Introduccin

La acidez y la basicidad constituyen el conjunto de propiedades

caractersticas de dos importantes grupos de sustancias qumicas: los
cidos y las bases. Las ideas actuales sobre tales conceptos qumicos
consideran los cidos como dadores de protones y las bases como
aceptadoras. Los procesos en los que interviene un cido interviene tambin
su base conjugada, que es la sustancia que recibe el protn cedido por el
cido. Tales procesos se denominan reacciones cido-base.

Historia del concepto de cido-Base.

Desde los primeros tiempos de la ciencia, los qumicos, en su afn de
ordenar sus conocimientos acerca de la materia y poner de relieve las
semejanzas y contrastes en el comportamiento de las diferentes sustancias
que manejaban, clasificaron a los compuestos inorgnicos (nicos conocidos
por entonces) en tres grandes grupos: cidos, bases y sales.
En un principio, la clasificacin de las sustancias como cidos o bases se
bas en la observacin de una serie de propiedades comunes que
presentaban las disoluciones acuosas.
Ya en el ao 1663, el cientfico ingls Robert Boyle estableci una serie de
propiedades comunes a todos los cidos, que fueron extendindose con el
transcurso del tiempo.
En los comienzos del siglo XIX, las principales propiedades caractersticas
de los cidos eran:
Son compuestos que tienen un sabor agrio tpico, llamado sabor cido.
Producen una sensacin punzante en contacto con la piel.
Sus disoluciones acuosas cambian el color de muchos colorantes
vegetales; por ejemplo, producen un color rojo con el tornasol (azul).
Contiene hidrgeno que puede liberarse, en forma gaseosa, cuando a
sus disoluciones acuosas se aade un metal activo, como, por ejemplo,
cinc.
Disuelven muchas sustancias.
Cuando reaccionan con hidrxidos metlicos, pierden todas sus
propiedades caractersticas.
Y las de las bases:

Tienen sabor amargo caracterstico.

Sus disoluciones acuosas producen una sensacin suave (jabonosa) al
tacto.
Sus disoluciones acuosas cambian el color de muchos colorantes
vegetales; por ejemplo, devuelven el color azul al tornasol enrojecido
por los cidos.
Precipitan muchas sustancias, que son solubles en los cidos.
Pierden todas sus propiedades caractersticas cuando reaccionan con
un cido.

Esta ltima cualidad de las bases, anloga a la de los cidos, de neutralizar

sus propiedades caractersticas cuando reaccionaban entre s, se llam, por
ello, neutralizacin.
El conjunto de las propiedades anteriores constituye lo que se llama una
definicin operacional o fenomenolgica, basada en hechos experimentales,
pero sin tratar de darles una interpretacin.
Como es lgico, los qumicos no se encontraban satisfechos con esta
definicin e intentaron poder explicar el comportamiento semejante de los
cidos o de las bases. As a finales del siglo XIX empiezan a aparecer las
primeras teoras de tipo conceptual, que tratan de ensear el principio o la
causa del comportamiento de los cidos o de las bases.

Teora clsica o de Arrhenius.

Svante Arrhenius, en 1887, lleg a la conclusin de que las propiedades
caractersticas de las disoluciones acuosas de los cidos se deban a los
iones hidrgeno, H+, mientras que las propiedades tpicas de las bases se
deban a iones hidrxido, OH- .
Los iones hidrgeno o protones, debido a su pequesimo radio(10 13 cm),
no existen como tales en disolucin acuosa , sino que estn fuertemente
hidratados . Resultados experimentales confirman que el ion hidronio o in
oxonio ,H 3 0+, es particularmente estable, aunque tambin ste se encuentra
hidratado. Para simplificar , se representan por H+ (aq) o H 3 O+(aq).
El in OH- se llama frecuentemente ion hidroxilo y tambin, a veces, ion
oxhidrilo. En disolucin acuosa se encuentra, asmismo, hidratado.

Por ello propuso la siguiente definicin:

En disolucin acuosa:

cido es una sustancia que se disocia produciendo H+.

Bases es una sustancia que se disocia produciendo iones hidrxido,
OH-.

