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Nanofluidos aplicados al

PETRLEO

Farid Bernardo Corts CorreaI. Ingeniero Qumico. Magster en


Ingeniera Qumica. Doctor en Ingeniera. Profesor asociado e
investigador. Grupo de Investigacin Yacimientos de Hidrocarburos.
Facultad de Minas. Universidad Nacional sede Medelln.
fbcortes@gmail.com

LA PRODUCCIN DE PETRLEO
Habitualmente se piensa que el petrleo se encuentra debajo de
la superficie terrestre en depsitos cavernosos donde reposa; sin
embargo, esta no es la situacin real. El petrleo est almacenado
en rocas que poseen poros de tamao microscpico, conocidas
como rocas de yacimiento. Para que pueda darse la produccin de
petrleo, este debe fluir a travs de estos poros y posteriormente
a travs del pozo, ayudado por diferencias de presin entre el
yacimiento y la superficie.

Nanofluidos aplicados al petrleo

La industria petrolera se encuentra en un momento de auge en


el mundo, al representar el 40% del consumo energtico global
[1]. Para el ao 2030, la Agencia Internacional de la Energa (IEA
por sus siglas en ingls) predice un incremento importante en el
consumo de energa primaria, incluyendo el petrleo, el carbn y
el gas natural.
La demanda creciente de petrleo en industrias como la textil y
de alimentos, y en la medicina, la agricultura y la construccin,
entre otras, ha llevado a la necesidad de explotar yacimientos de
crudo pesado y extrapesado, que constituyen al menos la mitad
del petrleo recuperable. Los pases que poseen los mayores
recursos de estos materiales son Canad, Rusia y Venezuela. Estos
tres pases representan el 87% de las reservas mundiales y el 81%
de la recuperacin futura. Si bien la magnitud de petrleo pesado
y extrapesado est casi en el mismo orden que las de crudo ligero
y medio, su contribucin al suministro mundial es menor al 5% [2,
3]. En Colombia, los crudos pesados han tenido una participacin
promedio en la produccin de petrleo de alrededor de 39% [4], y
se posicionan como elemento importante para el crecimiento de
la extraccin futura en el pas, adems de los yacimientos maduros
y las nuevas reservas encontradas [5].
En muchos de los pozos productores pueden presentarse
condiciones en las cuales la produccin no alcanza las expectativas;
esto puede relacionarse con diversos factores, tales como
caractersticas de baja calidad del yacimiento, aspectos mecnicos
que afectan la condicin del pozo obtenido y daos de formacin.
Cualquier proceso que reduzca la produccin natural e inherente
de la formacin se considera dao de formacin. Este puede ocurrir
en cualquier momento de la vida productiva de un pozo, ya sea
la perforacin, el completamiento, la produccin, la estimulacin
o las operaciones de reacondicionamiento. El dao asociado a
perforacin y completamiento se concentra en la zona cercana al
pozo.
Los asfaltenos pueden ser definidos como la fraccin ms pesada
del petrleo, insolubles en solventes como n-heptano y n-pentano,
y solubles en otros como tolueno y benceno. Estas fracciones,
que se separan del crudo, parecen rocas diminutas y representan
serios problemas de produccin, dado que al ser molculas que

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se asocian entre s, pueden formar pequeos slidos capaces


de precipitarse y depositarse en el medio poroso y a lo largo del
sistema de produccin de petrleo. Este fenmeno se denomina
dao de formacin por asfaltenos.
El alto contenido de asfaltenos y el bajo porcentaje de
hidrocarburos con bajo peso molecular ocasionan que el petrleo
posea alta densidad y viscosidad, condiciones que, junto con las
depositaciones de asfaltenos sobre superficies de roca y tuberas,
dificultan la produccin, el transporte y la refinacin de crudos
pesados y extrapesados [6], lo cual tiene como consecuencia la
disminucin de las ganancias econmicas.
Para apreciar los procesos de precipitacin de asfaltenos, que se
explicarn ms adelante en este artculo, ver las figuras 1 y 2.

