la formacin del complejo
activado, son llamadas como colisiones efectivas. Estos son los principios bsicos
de la Teora de Colisin.
Complejo activado es una estructura intermedia entre los reactivos y los
productos, con enlaces intermediarios entre los dos reactivos y los dos productos.

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La energa de activacin de la reaccin corresponde a la energa necesaria para

que la reaccin se efecte con menos energa de los reactivos. Cuanto ms baja
fuese la energa de activacin de una reaccin, ms elevada ser la velocidad de
la misma.
Una reaccin se llama exotrmica cuando provee para el medio una energa ms
alta que la necesaria para alcanzar el complejo activado.
Cuando una reaccin es endotrmica, ella provee para el medio una energa ms
baja que la necesaria para alcanzar el complejo activado.

Diagrama de energa para reacciones con energa de activacin

Reaccin exotrmica con energa de activacin:
E<0
La energa liberada
corresponde a la
diferencia de energa
entre los productos y
los reactantes. Como
la energa de los
productos es menor
a la energa de los
reactantes, se libera
energa en el proceso

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Ecuacin de Arrhenius.
Arrhenius habla sobre a dependencia de la temperatura con la constante de
velocidad mediante una forma exponencial simple:

k =A e RT
Dnde:
E= Energa de activacin.
A= Factor de frecuencia (mismas unidades de k)
T= Temperatura
R= Constante de los gases ideales
Catalizadores
Son sustancias que disminuyen la energa de activacin para una dada
reaccin, sin alterar el H de la misma. Los catalizadores no se alteran durante
las reacciones.
En la autocatlisis, uno de los productos de la reaccin acta como catalizador,
al inicio de la reaccin es lenta con la formacin de este la velocidad va
aumentando gradualmente.
En la catlisis homognea, catalizador y reactivos se encuentran en la misma
fase. En la catlisis heterognea, catalizador y reactivos se encuentran en
fases diferentes.
Las enzimas son catalizadores que actan en reacciones biolgicas y
generalmente son bastante especficas y presentan temperatura ptima de
actuacin en el entorno de los 37.
Mtodos de clculo para E y A
Mtodo grafico
Se linealiza la ecuacin de Arrhenius, aplicando logaritmos, para comparar con
la ecuacin de la recta como sigue:
K= A e

E
RT

Ecuacionoriginal
E

Lnk=ln A e R T Aplicando Logaritmos

ln ( AB )=LnA+
LnB )

ln k =ln A + ln e

E
RT

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ln k =ln A

E1
Ecuacion Linealizada
RT

Y =bm x

En donde se efectua la regresin lineal para obtener m y b y por analoga se

calcula con las siguientes expresiones E y A
b

E=mR ..3.4 A=e 3.5

Mtodo analtico
De la ecuacin de Van`t Hoff (Permite calcular la variacin de la energa
estndar de una reaccin)
d ln Ke H
=
1
dT
R T2
Sabemos que:
H =E 1E 2 ..2

Ke=

K1
K2

Sustituyendo 2 y 3 en 1

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K1
k 2 E 1E 2
d
=
2
dT
RT
ln

Aplicando propiedades de los logaritmos (Ln A/B = LnA LnB) y separando

dLnK 1 dLnK 2 E 1
E2

2
2
dT
dT
RT
RT
Si la ecuacin 4 se separa para las ecuaciones directas e inversa se tiene
Para la reaccin directa:
dLnK 1 E 1
=
2
dT
RT
Para la reaccin inversa
dLnK 2 E 2
=
2
dT
RT
En general
dLnK E 2
=
2
dT
RT
Integrando entre lmites a la ecuacin y despejando E
k2

T2

d ln k =
k1

E=

E dT

R T 1 T2

2T 1
( TT2T
)1 R ln kk 21

Con las expresin anterior calcular E y sustituir este valor en la ecuacin

original de Arrehenius (3.1) para despajar a A.

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Temperatura ambiente
Tiempo(s)

T=22C
C H2O2 =Ca

Volumen de
Na2S2O3
0.1

12.26

0.2

0.4

15.84

0.3

0.39

24.9

0.4

0.38

34.59

0.5

0.37

39.27

0.6

0.355

47.01

0.7

0.345

56.51

0.8

0.335

64.8

0.9

0.325

69.6

0.315

0.41

Desarrollo:
Mtodo utilizado para calcular el modelo cintico mtodo
diferencial
t (s)

V
Na2S2
O3 (ml)
0

C
H2O2
(mol/
L)
0,41

dCa

dt

Ca
prom

x=ln
(Caprom)

y=ln
(dca/dt)

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12,6

0,1

0,4

15,8
4
24,9

0,2

0,39

0,3

0,38

34,5
9
39,2
7
47,0
1
56,5
1
64,8

0,4

0,37

0,5

0,36

0,6

0,35

0,7

0,34

0,8

0,33

69,6

0,9

0,32

0,0
1
0,0
1
0,0
1
0,0
1
0,0
1
0,0
1
0,0
1
0,0
1
0,0
1

12,
6
3,5
8
9,0
6
9,6
9
4,6
8
7,7
4
9,5

0,405

-0,903868

-7

0,395

-0,928869

-6

0,385

-0,954511

-7

0,375

-0,980829

-7

0,365

-1

-6

0,355

-1,03563

-7

0,345

-1,06421

-7

8,2
9
4,8

0,335

-1,093624

-7

0,325

-1,12393

-6

T ambiente

f(x) = - 0.83x - 7.42

ln (dCa/dt)

