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Enseignement et formation

Les travaux
pratiques

Construction du diagramme
binaire isobare eau-propan-1-ol
Jean-Christophe Hannachi

Rsum

Mots-cls
Abstract

Keywords

Cet article prsente un TP dont lobjet est la construction du diagramme binaire isobare eau-propanol. Les
valeurs obtenues permettent dtudier la distillation de ce mlange et en particulier, de mettre en vidence
lazotrope.
Diagramme binaire, distillation, azotrope, rfractomtrie.
Binary isobar diagram of water-propan-1-ols construction
This article introduces some practical work whose goal is to draw the temperature-composition phase
diagram of water-propanol. The values obtained make it possible to study the distillation of the mixture
and in particular to focus on the azeotrope.
Binary diagram, distillation, azeotrope, refractometry.

ans un enseignement de chimie, certains chapitres sont


difficiles illustrer en travaux pratiques. Le cours sur les
diagrammes binaires fait partie de cette catgorie, les
manipulations pas trop gourmandes en solvants ou verrerie
spcifique ntant pas lgion. Dans cet article, est propos
un TP simple qui permet dobtenir le diagramme binaire
liquide-vapeur isobare ( pression atmosphrique) entre
leau et le propan-1-ol (appel dans la suite propanol). Il peut
sadresser par exemple une classe prparatoire aux
grandes coles (CPGE) de 2e anne (ce thme apparaissant
explicitement dans les nouveaux programmes de TP de la
filire mathmatiques et physique, MP), et peut galement
intervenir dans la prparation des concours de recrutement
de lducation nationale. En plus de la partie spcifique sur
les binaires et la distillation, cette exprience met laccent sur
la mthode rfractomtrique et utilise un montage de verrerie
original et intressant. Pour obtenir un beau diagramme, ce
TP ncessite une grande application de la part des lves ;
il y a donc un challenge intressant lors de la sance.

Choix du systme tudi [1]


Lobjectif tant de faire une manipulation ralisable dans
un laboratoire de lyce, le premier constituant chimique
choisi est leau (C1) auquel il reste ajouter un solvant
organique (C2). Les contraintes sont nombreuses : la
miscibilit des deux liquides doit tre totale temprature
ambiante, le solvant choisi doit tre peu onreux et de
manipulation simple, et le diagramme final doit tre
intressant. La famille des alcools retient vite lattention.
Sachant que ds le butan-1-ol, on observe des phnomnes
de dmixtion temprature ambiante, le choix est restreint.
Aprs avoir cart le mthanol (trop toxique et volatil),
lthanol (azotrope trop proche de lthanol pur), on arrive
au propanol qui prsente plusieurs avantages. En particulier,
son point dbullition tant proche de celui de leau, le
diagramme binaire risque davoir des fuseaux importants qui
pourront tre mis en vidence exprimentalement (voir

36 lactualit chimique - janvier 2006 - n 293

Tableau I - Caractristiques des constituants.


Eau

Propanol

Formule semi-dveloppe

H2O

CH3CH2CH2OH

Poids molaire (g/mol)

18,0

60,1

Densit

1,0

0,80

Temprature dbullition (C)

100

97

Point clair (C)

15

tableau I). Cependant, la manipulation de cet alcool


ncessite de prendre quelques prcautions opratoires,
lies surtout son inflammabilit (F) ; ce compos est
associ aux phrases R 11, 41, 67 et S 7, 16, 24, 26, 39.
Pour analyser la composition des diffrents mlanges
liquides, la mthode choisie est la mesure de lindice de
rfraction n. Ici apparat un autre avantage du propanol :
lindice de rfraction des alcools crot avec la taille de la
chane carbone (tableau II). Ainsi, le propanol est la fois
totalement miscible leau temprature ambiante tout en
ayant un indice de rfraction loign de celui de leau ; on
gagnera donc en prcision.
Tableau II - Indice de rfraction de diffrents alcools.
Alcools
nD

20 (1)

Mthanol

thanol

1,3280 - 1,3300 1,3600 - 1,3630

Propan-1-ol Propan-2-ol
1,3837

1,3774

Courbe dtalonnage
On cherche dabord tracer la courbe dtalonnage
reliant lindice de rfraction n dun mlange binaire liquide
eau-propanol en fonction de la fraction molaire x2 de lalcool
dans la phase liquide. En pratique, la temprature de la
mesure est fixe 25 C laide dun bain thermostat.
Usuellement, les indices de rfraction sont plutt tabuls
20 C, mais ce choix de temprature permet de raliser
cette exprience mme par temps chaud. On utilise un
rfractomtre dAbbe qui, tout en utilisant la lumire blanche,

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Tableau III - Indice de rfraction dun mlange binaire eau-propanol.