UNA ALTERNATIVA
A los yacimientos de petrleo se les aplican tratamientos qumicos
y mecnicos para remover los depsitos de asfaltenos [7]. Estas
tcnicas son costosas y temporales, debido a que los asfaltenos
pueden redepositarse fcilmente. Sin embargo, las nanopartculas
han captado la atencin de los investigadores, debido a sus
propiedades particulares y su posible aplicacin en la industria
del petrleo en relacin con los asfaltenos [8].
La nanotecnologa utiliza materiales de tamao nanomtricoII, una
millonsima parte de un milmetro, es decir: tan pequeos que son
invisibles al ojo humano (ver figura 3). A manera de comparacin,
el tamao de una nanopartcula es al cuerpo humano como el
tamao de un baln de ftbol es al planeta Tierra. Esta tecnologa
ha sido estudiada con el fin de mejorar o reemplazar los procesos
utilizados actualmente para remediar y prevenir los depsitos de
asfaltenos.
La posibilidad de usar nanomateriales radica en que aquellos con
alta capacidad de adsorcin, gracias a su tamao de grano, rea
superficial y composicin mineral, tienen la capacidad de capturar
rpidamente los asfaltenos del crudo, aun ms que la roca [9],
mejorando su movilidad en el yacimiento y evitando su agregacin

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y su adsorcin sobre la roca. El dimetro de una nanopartcula


vara entre 1 y 100 nm, lo que permite un flujo adecuado de ella a
travs de los poros de los yacimientos, facilitando el tratamiento
dentro del medio poroso. Las nanopartculas pueden adsorber
asfaltenos y adsorberse en la superficie de la roca, retrasando la
precipitacin de estos por cambios en la presin, la temperatura y
la composicin [10-12].
Para cada yacimiento de petrleo, las condiciones de presin y
temperatura varan, por eso es necesario encontrar en cada caso
el nanomaterial que optimice el proceso de adsorcin e inhibicin
de la precipitacin de los asfaltenos. Para determinar cul es el
nanomaterial indicado, se evalan diferentes materiales mediante
pruebas experimentales.

CMO SE HACE?
La capacidad de captura de los asfaltenos por las nanopartculas
y la restauracin de la humectabilidad al agua en el medio poroso
se evalan mediante dos pruebas experimentales en laboratorio:
adsorcin de asfaltenos y medicin del ngulo de contacto. A
continuacin se describen los materiales y los procedimientos
para cada experimento.
Adsorcin de asfaltenos
Como se mencion anteriormente, los asfaltenos son la fraccin
ms pesada del petrleo, y para determinar la adsorcin de estos
compuestos en los nanomateriales es necesario extraerlos del
crudo [13]. En el proceso de extraccin es necesario utilizar los
reactivos, materiales y equipos ilustrados en las figuras 4 al 13.
Una vez dispuestos los materiales y equipos, la extraccin de los
asfaltenos se realiza de la siguiente manera:

1.

Se pesan 10 g del crudo en el vaso de precipitado y por cada


gramo se adicionan con una pipeta 40 ml de n-heptano. Se
realiza agitacin preliminar manualmente.

2.

Se coloca el agitador magntico dentro del beaker, y este en


la plancha de agitacin. La muestra se agita durante 20 horas
a una velocidad de 500 revoluciones por minuto.

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3. El beaker con la muestra se sumerge en el bao del ultrasonido


