DETERMINACION DE CARBONATOS Y BICARBONATOS

Diversas muestras de inters general, tales como soda castica, cal o aguas naturales deben
su alcalinidad a una o como mximo a dos de las siguientes especies: hidrxidos,
carbonatos y/o bicarbonatos.
De estas tres especies que confieren alcalinidad slo son compatibles las mezclas binarias
de OH- / CO3 -2 y CO3 -2 / HCO3 - . No pueden coexistir HCO3 - y OH al menos en
cantidades mensurables, debido a que reaccionan entre s: HCO3 - + OH- CO3 -2 + H2O.
Carbonatos e Hidrxidos: Este tipo de mezclas se halla frecuentemente en
muchos productos comerciales. Ejemplos: Soda Solvay (Na2CO3 anhidro), Soda
cristal (Na2CO3.10 H2O), donde el NaOH resulta ser una impureza.
Otro ejemplo: el de la soda o potasa castica (NaOH o KOH) donde los carbonatos
son una impureza infaltable. Hay que recordar que los hidrxidos alcalinos slidos
o en solucin reaccionan con el CO2 del aire y producen la mezcla de hidrxido y
carbonato. El Na2CO3 formado se agrega al NaOH que no llega a carbonatarse y
surge as la mezcla.
Estos productos custicos son usados en fabricacin de jabn en polvo, en industria
del vidrio, lavado de lanas, fibras textiles artificiales (rayn), industria del papel,
cartn, pasta de celulosa, etc.
Carbonatos y Bicarbonatos: Este tipo de mezclas es comn en diversos productos
comerciales, productos qumicos y en las aguas naturales y residuales. El CO 2 acta
sobre los carbonatos que circulan en el agua produciendo una conversin parcial
del carbonato en bicarbonato, originndose as la mezcla.
Existen dos mtodos muy difundidos para resolver este tipo de mezclas que son conocidos
bajo los nombres de Mtodo de Warder (ste es el ms utilizado) y Mtodo de Winkler.
Ambos estn basados en la realizacin de titulaciones utilizando indicadores que poseen
distintos rangos de viraje: uno de intervalo alcalino (fenolftalena) y otro de intervalo cido
(heliantina).

El mtodo de Warder consiste en titular una mezcla alcalina con cido

clorhdrico valorado usando sucesivamente dos indicadores de pH:
fenolftalena y heliantina. Puede llevarse a cabo sobre una porcin nica de
muestra (esto es lo habitualmente usado) o sobre dos iguales de ella.
Cualquiera sea el caso, permite decidir qu componentes se encuentran
presentes y la concentracin de cada uno de ellos. La composicin de la
solucin se calcular a partir de los volmenes relativos de cido patrn,
necesarios para valorar la muestra. Una vez establecida la composicin, los
datos del volumen se pueden utilizar para hallar la cantidad de cada
componente en la muestra.

Recordar que el H2CO3 es un cido dbil diprtico que ioniza en dos fases, por lo
tanto tiene K1 y K2. El primer Ka de cido carbnico es Ka1= 4,6 x 10-7 (su pKa1 es de
6,34) y el segundo Ka2= 4,4 x 10-11 (su pKa2 es de 10,36) por lo que existe una
diferencia de 4,02 unidades podemos esperar una clara inflexin en la curva de
titulacin. Las reacciones que ocurren son las siguientes:

Lo que se acostumbra es titular el in carbonato como una base, con un cido fuerte como
titulante. En este caso se obtienen dos inflexiones claras; como se muestra en la figura 1, y
corresponden a las reacciones inicas vistas anteriormente. Observando la curva de
titulacin para carbonatos y la disponibilidad de indicadores adecuados podemos evidenciar
los distintos puntos finales. En el primer punto final, el pH de la solucin de NaHCO 3 es
igual a 8,35 y la fenolftalena, cuyo rango de pH es de 8,2 a 9,6; es un indicador adecuado.
La heliantina tiene un rango de pH de 3,1 a 4,4 y es el indicador apropiado para el segundo
punto final. Una solucin saturada de CO2 tiene un pH cercano a 3,9. Recordar:
Indicador:

En

las

titulaciones de las mezclas de carbonatos y bicarbonatos o carbonatos e hidrxidos, se

pueden titular con HCl estndar hasta los dos puntos finales que se mencionaron antes.
Como se puede ver en la figura 2, en el punto final de la fenolftalena el NaOH est
completamente neutralizado, la mitad del Na2CO3 est neutralizada y el HCO3 no ha
reaccionado.
El bicarbonato se neutraliza en el punto final de la heliantina. El NaOH requiere slo unas
cuantas gotas de titulante para ir de un pH de 8 hasta un pH de 4 y esto se puede corregir
corriendo una prueba en blanco con el indicador.

Las reacciones correspondientes de carbonatos y bicarbonatos y de carbonatos e hidrxidos

son:
VF es el volumen en mililitros del cido que se utiliz desde el inicio de la titulacin hasta
el punto final de la fenolftalena (incolora).
VT (VTH) es el volumen gastado desde el inicio hasta el punto final con heliantina.(sin
recargar la bureta) .
VH es el volumen gastado a partir del punto final de la fenolftalena hasta el de la
heliantina, sin recargar la bureta.

Recordar que el NaOH reacciona por completo en la primera etapa,(de pH=13 pasa a
pH=7) que el NaHCO3 reacciona slo en la segunda etapa (pasa de pH=8,3 a pH=3,9) y que
el Na2CO3 (pH=12) reacciona en las dos etapas utilizando igual volumen de titulante en
cada una de ellas. La mezcla de NaOH y de NaHCO 3 no se considera, ya que estos dos
compuestos reaccionan entre s: HCO - + OH- CO = + H O
3

El producto resultante es una mezcla, ya sea de CO 3= y OH-, de HCO3- y CO3= o bien slo
CO3= u OH- segn las cantidades relativas de estos dos compuestos presentes en la muestra.