Ejemplos tpicos de cidos, segn la definicin de Arrhenius , son todos los

cidos clsicos, HCl ,H 2 SO 4 ,HNO 3 ,etc, que al disolverse en agua se disocian
o ionizan en la forma:
HCl

Cl- (aq) + H+ (aq)

Ejemplos de bases son todos los hidrxidos de metales (en particular los de
los metales alcalinos y alcalinotrreos), que al disolverse en agua se disocian
en la forma:
NaOH

Na+(aq) + OH- (aq)

Con la teora de Arrhenius se comprende fcilmente la capacidad de cidos

y bases de neutralizar sus propiedades caractersticas entre s, lo que se
llama por esto reaccin de neutralizacin. Ello debe suponer la desaparicin
de los iones caractersticos, H+ y OH-,que se combinan para formar
molculas de agua. As, por ejemplo, cuando se mezcla una disolucin acuosa
de cido clorhdrico con otra de hidrxido sdico, la reaccin de
neutralizacin puede escribirse de la forma:
Cl- (aq) + H+ (aq) + Na+ (aq) + OH- (aq)

H 2 O + Cl- (aq) + Na+ (aq)

Los iones Cl-(aq) y Na+(aq) prcticamente no han sufrido ninguna

modificacin, se llaman iones espectadores, por lo que la reaccin de
neutralizacin se reduce en esencia a:
H+ (aq) + OH- (aq)

H2O

que , en general, est muy desplazada hacia la derecha. As se justifica que

la neutralizacin sea una reaccin anloga para cualquier pareja cido-base.

Teora de Brnsted y Lowry.

El in hidrgeno, H+, no puede existir como tal en disolucin acuosa, sino que
se encuentra en forma de in hidronio, H 3 O+.Cuando un cido se disuelve en
agua, es lgico suponer que el ion hidronio se forma por la transferencia de
un protn desde la molcula de cido a una molcula de agua, con lo que la
disociacin del HCl, por ejemplo, puede escribirse de la forma:
(Para simplificar, se suprimir en lo que sigue la indicacin (aq) para los
iones , entendiendo , no obstante , que se encuentran hidratados.)
H 3 O+ + Cl-

HCl + H 2 0

Esta ecuacin tiene la ventaja de hacer intervenir explcitamente al

disolvente, que juega un importante papel en las reacciones cido-base.
Teniendo esto en cuenta, se pueden explicar las propiedades de bases como
el amoniaco, iones carbonato, etc., suponiendo que, en estos casos, la
transferencia del protn se realiza desde una molcula de agua a una
molcula de base, esto es, en la forma:
NH 4 + + OH+

H 2 O + NH 3
H 2 O + CO 3

2-

HCO 3- + OH+

Estas consideraciones condujeron a los qumicos J. N. Brnsted y T. M.

Lowry a proponer (en 1923) una nueva definicin conceptual de cidos y
bases, ms general que la de Arrhenius y que puede aplicarse a disolventes
no acuosos:

cido es una sustancia capaz de ceder un protn (a una base).

Base es una sustancia capaz de aceptar un protn (de un cido).

Las reacciones cido-base segn esta definicin son reacciones de

transferencia de protones.
En esta teora, dada la reversibilidad de la transferencia de protones es
muy importante tener en cuenta que, cuando una molcula de cido que se
representa de forma general por AH cede un protn, el resto de la
molcula, A-, puede naturalmente aceptar un protn; es decir , que puede
actuar como una base , que se llama base conjugada del cido.

De forma anloga, cuando una base que se representar por B acepta un

protn , se convierte en un cido , BH+, puesto que puede volver a ceder el
protn, y que se llama cido conjugado de la base.
Una reaccin cido-base se puede escribir en la forma general:
AH + B
cido 1 base 2

