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Avaliao de um equipamento porttil

para determinao do grau de


humificao da matria orgnica de solos

Dbora M. B. P. Milori1*, Ladislau Martin-Neto1, Paulino Ribeiro Villas Boas1,


Edilene C. Ferreira2*, Aline Segnini2, Ednaldo J. Ferreira3*, Cleber H. dos Santos4*,
Renan A. Romano5*, Wilson T. L. da Silva1, Marcelo L. Simes3, Adolfo Posadas6*
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Pesquisador, Embrapa Instrumentao, Rua XV de Novembro, 1452, So Carlos, Brasil


Ps-doc, Embrapa Instrumentao, Rua XV de novembro, 1452, So Carlos, Brasil
Analista, Embrapa Instrumentao, Rua XV de novembro, 1452, So Carlos, Brasil
Ps-graduando, Instituto de Qumica de So Carlos IQSC, Universidade de So Paulo USP,
Av. do Trabalhador So Carlense, 400, So Carlos, Brasil
Graduando, Instituto de Fsica de So Carlos IFSC, Universidade de So Paulo USP,
Av. do Trabalhador So Carlense, 400. So Carlos, Brasil
Pesquisador, International Potato Center, Av. La Molina 1895, La Molina, Peru

*e-mail: debora@cnpdia.embrapa.br; edilene@cnpdia.embrapa.br; ednaldo@cnpdia.embrapa.br;


cleber@cnpdia.embrapa.br; renan.romano@gmail.com; a.posadas@cgiar.org

Resumo: O estoque e a estabilidade da matria orgnica so indicadores importantes de


qualidade de solos e da sustentabilidade de sistemas agrcolas. Os mtodos atuais de anlise
da matria orgnica do solo (MOS) exigem um longo e complexo preparo, sendo inviveis para
utilizao na agricultura de preciso. Nesse sentido, tcnicas ticas representam uma alternativa
promissora por serem rpidas e aplicveis a solos com quase nenhuma preparao. Exemplos
dessas tcnicas incluem a espectroscopia de emisso ptica com plasma induzido por laser (LIBS)
para medir o teor de carbono e a espectroscopia de fluorescncia induzida por laser (LIFS) para
avaliar o grau de humificao da matria orgnica. LIBS uma tcnica espectroanaltica baseada
na observao da radiao emitida por tomos, ons e espcies moleculares em um microplasma
gerado por um laser. LIFS tem como princpio bsico excitar o solo com um laser com emisso na
regio do azul ou violeta o que resulta na fluorescncia de grupos funcionais da matria orgnica.
A fluorescncia, ponderada a partir dos teores de C da amostra, traz informaes a respeito do
grau de humificao da matria orgnica, pois a radiao na regio do azul mais ressonante
com estruturas aromticas e cclicas, presentes principalmente na MOS mais humificada. Testes
em laboratrio tm demonstrado um alto potencial de ambas as tcnicas. Neste trabalho, foi
analisado o desempenho de um equipamento porttil que utiliza LIFS para avaliao do grau de
humificao da matria orgnica. Para comparao, foi utilizado como referncia um sistema de
bancada, previamente validado com tcnicas tradicionais.
Palavras-chave: carbono, grau de humificao, matria orgnica dos solos, LIFS, equipamento
porttil.

Assessment of a portable device for determining the degree of


humification of soil organic matter
Abstract: Stock and stability of organic matter are important indicators of quality of soils and the
sustainability of agricultural systems. Current methods of analysis of soil organic matter (SOM) require
a long and complex preparation, being unsuitable for use in precision agriculture. Accordingly, optical
techniques represent a promising alternative because they are fast and applicable to soils with
almost no preparation. Examples of these techniques include laser-induced breakdown spectroscopy
(LIBS) to measure carbon content and laser-induced fluorescence spectroscopy (LIFS) to assess the

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humification degree of organic matter. LIBS is a spectro-analitical technique based on observation of


the radiation emitted by atoms, ions and molecular species in a micro-plasma generated by a laser.
The basic idea of LIFS is to excite the fluorescence using a laser emission at blue or violet region, which
is more resonant with aromatic and cyclic structures, mainly present in the more humified SOM. The
fluorescence, normalized by C content of the sample, provides information about humification degree
of organic matter. Laboratory tests have shown a high potential for both techniques. In this work, a
portable equipment based on LIFS to assess the degree of organic matter was analyzed. For comparison,
a laboratory system, previously validated with traditional techniques, was used as a reference.
Keywords: carbon, humification degree, soil organic matter, LIFS, portable equipment.