V(C1)

19

18

20

15

10

0,5

V(C2)

10

15

15

17

18

19

20

x2 (%)

1,2

2,6

5,7

13,8

26,4

41,8

57,6

68,3

82,0

90,6

n (25 C)

1,3360

1,3398

1,3475

1,3593

1,3696

1,3760

1,3796

1,3811

1,3827

1,3829

donne une valeur comparable celle obtenue sur la raie D


du sodium ; on obtient donc n = nD25.
Pour lorganisation de la sance, si lon veut viter les
mesures multiples et fastidieuses, il peut tre intressant de
ne faire dterminer chaque groupe dlves quune partie
du diagramme ; lensemble des valeurs obtenues sur la classe
est mis en commun et permet dobtenir le diagramme final.
Ainsi, chaque groupe dlves fait un point de la courbe dtalonnage, puis dtermine deux points du diagramme binaire.
En pratique, dans un tricol de 100 mL, la premire tape
est de confectionner la charge pour une fraction molaire en
propanol x2 donne (on donne en ralit les volumes
engags de C1 et C2 en millilitres ; les lves calculent le
x2 associ). Aprs une homognisation vigoureuse (le
systme ne sera plus agit par la suite), chaque groupe
mesure lindice de rfraction n 25 C. Le mlange est
conserv pour la suite de lexprience.
Le tableau III prsente un aperu des rsultats obtenus
(le dernier chiffre donn pour n est estim, on le laisse ici
pour viter dajouter une incertitude darrondi). On ajoute
ceci la mesure pour les liquides pris purs, et on obtient
(toujours 25 C) :

Description du montage
Le tricol est muni dun rfrigrant droit vertical et de deux
bouchons en caoutchouc percs sur chaque tubulure
latrale. Dans lun, on introduit un thermomtre lectrique.
Dans lautre, on introduit une pipette pasteur munie dune
mini poire daspiration. On confectionne, en humidifiant une
bande replie de papier absorbant, un rfrigrant de fortune
quon entoure autour de la base de la pipette (voir figure 2).
Lors de la mise au point de lexprience, je me suis heurt
des problmes de reproductibilit dans la mesure des tempratures. Certaines prcautions sont prendre : le capteur
de temprature doit tre enfonc au maximum sans toutefois
entrer en contact avec la phase liquide. Le volume global de
la phase liquide initiale (ici entre 20 et 25 mL) doit tre ajust
suivant la nature de la verrerie et du thermomtre utiliss.

n(eau) = 1,3325 et n(propanol) = 1,3830.


On peut remarquer que la valeur obtenue pour leau est
en accord avec les valeurs des tables (pour leau pure,
nD24 = 1,33262 et nD26 = 1,33241) [2]. On en dduit la courbe
dtalonnage (figure 1) sur laquelle on saperoit que
lanalyse du mlange liquide sera dautant plus prcise que
celui-ci sera riche en eau. De plus, on voit dj que le
mlange binaire nest pas idal, la caractristique ntant pas
une droite. Ceci tait prvisible vu la nature des deux
molcules mises en jeu.

Figure 2 - Le montage exprimental.

Principe de la mesure
Figure 1 - Courbe dtalonnage.

Obtention du diagramme binaire


Le tricol contenant le mlange prcdent sert de base
pour le montage exprimental de dtermination du
diagramme binaire.

Le montage fini et le rfrigrant tant mis en marche, on


porte le mlange reflux. Il faut attendre suffisamment longtemps pour que la temprature soit bien stable (la valeur
devant tre constante pendant plusieurs minutes) : on
obtient T. Pour rcuprer la phase vapeur, on utilise la
pipette pasteur qui fait office de microrfrigrant. Pendant le
reflux initial, une goutte de liquide apparat en bout de la
pipette et stoppe la condensation. Pour prlever la phase

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vapeur, on appuie quelques fois lgrement sur la mini poire


pour librer ainsi lextrmit de la pipette. Les vapeurs
entrent et se recondensent sur la partie refroidie : on obtient
rapidement quelques gouttes de liquide. Le chauffage est
alors coup et retir, le systme est rapidement refroidi et
sans attendre, on retire la pipette (on rebouche le trou du
bouchon libr) dont on obstrue lextrmit avec lindex.
Aprs avoir laiss refroidir le liquide prlev, on mesure
lindice de rfraction nvap des quelques gouttes correspondant la phase vapeur recondense. A laide de la courbe
dtalonnage, on estime y2, la fraction molaire en propanol
de la phase vapeur en quilibre, lors du reflux, avec une
phase liquide x2 en alcool.
On obtient alors deux points du diagramme binaire :
(x2 ; T) qui appartient la courbe dbullition, (y2 ; T) qui
appartient la courbe de rose.

Commentaires
En plus dtre facilement ralisable, le dispositif de
prlvement du distillat prsente dautres avantages.
Dabord, on aurait pu envisager dintercaler une pice de
verrerie plus volumineuse (par exemple un appareil de Dean
et Stark) pour rcuprer les vapeurs recondenses, mais
ceci entrane deux problmes. Dune part, la verrerie
intercale sert de colonne de distillation et fausse la mesure.
Dautre part, lors du reflux, tout le dispositif est mouill par
du liquide qui a une composition a priori distincte de la
charge ; plus ce volume est important, plus la charge dvie
de la composition x2, valeur pourtant utilise pour tracer le
diagramme. Ici, la pipette pasteur prlve la phase vapeur
directement dans le tricol et naugmente pas notablement
la taille du dispositif.

