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PRCTICA N 5
ANALISIS ELEMENTAL ORGANICO
CURSO
PROFESOR
GRUPO
ALUMNO (S)
Ayacucho Per
2009
I. OBJETIVOS.
Establecer precisiones volumtricas en procedimientos de laboratorio y
en los respectivos clculos.
Preparar soluciones valoradas especficas para estas volumetras del
NaOH y HCl.
Observar la tcnica y procedimiento del mtodo analtico de volumetra
de precipitacin y de formacin de complejos.
Entender los clculos volumtricos en las mencionadas volumtricas.
II.
2.1
Introduccin
VOLUMETRA DE PRECIPITACIN
1. Introduccin
En este curso se han visto numerosos ejemplos de reacciones de precipitacin;
muchas sirven para la identificacin o separacin de iones metlicos y algunas
son utilizables en mtodos gravimtricos; pero son muy escasas las reacciones
de precipitacin aptas para el desarrollo de mtodos volumtricos. Las razones
de esta falencia son dos:
a. Las reacciones usadas en volumetra deben ser rpidas, alcanzando
su equilibrio en forma casi instantnea; de otro modo la titulacin se torna
excesivamente lenta. Las reacciones de precipitacin suelen completarse
lentamente.
b. Las reacciones usadas en volumetra deben ser estequiomtricas;
para que una reaccin de precipitacin sea estequiomtrica no deben ocurrir
fenmenos de coprecipitacin en extensin apreciable. Los hidrxidos y xidos
metlicos recin precipitados suelen adsorber cantidades variables de iones
OH-, S=, HS-,, y es comn la precipitacin simultnea de xidos e hidrxidos o
sulfuro y sulfuro cido. Si no existe confianza acerca de cuantos moles de
reactivo reaccionan por mol de analito, desarrollar un mtodo volumtrico es
imposible.
Por estas razones los mtodos volumtricos por precipitacin son escasos,
limitndose al uso de las reacciones del in plata con halogenuros y con
tiocianato.
Las titulaciones en donde ocurren reacciones qumicas de precipitacin no son
tan numerosas en los anlisis volumtricos, los ejemplos de estas valoraciones
se limitan a la precipitacin de aniones como los halgenos y el to cianato con
el in plata, debido a la falta de indicadores adecuados y en algunos casos en
la titulacin de soluciones diluidas, la velocidad de reacciones demasiado lenta.
Y 4- +
MY n-4
La mayor parte de los agentes capaces de formar complejos con los metales
lo hacen demasiado lentamente. Solo unos pocos (Monodentados como cloruro
y cianuro y polidentados como el EDTA) reaccionan en forma suficientemente
rpida como para poder ser de utilidad en volumetra.
Debe considerarse tambin la estequiometra de la reaccin: as los ligandos
monodentados tienen desventaja de reaccionar por etapas sucesivas en la
forma:
L
CH 2
COOH
\
/
N - CH2 - CH2 N
/
HOOC H2C
\
CH 2
COOH
La estructura del EDTA se puede indicar como H 4Y, siendo Y4- el anin. Este
reactivo es un cido poliprtico: las primeras constantes corresponden a un
cido dbil, (pK3 = 6.2, pK4 = 10.3). El reactivo analtico normalmente usado es
la sal di sdica: Na2H2Y.2H2O.
El EDTA puede formar complejos entre pH 2 y 12 con mecanismos
ligeramente diferentes segn el pH del medio. La ecuacin general es:
Mm + HnY(4-n)
MY(4 m) + n H+
MY(4 m) -
es:
[ MY (4-m)-- ]
K=
[ Mm] . [ Y4-]
En la prctica de una titulacin normalmente se estar en presencia de
agentes complejantes auxiliares y en un medio de pH regulado; en
consecuencia las concentraciones que figuran en el denominador de la
ecuacin anterior deben reemplazarse por los valores reales para ese medio y
se tendr as la llamada constante condicional o aparente, que es la que se
debe tener en cuenta para las condiciones reales.
En la mayora de las titulaciones con EDTA el punto final se pone de
manifiesto por el viraje de un indicador mtalo crmico (indicador de ion
metlico). Estos indicadores son colorantes que pueden formar complejos
coloreados con los iones metlicos, perceptibles cuando la concentracin del
metal sobrepasa un cierto valor. Uno de los ms empleados es el Negro de
Eriocromo T, que forma complejos coloreados con Mg, Ca, Zn, Mn y otros
metales. Al indicador se lo puede simbolizar como H 3Z; tiene distintos colores a
diferentes valores de pH:
pH 5.3 a 7.3
2
Rojo
HZ
pH 10.5 a 12.5
2-
HZ
Azul
Z 3Naranja
M 2+
MZ -
H+
MZ -
MY2rojo
azul
En la prctica se har una determinacin de dureza de agua. Generalmente
se acepta que la dureza es una caracterstica del agua que representa la
concentracin total de iones Ca y Mg, y comnmente se expresa en partes por
milln de CaCO3. Se distingue la dureza temporaria, formada por los
+
HZ 2-
PRINCIPIO.