y se sonica durante 2 horas.
La muestra se retira del beaker y se deposita en los recipientes
4. de la centrfuga. Luego la muestra se separa en dos fases
mediante movimiento giratorio, durante 15 minutos, a una
velocidad de 5.000 revoluciones por minuto.
5. La fase precipitada se filtra y la no precipitada se desecha.
6. La muestra se lava con n-heptano hasta que los slidos
obtenidos tomen un color negro brillante.
7. Finalmente la muestra se seca a temperatura ambiente y se
homogeniza.
Una vez obtenidos los asfaltenos, se realizan las pruebas de
adsorcin en las nanopartculas. Para esto se prepara una solucin
de asfaltenos y tolueno (disolvente), variando la cantidad de los
primeros en el solvente, y mediante calorimetra se obtiene la
cantidad de ellos que puede ser adsorbida en la superficie de la
nanopartcula. Los materiales necesarios para este procedimiento
en las figuras 14 al 24.
El procedimiento experimental se describe en los siguientes ocho
pasos:
1. Se prepara la solucin inicial de asfaltenos y tolueno en el
beaker de 500 ml, agregando 1 L de tolueno por cada 2.000
mg de asfaltenos.
2. La solucin obtenida en el paso anterior se agita manualmente
con el agitador de vidrio.
3. Se preparan 3 soluciones, cada una con diferente concentracin
de asfaltenos (250, 750 y 1.500 mg/L), haciendo uso de los
beakers de 20 ml. Para esto la solucin inicial debe diluirse con
tolueno.
4. Se agregan 100 mg de nanopartculas a cada una de las
soluciones preparadas.
5. Se agita cada solucin haciendo uso del agitador magntico y
de las planchas de agitacin.

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6. Cada 15 minutos se toma una muestra representativa


de cada beaker y se determina el cambio de color con el
espectrofotmetro UV-vis (ver figura 25).
7. Se calcula la cantidad de asfaltenos que se adsorben en la
superficie de la nanopartcula.
8. Se repite la toma de datos hasta que la cantidad de asfaltenos
adsorbidos sea igual.
El procedimiento anterior se realiza con el fin de determinar cul
nanopartcula es capaz de adsorber mayor cantidad de asfaltenos
y cul los adsorbe ms rpido.

NGULO DE CONTACTO
El mtodo del ngulo de contacto consiste en estimar el
ngulo entre una superficie slida y un fluido (ver figura 26). Si
la roca es fuertemente humectable a una especie, la adsorbe
instantneamente, lo que indica un ngulo de contacto de
alrededor de 0. Cuando la humectabilidad se altera, cambia el
ngulo de contacto, dependiendo de si la roca es humectable al
crudo o al agua, es decir, si la roca encuentra ms afinidad con el
petrleo o con el agua. Si una especie es humectable al medio
poroso, el ngulo de contacto entre la roca y el fluido ser inferior
a 90, mientras que si la roca no es humectable a esa especie, el
ngulo de contacto ser mayor a 90; si el ngulo de contacto es
igual a 90 se habla de humectabilidad intermedia.
Con el fin de determinar si la superficie de una roca porosa daada
por asfaltenos, es decir humectable al petrleo, puede ser reparada
con nanopartculas, es necesario preparar las muestras de roca y
daarlas, dado que estas son las condiciones en que se encuentran
en el yacimiento. Los materiales para este procedimiento son:
agua destilada, Tolueno, N-heptano (ver figura 27), Crudo (ver
figura 28), Pipetas graduadas, Beakers o vasos de precipitado de
100 ml (x5), Muestras de roca (dimetro = 5 cm; grosor = 1 cm) (x5)
(ver figura 29), Agitador magntico (x5), Plancha de agitacin (x5),
Balanza (ver figura 30) y Horno (ver figura 31).