-1.15

-1.1

-1.05

-1

-0.95

-0.9

-8
-7
-7
-7
-7
-7
-6
-6
-6
-6
-0.85
-6

Linear ()

ln (Caprom)

Si m = n (orden) entones n = 0.8341

b

K=e

7.4236

K=e

K=0.0006
Quedando la ecuacin del modelo cintico:
r A=0.0006C A

0.8341

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t (s)

V
Na2S2O
3 (ml)

0
66,9
133,8
200,4
258
317,4
385,2
438,6
497,4
604,8

0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9

C
H2O2
(mol/
L)
0,41
0,4
0,39
0,38
0,37
0,36
0,35
0,34
0,33
0,32

689

0,31

dCa

dt

0
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01
0,01

Ca
prom

0
66,9
66,9
66,6
57,6
59,4
67,8
53,4
58,8
107,
4
84,2

x=ln
(Caprom)

y=ln
(dca/dt)

0
0,405
0,395
0,385
0,375
0,365
0,355
0,345
0,335
0,325

0
-0,904
-0,929
-0,955
-0,981
-1,008
-1,036
-1,064
-1,094
-1,124

0
-8,81
-8,81
-8,8
-8,66
-8,69
-8,82
-8,58
-8,68
-9,28

0,315

-1,155

-9,04

T fria
-1.25

-1.15

-1.05

-0.95

-8.2
-0.85
-8.4
-8.6

ln (dca/dt)

f(x) = 1.06x - 7.73 -8.8

Linear ()

-9
-9.2
-9.4

ln (Caprom)

Si m = n (orden) entones n = 1.0601

K=eb
K=e7.7304
K=0.00044
Quedando la ecuacin del modelo cintico:
r A=0.00044 C A 1.0601
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Ca vs tiempo
0.44
0.42
0.4

C H2O2 (mol/L)

0.38

t ambiente

0.36

t fria

0.34
0.32
0.3
-75

125

325

525

725

t (s)

K
0,0006

T (K)
295

0,0004
4

X = 1/T
3,65818E05
3,66046E05

Y = ln(K)
7,4185809
7,7287358
3

277

-7.2

-7.3

-7.4
f(x) = - 1408.02x - 2.65

ln(K)

-7.5
Linear ()
-7.6

-7.7

-7.8

1/T

10 | P g i n a

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Tamb = 22C +273 = 295K

Tfria = 4C+273 = 277 K

In K = In(A) -

EA 1
R T

y=b-mx.... (3)
A=eb . (4)
Sustituyendo valores en 3 y 4
E=-(-1408)(1.987cal/mol*K) = 2798 cal/mol

A=eb=e-2.6456 = 0.07096 (mol/l) seg-1

Mtodo Aritmtico
T 2T 1
E= T 2T 1

K2
* R * In K 1

Sustituyendo valores

E=

( 277295 )
1.987
( 277295 )

0.00044
cal/mol * In 0.0006

E = 2797.8

Obteniendo

K= A e RT

Para K2=0.00044 y T=277 K

11 | P g i n a

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A= e

0.00044

2 798/ 1.987(277)

=0.0709

Para K1=0.0006 y T=295K

A= e

0.0006
27 98 /1.987(29 5)

=0.0709

CONCLUSION
La velocidad de una reaccin qumica est en funcin de la temperatura dada
para llevar acabo la reaccin, y esto a su vez lleva a un factor importante en
una reaccin que es el tiempo, ya que en nuestra prctica, si no se realizaba
con rapidez la agitacin para obtener el vire correspondiente nuestro reactor
presentaba fenmenos de transferencia en la interface (precipitacin) y esto
poda afectar nuestra reaccin, por lo tanto se puede constatar que la
constante cintica k est en funcin de la temperatura, donde si la
temperatura aumenta, aumenta la velocidad de reaccin y si la temperatura
disminuye, la velocidad disminuye y el tiempo es mayor, esto quiere decir que
la velocidad de reaccin es directamente proporcional a la temperatura e
inversamente proporcional al tiempo.

12 | P g i n a

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Contreras Pea Diego

Cuestionario

1-Cul mtodo de clculo elegiste y por qu?

Se utiliz el mtodo integral grfico, ya que es un mtodo preciso, y
ms sencillo para utilizar en la calculadora o en Excel y nos optimiza el
tiempo en los clculos porque el integral no converge.

2-En las grficas de concentracin contra tiempo A qu crees que se deban

las diferencias?

13 | P g i n a

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La diferencia est dada por el tiempo empleado para cada reaccin,

porque est en proporcin directa con la velocidad de reaccin en
conclusin por errores experimentales.
3-A qu temperatura existi mayor velocidad de reaccin?, fundamentar la
respuesta.
A temperatura ambiente la que utilizamos fue 25C ya que el otro es muy lento.

4-Tiene validez la ecuacin de Arrhenius?, fundamentar la respuesta

S, porque mediante esta ecuacin, se puede llegar a la determinacin
de la energa de activacin, la necesaria para que comience una
reaccin, y el factor de frecuencia, mediante la cual se explica la
dependencia de la temperatura con la constante de velocidad k de forma
exponencial.

5-Se pudiera utilizar algn otro modelo que explique el

comportamiento de la constante de velocidad con la temperatura si/no?
Fundamente la respuesta.
Si la teora de las colisiones, la cual consiste en la que al aumentar la
temperatura a una sustancia sus molculas se excitan conforme al
aumento de la temperatura `provocando que sea ms rpido el cambio
de reactivos a productos, adems de favorecer la conversin por eso es
que la constante de velocidad est en funcin de la temperatura.

14 | P g i n a