3 Ing.

Qumica

CINETICA QUIMICA APLICADA

Curso : 03-04

Temas 4 y 5 : CINETICA DE LAS REACCIONES HOMOGNEAS

PROBLEMA 1
La reaccin A
R + S se efecta en fase lquida en un reactor
discontinuo manteniendo a 35 C; se obtienen los resultados:
CA (mol/l)
1
0,83 0,71 0,63 0,56 0,46 0,33
t (min)
0
1
2
3
4
6
10
Deducir la ecuacin cintica completa sabiendo que si se repite el experimento
a 45 C se tiene una concentracin de A de 0,12 mol/l al cabo de 10 minutos.
PROBLEMA 2
Una reaccin A + B
R en fase lquida se efecta a 573 K. Partiendo
de concentraciones iguales de A y B (1 mol/l) se obtienen los resultados:
t (min)
15
20
XA
0,14
0,20
Determinar la ecuacin cintica.

60
0,33

100
0,42

PROBLEMA 3
A 518 C y 363 mm de Hg el vapor de acetaldehido se descompone en
metano y monxido de carbono de acuerdo con la ecuacin : CH 3CHO CH4 +
CO. En un experimento concreto, llevado a cabo en un reactor de volumen
constante, se obtuvieron las siguientes variaciones de presin con el tiempo:
Tiempo (s) 42
105 242 480 840 144
0
74
134 194 244 284
P
(mm 34
Hg)
A partir de estos datos calcule el orden de reaccin y el valor de la constante cintica en unidades de
presin y de concentracin.
PROBLEMA 4
Para la reaccin del cido sulfrico con sulfato de dietilo en disolucin acuosa:
H2SO4 + (C2H5)2SO4 2 C2H5SO4H
Hellin y Jungers determinaron los datos siguientes a 22,9 C
Tiempo (min)
[C2H5SO4H] (mol/l)
Tiempo (min) [C2H5SO4H] (mol/l)
146
0
0,00
3,76
194
41
1,18
4,31
267
48
1,38
4,86
379
55
1,63
5,35

96
2,75
5,80
Las concentraciones iniciales de H 2SO4 y (C2H5)2SO4 son 5,5 mol/l.
Dedzcase una ecuacin cintica para esta reaccin.

PROBLEMA5
Determnese la ecuacin cintica de una reaccin en fase lquida A + B

R + S de la que se dispone de los datos:

CA (mol/l) 0,1
CB (mol/l) 0,1
(-rA) 103 (mol/l. s) 1,05

0,05
0,1
0,524

0,05
0,05
0,261

0,1
0,05
0,526

PROBLEMA6
Dado el siguiente esquema de reaccin de primer orden:
A 1 R 2 S
cuyas constantes cinticas valen: k1 (h-1) = 25.106 exp (-10000/T)
k2 (h-1) = 2.107 exp (-8000/T)
Calclese la CRmax y el tiempo a la que se obtiene cuando se parte de A
puro en fase gaseosa a 600 K y 10 atm. Se podra obtener una C R mayor?
PROBLEMA 7
La reaccin 2 A
R se lleva a cabo en un reactor discontinuo a
presin constante y 85 C. Se parte de A puro a 2 atm y se obtienen los
siguientes resultados:
CA 0,05 0,05 0,04 0,03 0,03 0,03 0,02 0,02
(mol/l)
9
1
5
9
4
0
6
5
t (min)
2
4
6
8
10
12
14
16
Determinar la ecuacin cintica de esta reaccin.
PROBLEMA 8
En un reactor de mezcla completa entra continuamente una corriente A
de un hidrocarburo de peso molecular elevado y se somete a craqueo trmico
a temperatura elevada (reaccin homognea en fase gaseosa) dando una
serie de sustancias de peso molecular ms bajo, que englobamos en la
denominacin general de R. La estequiometra se aproxima a A
5 R.
Modificando el caudal de alimentacin se obtienen las distintas intensidades
de craqueo dadas a continuacin:
FAO, milimol/h
CA salida, milimol/l