Varios cidos y bases pueden obtenerse en forma suficientemente pura para ser utilizados como
patrones primarios; sin embargo el NaOH y KOH'no son patrones primarios; puesto que an
puros contienen carbonato (de su reaccin con el CO;?atmosfrico) yagua adsorbida. Las
soluciones de NaOH y KOH deben estandarizarse con un patrn primario, el ftalato cido de
potasio. La solucin de NaOH se prepara a partir de una solucin acuosa de NaOH al 50% (PL
donde el carbonato de sodio es muy poco soluble y se sedimenta en el fondo. Las soluciones de
NaOH deben protegerse de la accin atmosfrica (absorcin de COJo "
Como solucin valorada de cido se prefiere el HCI; porque la mayora de les cloruros son
solubles. Se prepara por dilucin y se valora con carbonato de sodioanhidro de preferencia.
Preparacin de
3.1.
Medir con una pipeta 1,5 mL de la parte transparente de la solucin de NaOH (1: 1)
preparada con anterioridad y ubicarlo en la fiola de 250 mL que contena una cierta
cantidad de agua destilada y enrazar.
Pesar con exactitud 0,3 a 0,4 g de ftalato cido de potasi0, previamente secado a
110C, por una hora.
Colocar esta sustancia en un erlenmeyer limpio y agregar 40 mL de agua destilada
hervida y fra para disolver. Aadir dos gotas de fenolftalena.
Enrazar la bureta con la solucin de NaOH preparada, enjuagando la misma con una
pequea cantidad de NaOH y proceder con la titulacin hasta lograr un primer
3.2
Con una pipeta volumtrica, medir 6 mL de vinagre y diluir a 250 mL en una fiola. 50 mL de
esta solucin trasvasar a un erlenmeyer limpio y agregar dos gotas de fenolftalena.
o
o
Titular con la solucin de NaOH de la bureta, hasta alcanzar el tono rosado permanente.
Determinar la concentracin del cido actico en el vinagre, en Eq/L y % (P), considerar la
densidad del vinagre 1,01 g/mL.
3.3
3.4.
CLCULOS
Preparacin de
datos :
ftalato : 1
M 204.23 g / mol
m1 0.3 g
m 2 0.3 g
m
)
M
Re mplazando :
N BV B (
NB
m
M VB
0.3 1
mol
0.0954
204.23 0.0154
L
0.3 1
mol
NB
0.0960
204.23 0.0152
L
mol
PROMEDIO NaOH 0.0953
L
NB
3.2.
1L
# Eq g * PM
0.0953 * 60
1
5.718 g
m HAc
m HAc
m HAc
m
V
m
1000ml
1010 g
1.01g / mL
m( vinagre )
3.3.
datos :
M 36.5 g / mol
0.3 1
mol
0.0954
204.23 0.0239
L
0.3 1
mol
NB
0.0960
204.23 0.0238
L
mol
PROMEDIONaOH 0.0953
L
NB
V.
cuestionario.
mB
N B * V B * PM A
0.1 * 0.250.40
1
m B 1.g .de.NaOH
mB
VI.
bibliografa.
CONCLUSIONES.
0.1x170 x 0.250
m
1
m 4.250 g
Masa pesada=4.2502g
M NaCl=0.1016g
VAgNO3 =17.6mL
17.4mL
Vblanco gastado =0.2
0.1016
0.05845 x17.4
0.0998999
N AgNO3
N AgNO3
P
C
mCl
mi
m
Cl
m
Cl
Vx N
0.9
m
Cl
0.003
m
i
xV
m
i
0.99854
m
i
998.548
0.00
% P
C l
998.