Nanofluidos aplicados al petrleo

Una vez conseguidos los materiales y equipos, el procedimiento


experimental es el siguiente:
1. Las 6 muestras de roca se lavan con tolueno inicialmente y
despus con agua destilada hasta que el solvente usado sea
incoloro despus del lavado.
2. Se secan en el horno durante 2 horas a 40 C.
3. En cada uno de los beakers se prepara una solucin de 200
ml de crudo y n-heptano, donde 70% sea el solvente y 30% el
petrleo.
4. Las rocas secas se sumergen cada una en un beaker y se agitan
durante 2 das a una temperatura de 60 C y una velocidad de
500 revoluciones por minuto.
5. Se retiran las rocas de la solucin y se lavan inicialmente con
n-heptano y despus con agua destilada hasta que el solvente
usado sea incoloro despus del lavado.
6. Las rocas se secan a 60 C durante 3 horas con el fin de remover
cualquier remanente de solvente.
Despus de obtener las muestras de roca daadas, los materiales
para determinar por medio del ngulo de contacto si las
nanopartculas son capaces de restaurar la humectabilidad de la
roca son los siguientes: agua destilada, Crudo, Tratamientos con
diferente cantidad de nanopartculas (0, 100, 300, 600 y 1.000
mg/, Goteros (x2) (ver figura 32), Beakers o vasos de precipitado
de 100 ml (x5), Muestras de roca daadas (dimetro = 5 cm; grosor
= 1 cm) (x5) (ver figura 33), Agitador magntico (x5), Plancha de
agitacin (x5), Soporte universal (ver figura 34), Cmara digital.
Procedimiento:
1. Se toma la medida del ngulo de contacto en la roca daada
colocando una gota de fluido (crudo o agua) lentamente sobre
la superficie rocosa, e inmediatamente se toma una fotografa
del sistema. El ngulo de contacto se estima mediante un
software de diseo.

Nanofluidos aplicados al petrleo

2. Las muestras de roca se sumergen por separado en el respectivo


tratamiento y se someten a calentamiento a 60 C durante
2 das. Luego las muestras se secan a la misma temperatura
durante 24 horas.
3. Se mide nuevamente el ngulo de contacto en las superficies
rocosas tratadas con las nanopartculas.

QU OBTUVIMOS?
Para las pruebas de adsorcin se usaron dos tipos diferentes de
nanopartculas: slica y almina. Con cada una se realiz el mismo
procedimiento experimental y una vez obtenidos los resultados se
hicieron dos grficas para cada nanomaterial. En primera instancia
se hizo una curva que representa cuntos miligramos de asfalteno
pueden ser adsorbidos por cada gramo de nanopartculas que se
agreguen a una solucin con determinada concentracin de los
componentes asfaltnicos. Adems se grafic la variacin de esa
cantidad de asfaltenos adsorbida en el tiempo, hasta que este
valor fuera constante, es decir, hasta que alcanzara el equilibrio de
adsorcin. En la figura 35 se presentan los resultados obtenidos
para la adsorcin de asfaltenos en las nanopartculas de slica y
almina. Se observa que las nanopartculas de almina adsorben
aproximadamente el doble que las nanopartculas de slica,
fenmeno que puede deberse a las propiedades fsicas y qumicas
que posee la almina, tales como mayor rea superficial y menor
tamao de partcula [14].
En cuanto al comportamiento de la cantidad de asfaltenos
adsorbidos en las nanopartculas en funcin del tiempo, las
figuras 36 y 37 presentan la evolucin de tal cantidad para las
nanopartculas de almina y slica respectivamente. Se observa
que para las primeras el tiempo requerido para alcanzar el
equilibrio de adsorcin aumenta a medida que se incrementa la
cantidad de asfaltenos en la solucin inicial, mientras que para
las segundas el equilibrio de adsorcin se alcanza para todas las
concentraciones iniciales de asfalteno a los 90 minutos despus
de que las nanopartculas y los asfaltenos entran en contacto. Si se
comparan las dos nanopartculas, se observa que para la menor
concentracin inicial de asfaltenos en el tolueno, 250 m/L, el

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equilibrio se alcanza primero con las nanopartculas de almina,