300
16

1000
30

3000
50

5000
60

El volumen desocupado del reactor es V = 0,1 litro y a la temperatura

del reactor la concentracin de la alimentacin es C Ao = 100 milimol/litro.
Dedzcase una ecuacin cintica que represente la reaccin de craqueo.
PROBLEMA 9 (*)
Un ro de 10 pies de profundidad y 30 pies de seccin transversal circula a una velocidad de 5
millas/h. En un determinado punto se detecta la presencia de un contaminante que reduce el nmero
de peces de acuerdo con una cintica de primer orden ( K = 3 min-1) . A que distancia del comienzo
de las emisiones habr muerto el 95 % de los peces?
PROBLEMA 10
Sean las reacciones paralelas A B ; R Y
CA
k1 / k 2
1 exp( k 2t )
es cierta la expresin
?
C Ao

PROBLEMA 11
Encontrar la relacin entre los moles totales de cloro aadidos (o reaccionados) por mol de
benceno en la cloracin del benceno, considerando las reacciones de obtencin de mono, di y
triclorobenceno. Todo el cloro se consume.
PROBLEMA 12
Un mol de nitrobenceno (A) y tres de cido ntrico (B) reaccionan para formar meta (C) y
orto (D) dinitro benceno. Despus de 20 minutos, la mitad del nitrobenceno se ha consumido y se ha
formado un 93 % del metadinitrobenceno y el 7% del ortodinitrobenceno. Determine el valor de las
constantes cinticas.
PROBLEMA 13
En la siguiente tabla se muestran los datos de la reaccin entre el benceno y un gran exceso
de propileno:
Tiempo

Benceno

monopropilbenceno

dipropilbenceno

tripropilbenceno

tetrapropilbenceno

0
1,11
3,13
7,06

100
32,8
4,4
0,1

0
41,0
19,0
1,3

0
22,9
47,6
23,1

0
3,2
24,6
46,3

0
0,1
4,4
29,1

Determine el valor de las constantes cinticas para este ejemplo de reacciones en serie.
PROBLEMA 14
Las reacciones 2 A B C han sido estudiadas en un reactor
discontinuo de volumen constante, cuyos resultados se muestran en la
siguiente tabla:
Tiempo
0
0,03
0,06
0,1
0,15
0,20
0,30
CA
1,0
0,76
0,63
0,51
0,39
0,33
0,25
CB
0
0,098
0,122
0,140
0,120
0,10
0,05
Cc
0
0,02
0,06
0,10
0,17
0,24
0,32
Calcule el valor de las constantes cinticas si los rdenes de reaccin coinciden con la
estequiometra.
PROBLEMA 15
En un reactor discontinuo con CAo = 0,1 M, tiene lugar la reaccin reversible de orden 1 en
fase lquida A M. Despus de 10 minutos la conversin es del 25 % respecto de A y en el
equilibrio es del 50 %. Cul es la cintica de la reaccin?

Curso : 03-04

CINETICA QUIMICA APLICADA (3 IQ)

REACCIONES HETEROGENEAS CATALITICAS

PROBLEMA 1
Un reactor de flujo pistn es usado para una reaccin cuya estequiometra es 2 A 3 B, siendo
su expresin de velocidad:

pa
( rA ) 0.5
1 0.2p a 0.1p b

kmol

kg catal.h

Si la presin es de 5 atm, el caudal de entrada de inertes es 10 kmol/h, el de A es 3 kmol/h y el de B