BH+ + Acido 2

base 1

Las especies de cada pareja, AH/A- y BH+/B, que toman parte en toda
reaccin cido-base, reciben el nombre de pares cido-base conjugados.
Conviene tener en cuenta que la reaccin anterior es reversible, y estar
ms o menos desplazada en uno u otro sentido segn los pares cido-base
que se enfrenten. Es decir, que el concepto de cido o de base es relativo.
As, por ejemplo, frente al HCl, el agua acta como base aceptando un
protn; en cambio, acta como cido cediendo un protn, frente al NH 3 y
CO 3 2- , segn se acaba de ver .
Las sustancias que pueden comportarse , en muchos casos , como cidos o
como bases se llaman anfiprticas (anfteras, en la teora de Arrhenius).
Para terminar, conviene darse cuenta que la teora de Brnsted-Lowry es
ms general que la de Arrhenius, pero comprende a sta como un caso
particular.
Respecto al concepto de cido, en disolucin acuosa, ambas teoras son muy
parecidas. nicamente la teora protnica extiende el concepto de cido a
ciertos iones no considerados explcitamente como cidos en la teora de
Arrhenius.
En cuanto al concepto de base, las dos teoras presentan notables
diferencias. En primer lugar, los hidrxidos de metales activos, se
comportan como bases de Brnsted-Lowry, debido a su disociacin
produciendo iones OH -, que son los que realmente actan como base,
aceptando un protn.
Por otro lado, la teora protnica ampla mucho el concepto de base,
incluyendo como tales a molculas neutras o iones, como NH 3 , CO 3 2-, S

2-

,etc., cuyo comportamiento como bases era difcil de explicar en la teora de

Arrhenius.
En resumen, las dos diferencias bsicas respecto a la teora de Arrhenius
son que, no es necesario el agua aunque pueda estar presente, y las bases
no tienen que ser compuestos de hidrxido. No obstante, una restriccin
que todava permanece es la necesidad de un cido prtico.

Teora de Lewis
Para Lewis son bases las sustancias que tienen un par de electrones no
compartidos que pueden ceder con mayor o menor facilidad. Por ejemplo:
H 3 N:

C 5 H 5 N:

Son cidos aquellas sustancias que tienen en su configuracin electrnica

orbitales libres capaces de aceptar el doblete electrnico. Por ejemplo:
Cl 3 Al, SO 3 , Ag +
La reaccin de neutralizacin consiste en que el doblete electrnico de la
partcula bsica es aceptado por la partcula cida, formndose un enlace
covalente, y da lugar a compuestos de tipo salino. Lgicamente esta teora
engloba a las anteriores y amplia el concepto de cido-base. Tiene inters
terico y se usa poco en Qumica Analtica.

Fuerza relativa de cidos y bases

Los electrlitos son sustancias que se disocian ms o menos completamente
en iones cuando se disuelven en agua. De acuerdo con las teoras
electroqumicas modernas debe hacerse una distincin entre electrlitos
fuertes y dbiles. Cuando se disuelven en agua, los electrlitos fuertes se
disocian en iones virtualmente por completo mientras que en soluciones de
electrlitos dbiles coexisten iones y molculas no disociadas del
electrolito. Como los electrlitos fuertes estn completamente disociados
en solucin acuosa, las concentraciones inicas se encuentran directamente
a partir de la concentracin molecular de la solucin. Los electrlitos
dbiles estn incompletamente disociados y no es posible calcular las
concentraciones inicas individuales nicamente a partir de la sustancia.

De forma cualitativa , segn Arrhenius , un cido o una base es fuerte

cuando en una disolucin acuosa se encuentra totalmente disociado ,
mientras que es dbil si el grado de disociacin es pequeo.
De manera anloga , en la teora de Brnsted-Lowry , un cido ser fuerte
cuando muestre una gran tendencia a ceder un protn , mientras que una
base fuerte presentar una gran tendencia a aceptar un protn. Esta
tendencia a ceder o a aceptar es relativa , y depende de la sustancia con
quien se enfrente .Por ello , hay que tomar una sustancia de referencia , que
es normalmente el agua.
Es evidente que si un cido es fuerte (gran tendencia a ceder un protn) su
base conjugada mostrar muy poca tendencia a aceptar de nuevo el protn ,
esto es , ser dbil . En cambio , si un cido es dbil , su base conjugada
ser fuerte . En general , cuanto ms fuerte sea un cido tanto ms dbil
ser su base conjugada , y viceversa.
De una manera cuantitativa , la fuerza de un cido (o de una base) puede
expresarse mediante el valor de la constante de equilibrio , que resulta de
aplicar la Ley de Accin de Masas a la reaccin de dicho cido (o base) con
agua. As , para el caso general de un cido AH ,tendremos :
AH + H 2 O

H 3 O+ + A-

La constante de equilibrio ser :

K= [H 3 O+][A-]
[AH][H 2 O]

En disoluciones acuosas diluidas , que son las que se manejan

corrientemente , la concentracin del agua permanece prcticamente
constante (igual a la del agua pura) , por lo que puede incluirse en la
constante de equilibrio , con lo que resulta :
K a = K[H 2 O] = [H 3 0+][A-]
[AH]
Esta constante K a , llamada constante de disociacin , de ionizacin y
tambin constante de acidez , mide cuantitativamente la fuerza del cido
AH.

