Determinacin analtica del Equilibrio Liquido Vapor para el sistema

binario Acetona-Metanol segn la Ley de Raoult Modificada y el modelo

de Wilson
Limaylla Cirineo A. J. (20111273J); Alcntara Rodrguez J. C. (20122618C)
Escuela de Ingeniera Petroqumica, FIP-UNI.
Termodinmica para Ingeniera Qumica II, 12/11/2015
alelimaylla@gmail.com , carlitos-15-12@hotmail.com
Resumen: El presente trabajo se realiza para la determinacin analtica del Equilibrio Liquido Vapor para un
sistema binario segn la Ley de Raoult Modificada, donde se presenta el coeficiente de actividad y para el
presente artculo se presenta el modelo de Wilson para la obtencin de resultados. La metodologa que se
aplicara consiste en tomar como elemento principal al coeficiente de actividad del modelo aplicado y a la
obtencin de los parmetros que este modelo presenta.
Los objetivos del presente artculo son la obtencin de las grficas: P-x-y, T-x-y y x-y, la determinacin de la
composicin del azeotropo a presin constante y a temperatura constante, la determinacin del porcentaje de
vapor y composiciones para una separacin en una sola etapa, la comparacin de la curva P-x-y obtenida con la
curva experimental, y la obtencin de los parmetros del modelo de Wilson en base al mtodo de dilucin
infinita y al mtodo de mnimos cuadrados.

1. INTRODUCCIN
LEY DE RAOULT MODIFICADA
En este mtodo la fase liquida se considera real por
lo que se ajusta con i (Coeficiente de Actividad)

el cual se determina mediante un mtodo de

solucin mientras que la fase de vapor se
considera que se encuentra en un sistema a
presiones bajas tal que se pueda suponer faso de
vapor ideal.

En el equilibrio

Fase de vapor ideal Fase liquida real

Aplicando el criterio de equilibrio

Los objetivos del presente artculo son:

La obtencin de las grficas: P-x-y, T-x-y y
x-y.
Determinacin de la composicin del
azeotropo a presin constante y a
temperatura constante.
La determinacin del porcentaje de vapor y
composiciones para una separacin en una
sola etapa.
La comparacin de la curva P-x-y obtenida
con la curva experimental.
La obtencin de los parmetros del modelo
de Wilson en base al mtodo de dilucin
infinita y al mtodo de mnimos cuadrados.

A presiones bajas y moderadas se puede tomar

=1

COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

Propiedades en Exceso

Para una solucin ideal (si), se define la propiedad

en exceso:

2. MTODOS Y MATERIALES
LEY DE RAOULT MODIFICADA

Y la propiedad parcial en exceso respectiva:

En el equilibrio Lquido Vapor de un sistema de

gas real lquido real las fugacidades de los
componentes dentro de la mezcla quedan como
sigue:
Vapor

Liquido

Una propiedad de especial inters es la energa libre

de Gibbs:

Soluciones binarias

Para una solucin binaria:

Coeficiente de Actividad

Se establecen las funciones termodinmicas:

As, se define como coeficiente de actividad a la

relacin:

Donde, de acuerdo a la ley de Raoult modificada:

De donde:

Sistema
Acetona
(1)
Metanol
(2)

Volumen
molar
(cm3/mo
l)

a12
(cal/mol)

a21
(cal/mol)

3. RESULTADOS

74.05
40.73

Parametros de la mezcla binaria utilizada

-161.88

583.11

Demostrndose que lni es una propiedad parcial

respecto a GE/RT:

3.1 Resultados
El desarrollo de los resultados obtenidos se
encuentra en archivos Matlab, en la carpeta adjunta
de nombres:
Pregunta 1/a
- Pregunta 1/b

Por lo que pueden aplicarse la relacin de sumatoria

y la ecuacin de Gibbs Duhem:

https://termoapunefm.files.wordpress.com/2012
/03/tema-iv.pdf
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documento
s/leip/casado_n_le/capitulo3.pdf

APNDICES

MODELO DE WILSON
Calculo del coeficiente de

Figura 1. Grafica P-x-y.

E
x 1
x
G
=
ln ( x1 + A12 x2 ) 2 ln ( x2 + A21 x1 )
x 1 x2 RT x 1 x2
x 1 x2

GE
=x 1 ln ( x1 + A12 x2 ) x 2 ln ( x 2 + A 21 x 1 )
RT
Convirtiendo las fracciones molares a moles:
n +A n
n
n +A n
G E n1
=
ln 1 12 2 2 ln 2 21 1
RT
n
n 1+ n2
n
n1 +n2

n + A 12 n2
n +A n
nG E
=n1 ln 1
n2 ln 2 21 1
RT
n1 +n2
n1 + n2

Figura 2. Grafica T-x-y.

4. CONCLUSIONES
-

Las grficas van a depender en gran medida

del modelo a usar.

Los parmetros obtenidos se asemejan a los

valores experimentales.

Diferenciando respecto a n1

nG E
n +A n
n +A n
RT

=
n1 ln 1 12 2 n 2 ln 2 21 1
n1
n1
n1 +n2
n1 +n 2

( )

ln 1=ln

( (

n1 + A12 n2
n + n n1+ n2n1 A 12 n2
n1 1 2
n
2
n1 +n2
n1 + A12 n2
( n 1+ n2 )

5. RECOMENDACIONES
-

Seleccionar adecuadamente el modelo a

utilizar, en nuestro caso comenzamos
aplicando el modelo de Van Laar, pero para
obtener graficas ms didcticas cambiamos
al modelo de Wilson

6. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

))

Reduciendo trminos y cambiando alguna n por

x
ln 1=ln ( x 1+ A 12 x 2 )x 1

n2 A 12 n2
n n A
+ x2 2 2 21
n1 + A12 n2
n2 + A21 n1

Terminando de cambiar las n por x

ln 1=ln ( x 1+ A 12 x 2 )+ x2

x A 12 x 2
x x A
ln 1=ln ( x 1+ A 12 x 2 )x 1 2
+ x 2 2 2 21
x 1+ A 12 x 2
x 2 + A21 x 1
Factorizando adecuadamente

A x x x A x
ln 1=ln ( x 1+ A 12 x 2 )+ x2 12 1 1 2 21 2
x 1+ A 12 x 2 x 2 + A21 x 1

ln 1=ln ( x 1+ A 12 x 2 )+ x2

A 12 x 1x 1 x 2 A 21x2

x 1+ A 12 x 2 x 2 + A21 x 1

Cambiando x1 por 1 x2 y x2 por 1 x1 (los

resaltados)

]
]

A 12x 2 A12x 1 A 21A 21 x 1

x 1 + A12 x 2
x 2 + A21 x 1

Reduciendo obtenemos la expresin deseada

ln 1=ln ( x 1+ A 12 x 2 )+ x2

A 12
A 21

x1 + A 12 x2 x 2+ A 21 x 1

A12
A21

x 1 + A 12 x 2 x 2 + A 21 x 1

Anlogamente
ln 2=ln ( x 2+ A 21 x 1 )x 1