es 0, calcular la cantidad de catalizador necesario para alcanzar una conversin del 80%.
PROBLEMA 2 (*)
La oxidacin del reactivo A est catalizada por carbn activo segn la ecuacin A+ 0.5 B C. Si
la velocidad de reaccin es:
p 2A p B
r
, (mol A/ (h.g catal.)
0.0001619 4.842 p 2A 0.001352 p c
Si las fracciones molares de la corriente que entra al reactor de flujo pistn son 0.015 de A, 0.2068
de B y 0.7782 de un inerte y la presin es de 3 atm, determinar la cantidad necesaria de catalizador
para convertir el 90% del A presente.
PROBLEMA 3
Una reaccin A Productos, catalizada por un slido en fase gas, es de segundo orden. En las
siguientes condiciones: P = 1 atm; T = 215C; CA = 10-5 mol/cm3 (referidas al seno del fluido), se ha
observado que la velocidad de la reaccin es: r = 4 10 -6 mol/(cm3s). Si las partculas son esfricas,
de 3 cm de dimetro y 2 g/cm3 de densidad aparente:
a) Cunto vale la k qumica supuesto que toda la partcula est en condiciones de superficie?
b) Es importante la resistencia a la transferencia de materia y calor en la pelcula externa?
Datos: kg = 1 s-1 ; k = 5 1013 exp (-10000/T) (cm3/mol s)
PROBLEMA 4
Cuando no existe resistencia a la difusin en los poros, una determinada reaccin de primer orden en
fase gaseosa, transcurre de forma que: (-rA) = 10-6 (mol/s.cm3 cat) para CA = 10-5 mol/cm3; a 1 atm y
400C. Calcular el tamao de las partculas de catalizador esfrico que debe emplearse para estar
seguros de que el efecto de la difusin en el interior de los poros no tiene influencia sobre la
velocidad del proceso. (De = 10-3 cm2/s).
PROBLEMA 5
Se han llevado a cabo una serie de experimentos usando partculas cilndricas de catalizador de
diferente tamao. Sabiendo que la reaccin es de primer orden y que la concentracin en la superficie
externa del catalizador es 0.0002 mol/cm3, determinar el coeficiente de difusin efectivo
dp(cm)
r(mol/h.cm3)

0.25
0
0.22

0.07
5
0.70

0.02
5
1.60

0.0075
2.40

Predecir el factor de efectividad y la velocidad de reaccin observable para un catalizador de

dimensiones 0,5 x 0,5 cm

PROBLEMA 3
Una reaccin A Productos, catalizada por un slido en fase gas, es de segundo
orden. En las siguientes condiciones: P = 1 atm; T = 215C; C A = 10-5 mol/cm3
(referidas al seno del fluido), se ha observado que la velocidad de la reaccin es: r =
4 10-6 mol/(cm3s). Si las partculas son esfricas, de 3 cm de dimetro y 2 g/cm3 de
densidad aparente:
a) Cunto vale la k qumica supuesto que toda la partcula est en condiciones de
superficie?
b) Es importante la resistencia a la transferencia de materia y calor en la pelcula
externa?
Datos: kg = 1 s-1 ; k = 5 1013 exp (-10000/T) (cm3/mol s)
SOLUCIN
Velocidad de reaccin = velocidad de transporte
(-rA) = kg (CA CAs) = k (CAs)2 = 4 10-6 mol/cc s ; CA CAs = 4 10-6 / 1
CAs = CA - 4 10-6 = 10-5 - 4 10-6 = 610-6 mol /cc
Clculo constante cintica : k = (-rA)/ (CAs)2 = 4 10-6/ (610-6)2 = 111,11 cc/mol s
Gradiente de concentracin : CAs /CA = 610-6 /10-5 = 0,6
Clculo de la temperatura real de reaccin (Ts)
111,11 = 5 1013 exp (-10000/Ts) Ts = 229 C
Como T = 215 C reaccin exotrmica
Gradiente de temperatura : T - Ts = 14 C

PROBLEMA 4
Cuando no existe resistencia a la difusin en los poros, una determinada reaccin de
primer orden en fase gaseosa, transcurre de forma que: (-rA) = 10-6 (mol/s.cm3 cat) para
CA = 10-5 mol/cm3; a 1 atm y 400C. Calcular el tamao de las partculas de
catalizador esfrico que debe emplearse para estar seguros de que el efecto de la
difusin en el interior de los poros no tiene influencia sobre la velocidad del proceso.
(De = 10-3 cm2/s).
SOLUCIN
Si no existe resistencia a la difusin en los poros : > 0,95 y = 0,4
Partculas esfricas : = (R/3) (k/De)0,5

; R = (9 2 De/ k)0,5

Reaccin de primer orden : k = (-rA) / CAs = 10-6 /10-5 = 0,1 (cc/s cc cat)
R = (9 2 De/ k)0,5 = [ 9 (0,4)2 10-3 /0,1]0,5 = 0,12 cm