Cuanto mayor sea el valor de K a , ms fuerte ser el cido (y ms dbil su

base conjugada A-).
De forma completamente anloga , la fuerza de una base B se mide
cuantitativamente , por la constante de equilibrio de su reaccin con agua:
B + H2O

BH+ + OH-

K b = K[H 2 O ] = [ BH+][ OH-]

[B]
Esta constante K b , llamada constante de disociacin o de ionizacin de la
base (constante de basicidad) , mide la fuerza de la base.
Puesto que siempre se elige el agua como sustancia de referencia , los
valores de K a (o de K b ) permiten ordenar los cidos ( o las bases) segn su
fuerza relativa.
En resumen , en la teora clsica , la fuerza de los cidos depende
exclusivamente de su disociacin en agua, es decir ,de que sean electrlitos
fuertes o dbiles y la medida de esa fuerza vendr dada por su constante
de disociacin. La constante cida K a , y la constante bsica , K b , sern la
medida de la fuerza del cido o de la base , cuanto mayor sea su valor , la
sustancia estar ms disociada, y por lo tanto el cido (o la base) ser ms
fuerte.Los cidos y bases fuertes no tienen constantes de disociacin al
estar completamente disociados.
A continuacin se explican ms detalladamente estos conceptos :
Por definicin un cido o una base fuerte se disocia completamente en
solucin acuosa (siempre y cuando la concentracin no sea excesivamente
grande) . As para calcular el PH de tales soluciones es necesario considerar
un solo equilibrio, la disociacin del agua K w = [H+][OH-].

Un cido dbil , HA , es un cido que se disocia menos del 100 % en una

solucin de concentracin moderada . Para tales cidos, la reaccin
HA H+ + A
tiene una constante de equilibrio medible , Ka , la cual en el caso de una
solucin ideal est dada por

Ka = [H+][A-]

[HA]

Bases dbiles:
Muy pocas bases dbiles se describen por una ecuacin anloga a la del
cido dbil,
ROH R+ + OH .
En su lugar , la mayora de las bases dbiles son compuestos orgnicos, B,
para las cuales la reaccin
B + H 2 O BH+ + OH
ocurre menos del 100 % en soluciones de moderada concentracin. Su
constante de equilibrio , Kb ,para una solucin ideal es
K b = [BH+][OH-]
[B]

(Como siempre la actividad del agua es igual a 1).

Bases conjugadas
El producto A- de la disociacin de un cido dbil se llama base conjugada ,
ya que ella puede sufrir una hidrlisis de acuerdo con la siguiente reaccin:
A-+ H 2 O HA + OH(Esta reaccin explica por qu las sales de los cidos dbiles son sustancias
bsicas)
La constante de equilibrio para esta ecuacin se denota por K cb , o algunas
veces , K h (la constante de hidrlisis), que para una solucin ideal se
expresa como
K cb = K h = [ HA][OH-] = K w
[A-]
Ka

cidos conjugados
De la misma manera , el producto de la reaccin , BH+, de una base dbil , es
un cido conjugado , puesto que puede ocurrir la reaccin
BH+ B + A +
Para una solucin ideal, la constante de equilibrio se expresa as:
K ca = [ B][H+] = K w
Kb
[BH+]

cidos poliprticos
Es importante no confundir la fuerza de un cido , o de una base , con el
nmero total de protones que pueden ceder , o aceptar, cada una de sus
molculas .
Los cidos que slo pueden ceder un protn (HCl , HNO 3 ,etc.) se llaman
monoprticos ( o tambin monobsicos ); si pueden ceder ms de un protn
se llaman poliprticos ( o polibsicos) , llamndose diprticos cuando pueden
ceder dos protones (H 2 SO 4 ,H 2 CO 3 ,etc.), triprticos cuando pueden ceder
tres protones (H 3 PO 4 ) , etctera.
Los cidos poliprticos no ceden de una vez y con la misma facilidad todos
los protones , sino que hacen de forma escalonada , y cada vez con mayor
dificultad . Las correspondientes constantes de disociacin , que pueden
representarse por K 1 , K 2 , K 3 , ..., disminuyen mucho (aproximadamente por un
factor de 10-5 ) para cada una de las sucesivas ionizaciones . As , por
ejemplo , para el cido fosfrico .
H 3 PO 4 + H 2 O