1. Introduo

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A MOS definida como qualquer material

decomposio e o acmulo de matria orgnica

produzido por seres vivos plantas ou animais

no solo dependem diretamente de propriedades

que retorna ao solo e transformado pelo processo

de solos, tais como, textura, pH, temperatura,

de decomposio. Consiste de uma variedade

umidade, areao, mineralogia, microorganismos,

ampla de materiais que vo desde tecidos intactos

entre outros. Alm disso, a prpria MOS influencia

de plantas e animais at materiais totalmente

ou modifica muitas dessas propriedades.

decompostos, conhecidos como hmus. A maior

Na superfcie, a MOS ajuda a proteger o solo

parte da MOS advm de plantas, sendo composto

das chuvas, vento e raios solares. Se removida, o

principalmente por gua entre 60 e 90% (BOT;

solo perde, alm dessa proteo natural, uma de

BENITES, 2005). O restante seco contm em sua

suas principais fontes primrias de nutrientes.

grande maioria: carbono, oxignio e hidrognio

Internamente, a MOS no apenas prov uma fonte

e em quantidades menores: enxofre, nitrognio,

contnua de nutrientes medida que decomposta,

fsforo, potssio, clcio, ferro e magnsio. Mesmo

mas tambm permite uma melhor agregao entre

apresentando quantidades pequenas desses

as partculas constituintes do solo, melhorando a

elementos, a MOS um importante reservatrio de

sua estrutura e minimizando os efeitos de eroso.

nutrientes para as plantas, garantindo a fertilidade

A frao estvel da MOS contribui ainda para

do solo caso seja manejado eficientemente.

a capacidade de reter nutrientes pelo solo, pois

A MOS pode ser classificada conforme a sua

aumenta a capacidade de troca de ctions.

estabilidade e posio no solo. A parte ativa, em

O manejo adequado da MOS fundamental para

constante decomposio, inclui os microorganismos

uma agricultura sustentvel que minimize o uso

e pode variar entre 10 e 40%, enquanto que a

de fertilizantes qumicos e reduza os problemas

parte mais resistente ou estvel corresponde a

com eroso, alm, claro, de mitigar a emisso

40-60% da MOS total (BOT; BENITES, 2005).

de CO2 pela decomposio da MOS. Com um

Por questes prticas, a MOS pode ser subdivida

manejo apropriado, possvel inclusive armazenar

em fraes superficial ou subterrnea. A frao

carbono no solo, ajudando a reduzir os efeitos

superficial consiste de resduos de plantas e

das mudanas climticas globais. Desta forma,

animais depositados na superfcie do solo e a frao

importante no apenas medir o teor da MOS, mas

subterrnea corresponde aos microorganismos, aos

tambm a sua estabilidade para saber o quanto

resduos orgnicos parcialmente decompostos e s

de carbono sequestrado pelo solos e qual a sua

substncias hmicas. Embora essas subdivises

facilidade em retornar para a atmosfera.

sejam convenientes, elas no representam produtos

Tanto para questes agrcolas como para

estticos, mas sim produtos parciais de um

as ambientais, de extrema importncia o

equilbrio dinmico. Tal equilbrio depende

desenvolvimento de mtodos analticos rpidos e

fundamentalmente das propriedades do solo e

capazes de responder s demandas de quantificao

da quantidade de resduos animais ou vegetais

da MOS e determinao do grau de humificao,

que so depositados. Desta forma, a taxa de

pois mtodos tradicionais, alm de serem muito

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demorados, demandam grandes quantidades

realizada pela espectroscopia de ressonncia

de solo e de reagentes qumicos. Tcnicas ticas

paramagntica eletrnica (EPR).

para quantificao e medida da estabilidade da

As prximas sees apresentaro os materiais e

MOS surgem como alternativas promissoras, por

mtodos empregados assim como os resultados

serem rpidas e no necessitarem de tratamento


com reagentes qumicos. Dentre essas tcnicas,

obtidos. A ltima seo discute os resultados


obtidos e suas implicaes.