mesa
1
2
3
P
C
3.1
1
0
ppm Cl
ppm Cl
ppm Cl
MAgNO3
0.1016
0.1012
0.1003
VAgNO3
17.6
17.7
18.5
Vblanco
0.2
0.1
0.2
NAgNO3
0.0998999
0.098275
0.093770
0.097348
VAgNO3/H2O
0.9
0.7
1
V x
V
0.9
8.76
%(P)Cl
3.110515x10-4
2.419202x10-4
3.456002x10-4
ppmCl
8.76132x10-4
6.81436 x10-4
9.7348x10-4
VxM CaCO
V EDTAgastad o
25 x9.99000999 x10
22
0.0113522
M CaCO3
m
PMxV
M CaCO3
1g
100.1g / molx1L
M CaCO3 / H 2 O
VxM EDTA
V H 2O
0.0114393 x 7.2
100
8.236272 x10 4 mol / L
M CaCO3 / H 2 O
M CaCO3 / H 2 O
100.1g
mol
1000mg
M CaCO3 82,445mg / L
VxM EDTA
V H 2O
M CaCO3
M CaCO3
mol
durezacalc ica 48.09296212mg / L
1000mg
Vedta
1
2
3
22
21.7
21.8
gastado
MEDTA(mol/L)
VEDTA/
H2O
0.0113522
7.2
0.0115092
6.3
0.0114564
7.1
0.011439266
Dureza total
mgCaCO3/H2
O
VEDTA/H2O
Dureza
calcica
Dureza
magnesianana
82,445
72,139
81,300
4.2
4.8
5.3
48.09296
54.96339
60.68737
34.35203788
17.17561
20.312663
S
G
G para 95%
0.00317572 0.81396765
1.155 Se retiene
0.00317572 0.30230415
1.155 Se retiene
0.00317572 -1.1162718
1.155 Se retiene
datos
Xprmedio dato sosp -Xprom S
G
G para 95%
0.0008761 0.00084367
3.24333E-05 0.0001487 0.2181096
1.155 se retiene
0.0006814
-0.000162267 0.0001487 1.09122047
1.155 se retiene
0.0009735
0.000129833 0.0001487 0.87311087
1.155 se retiene
Xprmedio
0.0113522 0.01143927
0.0115092
0.0114564
G
7.99E-05 1.08983185
7.99E-05 0.8753703
7.99E-05 0.21446155
G para 95%
1.155 se retiene
1.155 se retiene
1.155 se retiene
S
G
G para 95%
5.64872525 0.67572768
1.155 se retiene
5.64872525 -1.14875476
1.155 se retiene
5.64872525 0.47302708
1.155 se retiene
S
G
G para 95%
6.30589564 -1.02892283
1.155 se retiene
6.30589564 0.06060202
1.155 se retiene
6.30589564 0.96832081
1.155 se retiene
datos
Xprmedio dato sosp -Xprom S
G
G para 95%
34.3520379 23.9467703
10.40526759 9.14671911 1.13759562
1.155 se retiene
17.17561
-6.771160293 9.14671911 -0.74028296
1.155 se retiene
20.312663
-3.634107293 9.14671911 -0.39731266
1.155 se retiene
dato
s
X promedio (Xi-Xp)
(Xi-Xp)^2
S^2
S
CV=S/Xp*100 Presicin
0.0998999 0.097314967 0.00258493 6.68188E-06 1.00852E-05 0.00317572
3.2633368 96.7366632
0.098275
0.00096003 9.21664E-07
0.09377
0.00354497 1.25668E-05
0.2919449
2.01703E-05
X promedio
0.0002995
(Xi-Xp)
(Xi-Xp)^2
S^2
4.60762E-05 2.12302E-09 2.78705E-09
5.76038E-05 3.31819E-09
1.15275E-05 1.32884E-10
5.5741E-09
S CV=S/Xp*100 Presicin
5.27925E-05
17.6254695 82.3745305
datos
X promedio
(Xi-Xp)
(Xi-Xp)^2
S^2
S CV=S/Xp*100 Presicin
3.24493E-05 1.05296E-09 2.21121E-08 0.000148702
17.6252911 82.3747089
0.000162247 2.6324E-08
0.000876132 0.0008437
0.000681436
0.00097348
0.000129797 1.68473E-08
0.002531048
4.42243E-08
X promedio
0.0113522
0.0115092
0.0114564
0.0114393
0.0343178
(Xi-Xp)
(Xi-Xp)^2
S^2
-8.70667E-05 7.5806E-09 6.38241E-09
-6.99333E-05 4.89067E-09
1.71333E-05 2.93551E-10
1.27648E-08
S CV=S/Xp*100
7.989E-05
0.698384
Presicin
99.301616
X promedio
82.445
72.139
81.3
78.628
(Xi-Xp)
3.817
6.489
2.672
235.884
(Xi-Xp)^2
14.569489
42.107121
7.139584
63.816194
S^2
S CV=S/Xp*100 Presicin
31.908097 5.648725254
7.18411413 92.8158859
X promedio
48.09296
54.96339
60.68737
54.58124
163.74372
(Xi-Xp)
(Xi-Xp)^2
S^2
S CV=S/Xp*100
-6.48828 42.09777736 39.76431978 6.305895637
11.553229
-0.38215 0.146038622
6.10613 37.28482358
79.52863956
Presicin
88.446771
datos
34.35203788
17.17561
20.312663
71.84031088
X promedio
(Xi-Xp)
(Xi-Xp)^2
S^2
S CV=S/Xp*100 Presicin
23.94677 10.40526759 108.2695936 83.66247054 9.146719114
38.1960448 61.8039552
6.771160293 45.84861172
3.634107293 13.20673582
167.3249411
pH pOH 14
10 pOH 14
pOH 4
Cs
..........................tabla (kb 1.8 x10 5 )
Cb
Cs
4 log(1.8 x10 5 ) log
Cb
Cs
4 4.7447 log
Cb
Cs
0.180011
Cb
Cs 0.180011x 7.2937
Cs 1.3129mol / L
pOH log kb log