H 3 O+ + H 2 PO 4

H 2 PO 4 + H 2 O

H 3 O+ + HPO 4

HPO 4 + H 2 O
cido 1
base2

H 3 O+ + PO 4 3
cido2

; K 1 = 7,5 10

; K 2 = 6,2 10 8
; K 3 = 2,2 10 13
base1

En una disolucin acuosa de cido fosfrico podemos considerar tres

equilibrios simultneos , cada uno caracterizado por su respectiva constante

, siendo K 1 >> K 2 >> K 3 . En dicha disolucin , adems de H 2 O y H 3 O+, estarn

presentes las siguientes especies qumicas : H 3 PO 4 , esto es , molculas sin
disociar , en la mayor proporcin (puesto que incluso K 1 es pequea), y los
iones H 2 PO 4 - , HPO 4 2- y PO 4 3- , en cantidades muy decrecientes ; la
proporcin del ltimo, PO 4 3 - , es pequesima.

Ionizacin del agua (El equilibrio del agua)

El agua pura se dice que es una sustancia no conductora de la electricidad ,
pero , en realidad, tiene una conductividad muy pequea que puede medirse
con aparatos muy sensibles . Esta conductividad indica que en agua pura
deben existir iones , aunque en concentraciones extremadamente pequeas.
Esto significa que , si bien en pequesima proporcin , el agua debe estar
disociada (este proceso se llama , a veces, autoionizacin (Arrhenius) o
autoprotlisis del agua (Brnsted-Lowry) ) en la forma:
H2O + H2O
cido1 base2

H 3 O+ + OHcido2

base1

,la constante de equilibrio sera:

K = [H 3 O+][OH-]
[H 2 O] [H 2 O]
Teniendo en cuenta que la concentracin del agua es prcticamente
constante (55,5 mol/l), se puede incluir en la constante de equilibrio , que
se expresa entonces en la forma :
K w = K [H 2 O] [H 2 O] =[H 3 O+][OH-] = 1,0 10
la temperatura)

14

(a 25 C) (2,ver efectos de

Esta constante ,K w , se llama producto inico del agua.

La concentracin del agua se puede considerar constante cuando la
concentracin de soluto est por debajo de alrededor de 1 M y la presin es
menor de 10 atm . Hay dos razones para esto : el coeficiente de actividad
del agua es aproximadamente 1.00 para presiones menores de alrededor de
10 atm y la concentracin del agua no vara con la adicin de una cantidad
limitada de soluto.
Tambin debemos tener en cuenta los efectos de la temperatura:

Se requiere energa para disociar el agua en H+ y OH- . Por lo tanto , a

medida que la temperatura del agua aumenta ,ocurre lo siguiente: la
reaccin procede hacia los productos H+ y OH- ,aumentando su
concentracin ; Los efectos de la temperatura , estudiados por H. S.
Harned y W. J. Hamer se ilustran en la tabla siguiente. Se considerar K w =
1,0 x 10 14 y pK w =14.0 a 25 C.
Temperatu
ra
C
0
10
20
25
35
50
60

Kw
1.1 4 x 10

15

2.9 2 x 10
15

6.8 1 x 10

15

1.0 1 x 10
15

2.0 9 x 10
15

5.4 7 x 10
15

9.6 1 x 10

15

pH=pOH
pK w agua
pura
14.9 7.47
4
7.27
14.5 7.08
3
7.00
14.17 6.84
14.0 6.63
0
6.51
13.6
8
13.2
6
13.0
2

[H+]=[OH-]
agua pura
3.4 x 10-8
5.4 x 10-8
8.2 x 10-8
1.0 x 10-7
1.4 x 10-7
2.3 x 10-7
3.1 x 10-7

En agua pura , por cada ion H 3 O+ que se forme , debe formarse a la vez un
ion OH-, es decir, que [H 3 O+] = [OH-] .Cualquier disolucin acuosa en la que
se cumpla esta condicin se dice que es neutra , a dicha temperatura ,es:
[H 3 O+] = [OH-] = 1,0 10 7 mol/litro (a 25C)