a los 15 minutos, lo que indica una mayor afinidad entre este
material y los asfaltenos. Para la concentracin de 750 mg/L, el
equilibrio de adsorcin se alcanza al mismo tiempo para los dos
nanomateriales, pero, dado que la cantidad adsorbida en este caso
es mayor para la almina, se confirma la afinidad de este material
con los asfaltenos.
De acuerdo con los resultados obtenidos en las pruebas de
adsorcin, la almina es el material adecuado para realizar las
pruebas de ngulo de contacto.
Despus de obtenidos los ngulos, se hicieron dos grficas: una de
los ngulos de contacto entre el agua y la roca antes y despus de
los tratamientos en funcin de la cantidad de nanopartculas (ver
figura 38), y una de los ngulos de contacto para el petrleo antes y
despus del tratamiento, tambin en funcin de la concentracin
de nanopartculas (ver figura 39).
En cada grfica se hizo adems una curva del porcentaje de cambio
entre los ngulos antes y despus del tratamiento. Esta curva est
representada por una lnea negra continua y marcadores circulares.
El punto donde esta curva alcanza el pico ms alto representa la
concentracin de nanopartculas ptima para que el tratamiento
sea efectivo, de acuerdo con el fluido utilizado. En el caso de
las gotas de agua, se observa que para una concentracin de
nanopartculas de 100 ppm, el cambio es del 67%, es decir que el
ngulo pasa de 32 a 98, lo que sugiere que la superficie de la roca
despus del tratamiento no es humectable al aceite sino al agua,
como es lo deseado. En la figura 40 se presentan las fotografas de
las gotas de agua para 100 ppm.
En el caso de las gotas de petrleo, el pico mximo se da en 600
ppm, lo que representa un cambio del 100%, dado que inicialmente
el ngulo de contacto entre el aceite y la roca era de 0 y despus
del tratamiento pas a 120, lo que nuevamente sugiere que la
superficie no es humectable al aceite. En la figura 41 se presentan
los ngulos de contacto para el sistema mencionado.
De acuerdo con los resultados obtenidos, se puede concluir
que la utilizacin de nanopartculas para mejorar la produccin
de petrleo induce a la restauracin o la modificacin de la

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humectabilidad del medio poroso, haciendo que la roca de


yacimiento tenga preferencia por el agua y permita que el crudo
fluya libremente por aquel. Asimismo, las nanopartculas son
capaces de capturar los asfaltenos, lo que conlleva a la inhibicin
de la precipitacin de estos a nivel de medio poroso, previniendo
as el dao de formacin.
Al darle solucin al problema del dao de formacin por asfaltenos,
la produccin petrolera aumenta, al igual que las ganancias
econmicas. Cabe mencionar que el uso de los nanomateriales
no ocasiona daos ecolgicos, como s lo hace otra clase de
tratamientos qumicos, por lo que constituyen la opcin ms
viable econmica y ambientalmente para el recobro de crudo.

www.propiedadpublica.com.co

10

Galera de fotos

Precipitacin de asfaltenos y remediacin


con qumicos.

Comparativo entre tamaos astronmicos, nanomtricos y micromtricos.

5
11

Fuente: Cortesa del investigador.

Precipitacin de asfaltenos y remediacin


con nanopartculas.
Fuente: Cortesa del investigador.

Fuente: http://www.quimicaviva.qb.fcen.uba.ar/v11n3/castro.html

N-heptano (agente precipitante dada


la insolubilidad de los asfaltenos en el
qumico).
Fuente: Cortesa del investigador.

Papel filtro de 8 m.

Fuente: http://www.aktiv-vital.com/glas/laborartikelausglas/glastrichterlabortrichter/rundfilterfuerglastrichter.php

Crudo del que se extraern los asfaltenos.

Pipetas graduadas o probeta.

Fuente: http://fuerza.com.mx/2012/10/02/cierra-crudo-mexicano-con-perdida-de-43-centavos/

Fuente: http://diannasoriano.blogspot.com/2011/05/
materiales-de-laboratorio.html

Galera de fotos

Agitador de vidrio.

Fuente: http://ferniye.blogspot.com

Beaker o vaso de precipitado de 500 ml.


Fuente: http://quimica.wikia.com/wiki/Vaso_de_
Precipitados

11

12

14

15

Plancha de agitacin.

Fuente: http://insak.com.co/ika/22-plancha-decalentamiento-con-agitacion.html

12

Asfaltenos (obtenidos del procedimiento


experimental anterior).
Fuente: http://ingenieria.usco.edu.co/proyeccion_
social/lape/index.php?option=com_content&view
=article&id=11:determinacion-2&catid=4:analisislaboratorio&Itemid=6

10

Centrfuga.

13

Tolueno.

16

Fuente: http://www.unicosci.com/espanol/centri/c8606.htm

Fuente: Cortesa del investigador.