PROBLEMA 5

Se han llevado a cabo una serie de experimentos usando partculas cilndricas de

catalizador de diferente tamao. Sabiendo que la reaccin es de primer orden y que la
concentracin en la superficie externa del catalizador es 0.0002 mol/cm3, determinar el
coeficiente de difusin efectivo
Dp(cm)
r(mol/h.cm3)

0.250
0.22

0.075
0.70

0.025
1.60

0.0075
2.40

Predecir el factor de efectividad y la velocidad de reaccin observable para un

catalizador de dimensiones 0,5 x 0,5 cm
SOLUCIN
Cintica de primer orden; k = (-rA) / CAs = 2,40 / 0.0002 = 12000 h-1
= (-rA)observada / (-rA)superficie = (-rA)observada / 2,40
= (tanh )/

despejar ; = (R/2) (k/De)0,5 = (Dp/4) (k/De)0,5

De = K (Dp2) / 16 2
Dp(cm)
r(mol/h.cm3)

De (cm2/h)

0.250
0.22
0,092
10,9
0,394

0.075
0.70
0,292
3,42
0,360

0.025
1.60
0,667
1,29
0,281

0.0075
2.40
1,00
----------

Valor medio del coeficiente de difusin efectivo: De = 0,345 cm2/h

b) = (R/2) (k/De)0,5 = (0,25/2) ( 12000/0,345)0,5 = 23,3 fuerte control difusional
= (tanh )/

= 1 / = 0,0429

(-rA)observada = * (-rA)superficie =0,0429 * 2,40 = 0,103 mol / h cc

Curso : 03-04

CINETICA QUIMICA APLICADA (3 IQ)

REACCIONES FLUIDO-SLIDO NO CATALITICAS

PROBLEMA 1
Una carga de slidos, de forma esfrica, se trata con un gas de composicin uniforme. El
slido se convierte dando un producto adherente, de acuerdo con el modelo de ncleo decreciente.

En una hora, la conversin es 7/8, y en dos horas la conversin es completa. Indique el mecanismo
controlante de la velocidad.
PROBLEMA 2
Calcule el tiempo necesario para quemar completamente partculas de grafito (R = 5 mm; B
= 2,2 g/cc ; ks = 20 cm/s) en una corriente que contiene un 8 % de oxgeno. Suponga que, dada la
elevada velocidad de gas empleada, la difusin externa no ofrece resistencia al transporte, y que no
hay formacin de cenizas. La reaccin transcurre a 900 C y 1 atm.
PROBLEMA 3
Un gas reacciona con una partcula de slido no poroso segn la reaccin A(g) + B(s) C
(s) + D (g), obteniendo los siguientes resultados:
Expto.
1
2
3

R (cm)
0,1
0,2
0,2

T (C)
300
300
310

XB
t (min)
t (min)
t (min)

Datos conversin
0,42
0,70
0,96
10
20
40
20
40
80
10
20
40

1,0
60
120
60

a) Es razonable suponer que la reaccin tiene lugar de acuerdo con el modelo de ncleo
decreciente, y que el tamao de partcula permanece constante?
b) qu etapa controla el proceso? que parmetros pueden determinarse?

PROBLEMAS DE REACCIONES FLUIDO-FLUIDO

PROBLEMA 39
Para separar el CO2 de una corriente de aire, sta se pone en contacto con agua a 25 C
circulando ambas fases en contracorriente Cules son las resistencias relativas de las pelculas
gaseosa y lquida y cual ser la forma ms sencilla de la ecuacin de velocidad?

Datos : Kg a = 80 mol/l h atm

Kl a = 25 h-1

HA = 30 atm l/mol

PROBLEMA 40
En una columna de absorcin se lleva a cabo la reaccin rpida
A (g) + B(l) Productos
Si ambos reactivos circulan en contracorriente, calcular la concentracin de B a la salida de la
columna y la altura necesaria para reducir la presin parcial de A desde 0.001 atm hasta 0.0002 atm.
Datos : L = 700 kmol/h m2
Kg a = 32 mol/l h atm

G = 100 kmol/h m2
Kl a = 0.1 h-1

PT = 1 atm
CT = 56 M