Al disolver en agua pura un cido , disolucin cida, ya no es cierto que

[H 3 O+] = [OH-] , pues , como el cido aporta iones H 3 O+ a la disolucin ,
aumentar [H 3 O+] , con lo cual el equilibrio de disociacin del agua se
desplazar hacia la izquierda (principio de Le Chatelier), con lo que
disminuir [OH-] , de tal forma que el producto de ambas concentraciones ,
K w ,permanece constante.
De forma anloga , si en agua pura se disuelve una base (disolucin bsica),
aumentar la concentracin de iones OH- y disminuir, en la misma

proporcin , la concentracin de iones H 3 O+, de forma que K w permanezca

constante.
En resumen , las disoluciones acuosas son neutras , cida o bsicas, cuando:
A cualquier
temperatura

A 25 C, en mol/litro

Neutra

[H 3 O+] = [OH-]

[H 3 O+] = [OH-] = 10-7

cida

[H 3 O+] > [OH-]

[H 3 O+] > 10-7

[OH-] < 10-7

Bsica

[H 3 O+] < [OH-]

[H 3 O+] < 10-7

[OH-] > 10-7

Conviene tambin advertir que ni [H 3 O+] ni [OH-] pueden ser cero (puesto
que entonces sera K w =0 ) .Esto significa que en disoluciones cidas siempre
hay presentes iones OH- , aunque en pequesima concentracin , y lo mismo
ocurre con los iones [H 3 O+] en disoluciones bsicas.
La relacin existente entre [H 3 O+] y [OH-] en disolucin acuosa liga
tambin las constantes de acidez , K a , y de basicidad , K b , de cualquier par
cido base conjugados . En efecto , escribiendo las reacciones con agua de
un cido , AH , y de su conjugada , A- :
cido
Base conjugada

AH + H 2 O H 3 O+ + A; Ka
A- + H 2 O AH + OH ; K b
H 2 O + H 2 O H 3 O+ + OH- ;K w

De las expresiones de K a y K b :
K a = [A-][ H 3 O+ ]
[AH]
se deduce inmediatamente que
K a K b =K w

K b = [ AH][OH-]
[A]

Lo que es obvio , teniendo en cuenta que la ionizacin del agua es la suma de

las otras dos.
Esta relacin permite calcular K b a partir de K a , o viceversa. Por ello , en
las tablas de fuerza relativa de los pares cido-base suele darse slo el
valor de K a .

El concepto de pH
En disoluciones acuosas , como acabamos de ver , las concentraciones de los
iones H 3 O+ y OH estn ligadas a travs del producto inico del agua , por
lo que basta expresar slo una de ellas para que la otra quede
automticamente determinada . Normalmente , se suele utilizar la
concentracin de iones H 3 O+ .
Corrientemente , la concentracin de iones H 3 O+ en mol/litro suele variar
entre los +lmites:
[H 3 O+ ] =10-14

(para una disolucin 1 N de una base fuerte)

[H 3 O+ ] =1

(para una disolucin 1 N de un cido fuerte)

Para poder expresar estas concentraciones mediante nmeros sencillos ,

Srensen , en 1909 , introdujo el concepto de pH , que se define como el
logaritmo decimal , cambiado de signo , de la concentracin de iones H 3 O+
(o iones H+ en la notacin simplificada ), esto es:
pH = - log [H 3 O+]
Conviene tener muy en cuenta que , debido al cambio de signo en el
logaritmo , la escala de pH va en sentido contrario al de la concentracin de
iones H 3 O+ , es decir, que el pH de una disolucin aumenta a medida que
disminuye [H 3 O+] , o sea la acidez. Esto puede verse claramente en la figura
siguiente :

De la definicin de disolucin neutra , cida o bsica , que se ha visto

anteriormente , es evidente que (a 25 C):
disolucin neutra : pH = 7
disolucin cida : pH < 7
disolucin bsica : pH > 7
De la misma forma que el pH , se define tambin el pOH como:
pOH = -log [OH-]
Teniendo en cuenta la expresin del producto inico del agua, se deduce
inmediatamente que, a 25 , se cumple:
pH + pOH= 14