destacam-se a espectroscopia de plasma induzido


por laser (LIBS) e a fluorescncia induzida por
laser (LIFS). A primeira delas comumente
utilizada para determinar a composio elementar

2. Material e mtodos
O solo analisado um Argissolo Vermelho
Distrfico Latosslico, cultivado com capim-

de amostras, mas, se devidamente calibrada,

Bermuda Tifton 85, submetido a diferentes

pode ser usada para determinar a concentrao

tratamentos: SI-sem irrigao e sem fertilizao

dos elementos constituintes da amostra. No

nitrogenada mineral (FNM); W100-irrigao

caso de solos, LIBS tem sido utilizada para

com gua de consumo e 100% (520kg.ha1ano1)

determinar o teor de carbono (SILVAetal., 2008;

da dose recomendada de FNM para o capim

CREMERSetal., 2001; EBINGERetal., 2003). A


tcnica LIFS permite a anlise de materiais que
emitem fluorescncia tais como, por exemplo,
substncias hmicas, e tem sido empregada
para determinao do grau de humificao de
amostras de solo (MILORIetal., 2006). Ambas as
tcnicas tm sido aplicadas com xito na anlise
da quantidade e da estabilidade de carbono em
solos. Neste trabalho foi avaliado o desempenho de
um equipamento porttil que utiliza a LIFS para
avaliao do grau de humificao da MOS. Como
referncia foi utilizado um sistema LIFS de bancada
previamente validado com tcnicas tradicionais,

Tifton - 85; E0-irrigao com efluente e 0%


(0kg.ha1ano1) da FNM; E33-irrigao com
efluente e 33% (171,6kg.ha1ano1) da FNM; E66irrigao com efluente e 66% (343,2kg.ha1ano1)
da FNM; E100-irrigao com efluente e 100%
(520kg.ha1ano1) da FNM.
O espectrmetro LIFS de bancada, ilustrado na
Figura1a um sistema composto por um laser
de argnio sintonizado na linha de 458nm com
uma potncia de 300mW (1), um prisma para
separao da emisso do laser da fluorescncia do
gs, espelho para a conduo da excitao at as
amostras de solos (3, 4 e 5), uma lente para coletar a
fluorescncia (6), um modulador ptico (7), um filtro

como a avaliao da aromaticidade do cido

para suprimir a excitao no sistema de deteco

hmico atravs da espectroscopia de ressonncia

(8), um monocromador (1200g.mm1 e blaze em

magntica nuclear (RMN) e a quantificao do

500nm) (9), uma fotomultiplicadora com pico de

nmero de radicais livres do tipo semiquinona

resposta espectral em 530nm (10), um amplificador

Figura 1. a) Esquema experimental do equipamento LIFS de bancada; b) Esquema experimental do equipamento


LIFS porttil.

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Figura 2. a) Regresso linear simples obtida com os tratamentos E0, E33, E66, E100 e SI; b) Validao da anlise
de regresso linear simples dos dados obtidos pelo sistema de LIFS porttil para as amostras do tratamento W100.

lock-in (11), um microcomputador dotado de uma

3. Resultados e discusso

placa de aquisio e software de controle e aquisio

Os solos descritos na seo de Materiais e Mtodos

de dados (12). A rea sob a curva dos espectros

foram analisados pelos dois sistemas LIFS e

normalizada pelo teor de carbono da amostra de

os resultados esto apresentados na Figura2.

solo proporcional ao grau de humificao da MOS

Na Figura2a mostrada a correlao entre os

(MILORIetal., 2006), que representado por HLIFS.

ndices de humificao obtidos pelo sistema

O espectrmetro LIFS porttil, ilustrado na

LIFS de bancada e o sistema LIFS porttil. A

Figura1b, para anlise do grau de humificao

equao obtida por esta curva de calibrao foi

constitudo por um laser de diodo emitindo

HLIFSporttil=[(6611)+(0,320,02)(HLIFSbancada)].103,

em 405nm, com potencia mxima de 50mW,

e o coeficiente de correlao foi de 0,953 (P < 0,0001).