Valeurs obtenues
Les valeurs obtenues sont regroupes dans le tableau IV.
La dernire valeur (x2 = 0,96) est prendre avec prcaution.
Dabord, il est certain que lincertitude pour prlever 0,2 mL
deau est grande. Ensuite, on rcupre un distillat trs riche
en propanol ; or dans ce cas, n varie peu avec la composition
du mlange liquide, do une grande imprcision sur y2.
Ainsi, le positionnement des deux points associs x2 = 0,96
est entach dincertitudes, surtout celui li la courbe de
rose.

Mesure du point azotrope


Pour confirmer et complter le diagramme (voir figure 3),
on associe la construction prcdente la dtermination
directe du point azotrope. Pour cela, on effectue la
distillation dun mlange en utilisant par exemple une
colonne Vigreux importante. La charge initiale ne doit pas
tre trop loigne de lazotrope pour tre sr que la

Figure 3 - Diagramme binaire eau-propanol.

capacit de sparation de la colonne soit suffisante ; elle doit


quand mme en tre un peu loigne pour que la
dmonstration exprimentale et la discussion avec les
lves conservent toute sa pertinence. Ainsi, partant dune
charge 80 % en propanol (en volume), avec une colonne
Vigreux de 40 cm, on obtient un distillat 87,2 C qui
prsente un indice de rfraction n = 1,3758, soit une fraction
molaire de 0,42 en propanol. Lazotrope exprimental
correspond donc au point de coordonnes (0,42 ; 87,2).
Dans la littrature [3], lazotrope est donn 88,1 C et
71,8 % en propanol (en masse) ; ceci implique un point
azotrope de coordonnes (0,43 ; 88,1). Laccord au niveau
de la composition est trs bon. En revanche, on observe un
dcalage de prs de 1 C sur la temprature de lazotrope.
Devant ce problme, un essai avec le mme montage a t
fait sur de leau distille pure : la temprature du reflux sest
stabilise 99,3 C (on laisse quand mme 100 C sur le diagramme pour des raisons de clart). Il semblerait donc que
le diagramme obtenu exprimentalement soit lgrement
dcal en temprature. On peut expliquer ceci soit par un
lger dfaut de rfrence du thermomtre, ses mesures relatives restant correctes ; soit en raison de la valeur de la
pression laquelle est faite lexprience (variable suivant
le temps, influence aussi par laspiration de la hotte).

Conclusion
Cette exprience a pour thme central les diagrammes
binaires. La mthode exprimentale utilise et les prcautions qui lentourent permettent dillustrer et de discuter
les proprits de ces diagrammes. Ce TP fait galement

Tableau IV - Valeurs obtenues.


V(C1)

19

18

20

15

10

0,5

0,2

V(C2)

10

15

15

17

18

19

20

20

x2 (%)

1,2

2,6

5,7

13,8

26,4

41,8

57,6

68,3

82,0

90,6

96,0

T (C)

95,1

91,2

88,2

87,5

87,2

87,0

87,3

87,9

90,2

92,5

93,9

nvap

1,3626

1,3714

1,3749

1,3757

1,3760

1,3760

1,3774

1,3783

1,3803

1,3816

1,3823

y2 (%)

17

30

39

41

42

42

47

52

62

73

80

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Enseignement et formation

Notes et rfrences
[1] Toutes les donnes sont accessibles dans les catalogues usuels de
produits chimiques, par exemple celui de Acros.
[2] Bernard M., Busnot F., Usuel de chimie gnrale et minrale, 2e ed.,
Dunod, 1996.
[3] Handbook of Chemistry and Physics, 54e ed.

Jean-Christophe Hannachi
est professeur de chimie en PC* au lyce
Pierre de Fermat Toulouse*.
* Lyce Pierre de Fermat, Parvis des Jacobins,
BP 7013, 31068 Toulouse Cedex 07.
Courriel : jc.hannachi@wanadoo.fr

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intervenir de la verrerie usuellement utilise en chimie organique et met en avant la mthode rfractomtrique, les
points dintrts sont multiples. En outre, travers la mesure
du point azotrope par une distillation sur colonne, on peut
utiliser directement le diagramme obtenu pour expliquer
quelques applications courantes relatives aux diagrammes
binaires.
Du point de vue pratique, si lon veut limiter la quantit de
propanol utilise (tel quil est dcrit dans ce texte, ce TP
ncessite au moins 150 mL dalcool) et faciliter les mesures,
on peut se limiter la construction du fuseau de gauche en
ajoutant des solutions initiales de composition infrieure
celle de lazotrope. Les mlanges analyss seront plus
riches en eau et donc, les indices de rfraction seront plus
tals, les ventuelles erreurs de mesure auront moins de
consquences.

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