Magneto agitador.

Fuente: http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Magnetic_stirring_bars_aligned.jpg

Ultrasonido.

Fuente: http://gomjs.com/shop/index. php?cPath=29

Nanopartculas.

Fuente: http://emrahceker.blogspot.com

Galera de fotos

Balanza.

19

21

ngulos de contacto segn la


humectabilidad de la roca.
Fuente: Cortesa del investigador.

22

24

Tratamientos con diferente cantidad


de nanopartculas (0, 100, 300, 600 y
1.000 mg/L).

25

17

Beakers o vasos de precipitado de 20


ml (x3).

18

20

Cambio en la concentracin de
asfaltenos de una solucin en tolueno
por adicin de nanopartculas.

23

23Muestras de roca (dimetro = 5 cm;


grosor = 1 cm) (x5).

13

Fuente: https://www.qosmedix.com/pages/
categoryproducts/47/beakers.aspx

Fuente: Cortesa del investigador.

Fuente: Cortesa del investigador.

Fuente: Cortesa del investigador.

Fuente: Cortesa del investigador.

Espectrofotmetro UV-vis.
Fuente: Cortesa del investigador..

Beakers o vasos de precipitado de 100 ml.

http://www.sciencelabsupplies.com/Beaker_
Borosilicate_Glass_100_ml_cs_of_192.htmlnt/
uploads/2010/02/San-Andr%C3%A9s7.jpg.

Gotero.

Fuente: http://miyospiral.blogspot.
com/2012_11_01_archive.html

Galera de fotos

26

Muestras de roca daadas (dimetro = 5


cm; grosor = 1 cm) (x5).
Fuente: Cortesa delinvestigador.

27

Soporte universal.

http://www.materialesdelaboratorio.net/
portfolio/soporte-universal/

28

Cantidad de asfaltenos adsorbidos por


gramo de nanopartcula en funcin de
la concentracin en el equilibrio de una
solucin asfalteno-tolueno.
Fuente: Cortesa delinvestigador.

29

32

14

Evolucin de la cantidad adsorbida


en el tiempo para nanopartculas de
almina.
Fuente: Cortesa delinvestigador.

ngulos de contacto antes y despus


del tratamiento para sistemas petrleoaire-roca.
Fuente: Cortesa delinvestigador.

30

Evolucin de la cantidad adsorbida


en el tiempo para nanopartculas de
slica.

33

Fotografa de los ngulos de contacto


entre el agua y las superficies de roca
daada. (izquierda) y tratada con
nanopartculas de almina (derecha).

31

ngulos de contacto antes y despus


del tratamiento para sistemas agua-aire
roca.

34

Fotografa de los ngulos de contacto


entre el crudo y las superficies de
roca daada (izquierda) y tratada con
nanopartculas de almina (derecha).

Fuente: Cortesa delinvestigador.

Fuente: Cortesa delinvestigador.

Fuente: Cortesa delinvestigador.

Fuente: Cortesa delinvestigador.

Nanofluidos aplicados al petrleo

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Nanofluidos aplicados al petrleo

NOTAS
I

El trabajo investigativo aqu presentado fue adelantado por el grupo de Yacimientos de


Hidrocarburos de la Universidad Nacional de Colombia. Este grupo, perteneciente a la Facultad
de Minas, fue fundado en 1998 para el desarrollo tecnolgico y la innovacin industrial en
el sector energtico y minero. Las lneas de investigacin del grupo son: petrofsica y dao
de formacin, gas natural, biocombustibles y aspectos geomecnicos de la ingeniera de
yacimientos. El proyecto de investigacin aqu incluido corresponde a la primera lnea, y fue
liderado por Farid Bernardo Corts, profesor asociado de la Facultad de Minas [1].
II

Ver en esta misma obra los siguientes artculos que tambin tratan el tema de la nanotecnologa:
Ver el mundo invisible, de Berta Ins Delgado Fajardo y otros, yCeldas solares y nanotecnologa,
de Franklin Jaramillo Isaza y Mario Alejandro Meja Escobar.

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