acoplado a um cabo ptico composto por

Foram utilizadas as amostras do tratamento W100

seis fibras pticas que excitam a amostra

para validao do modelo. Como pode ser observado

e uma fibra ptica central que coleta o sinal

na Figura2b, utilizando o modelo linear proposto,

de fluorescncia do solo. A fluorescncia e a

o valor estimado do grau de humificao do sistema

reflectncia da amostra so conduzidas at um

porttil muito prximo do valor medido pelo

miniespectrmetro de alta sensibilidade. Antes

sistema de bancada. Alm disso, o coeficiente de

de atingir o miniespectrmetro, o sinal filtrado

correlao entre os sistemas foi de 0,997 com baixa

para atenuar o sinal de reflectncia. A emisso da

disperso, indicando um valor baixo do erro na

amostra ento decomposta atravs de uma grade

estimativa do grau de humificao da MOS.

de difrao fixa e detectada por um conjunto de


fotodiodos previamente calibrados. Desta forma,

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obtm-se o espectro de emisso que enviado para

4. Concluses

um computador, o qual responsvel por fazer o

Um dos principais objetivos da instrumentao

controle, a aquisio e o tratamento dos dados. O

da agricultura de preciso o desenvolvimento

clculo do HLIFS realizado de forma similar ao

de sensores que possam ser embarcados em

do sistema de bancada.

veculos agrcolas para o levantamento de mapas

A curva de calibrao foi ajustada pelo mtodo

das propriedades fsicas, qumicas e biolgicas

dos mnimos quadrados utilizando os ndices

dos solos. Dentre essas propriedades, destaca-se

de humificao determinados pelo sistema

o grau de humificao da MOS, que tem relao

LIFS de bancada, denominado H LIFS Bancada ,

direta com a estabilidade do carbono do solo.

como variveis independentes e os ndices de

Neste trabalho, foi analisado o desempenho de

humificao determinados pelo sistema LIFS

um sistema porttil para avaliao do grau de

porttil, denominado HLIFS Porttil, como variveis

humificao da MOS. Os resultados mostraram

dependentes.

uma excelente correlao do sistema porttil com

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o sistema de bancada (R=0,997, P<0,0001).

CREMERS, D. A.; EBINGER, M. H.; BRESHEARS, D. D.;

Alm da comprovada eficincia, o sistema porttil

UNKEFER, P. J.; KAMMERDIENER, S. A.; FERRIS, M. J.;

possui caractersticas de grande interesse para ser

with Laser-Induced Breakdown Spectroscopy (LIBS). Journal

integrado em um sistema embarcado, como por


exemplo, a rapidez da medida (<10s), baixo custo
da anlise por amostra e utilizao de amostras
com mnimo de preparo.

CATLETT, K. M.; BROWN, J. R. Measuring Total Soil Carbon


Of Environmental Quality, v.30, p.2202-2206,2001. http://
dx.doi.org/10.2134/jeq2001.2202
EBINGER, M. H.; NORFLEET, M. L.; BRESHEARS, D. D.;
CREMERS, D. A.; FERRIS, M. J.; UNKEFER, P. J.; LAMB,
M. S.; GODDARD, K. L.; MEYER, C. W. Extending the
Applicability of Laser-Induced Breakdown Spectroscopy
for Total Soil Carbon Measurement. Soil Science Society of

Agradecimentos
Agradecemos Fundao de Amparo Pesquisa
do Estado de So Paulo (FAPESP) e ao Conselho
Nacional de Desenvolvimento Cientfico e
Tecnolgico (CNPq) pelo suporte financeiro.

America, v.67, p.1616-1619,2003. http://dx.doi.org/10.2136/


sssaj2003.1616
MILORI, D. M. B. P.; GALETI, H. V. A.; MARTIN-NETO,
L.; DIECKOW, J.; GONZLEZ-PEREZ, M.; BAYER, C.;
SALTON, J. Organic matter study of whole soil samples using
laser-induced fluorescence spectroscopy. Soil Science Society
of American Journal, v.70, n.1, p.57-63,2006. http://dx.doi.
org/10.2136/sssaj2004.0270

Referncias

SILVA, R.; MILORI, D. M. B. P.; FERREIRA, E.; FERREIRA,

BOT, A.; BENITES, J. The importance of soil organic

in whole tropical soil sample. Spectrochimica Acta. Part B,

E.; KRUG, F.; MARTIN-NETO, L. Total carbon measurement

matter: key to drought-resistant soil and sustained food and

Atomic Spectroscopy, v.63, p.1221-1224,2008. http://dx.doi.

production. FAO Soils Bulletin,2005.

org/10.1016/j.sab.2008.09.003

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