......

62.

ANALISIS

CUALITATIVO

ANALISIS

DEL GRUPO I,

GRUPO DE LA PLATA

CUADRO 2.
ANALISIS DEL GRUPO 1
Solucin de una muestra
licos comunes

que podra contener

todos los iones met-

Paso 1 Agregar 6 M HCl. Centrifugar

,
Solucin

Slido

1
Puede contener todos los iones metlicos cuyos cloruros sn solubles
Paso 2 Agregar

Agua

caliente
Centrifugar
Slido
I

Solucin

AgCl, HgzCb
Paso 4

Pb+2, Cl-

Agregar lxolucn
Centrifugar
Slido

de Nfls Paso 3
/DiVidi~
Agregar {K2CrO,. Agregar

Solucin

Paso 5

2.
Centrfuga. A es el tubo que contiene la muestra por e
gar. B es el tubo de contrabalanceo que contiene un volumen i
liquido que el tubo A

FIG.

PbCr04

PbS04

Amarillo
Agregar

!!g, !!gNHzCl
Negro Blanco

H,SO,.

nlss, la decantacin consiste en separar la solucin

por medio de un gotero medicinal con punta adelgazada
la Fig.3). La solucin se guarda para la precipitacin del
II (grupo del cobre) de acuerdo con el paso 6 (vase E
4), a menos que se sepa con toda certeza que los nico:
presentes son los del Crupo 1. En este ltimo caso, la se
se puede desechar. El precipitado puede ser PhCl AgCl, 1
o cualquier posible combinacin de los tres.

NH,CzH 0
3

Calentar
Agregar HN03

Centrifugar /

AgCI
Blanco

Slido

D~scartar

Solucin

Pb(CzH30zh
Agregar! K2CrO"

.1

ECUACIONES

PbCrO,
Amarillo

PARA

LAS

REACCIONES

Hg2+2 + 2Cl-

Se deja escurrir 1 gota de Hel 6M por la pared del tubo de ensayeque contiene el precipitado. Si la solucin sobre el precipitado queda clara,o casi clara, todos los iones del Grupo 1 precipitaron completamente. Si se forma ms precipitado, significa
que la cantidad de agente precipitan te (solucin de HC1) fue
insuficiente. En tal caso, se agita, se centrifuga y se agrega otra
gota de HCl 6M, repitiendo todas las operaciones hasta que con
la adicin de ms HCl ya no se forme precipitado alguno. Se enfra, dejando correr agua por el exterior del tubo y se decanta la
solucin clara que queda sobre el precipitado. En el sernmcroa-

Ag+

---7

DEL

PASO

1:

Hg2CJ2

+ C1- ---'--'AgCL

Si una gran cantidad de agente precptante, solue

HC1, se agrega en exceso a la necesaria, ocurre la reacc:
AgCl

+ Cr:

---7

AgCh-

El AgC12- es soluble y, por consiguiente,

contrar en el precipitado.

no toda la plata

Tambin se debe hacer notar que el PbCt es algo soli

agua fra y que slo precipitar en el Grupo 1 si est pl

72

ANALISIS

CUALITATIVO

ANALISIS

DEL

GRUPO

TI,

SUBGRUPOS

DEL. ..

la mitad del volumen original. Luego se agregan 3 o 4 gotas de

solucin concentrada de HCl y se hierve con moderacin nicaPaso 12

Agregar (NH.1C]:.r,02.
PbCC2HaO')2

K,CrO.
.
1

ANALISIS DEL GRUPO II

Agregar

SUB GRUPOS DEL COBRE Y DEL ARSENICO

Slido

PbCrO.
Amarillo
Paso 14

La solucin del Paso 1 o una solucin de la que se sabe contiene nicamente elementos del Grupo II, puede contener cualesquiera o todos de
los siguien tes iones:
Hg+2, Pb+z, Bi+3, Cu+z, Cd+z, As02 =, HzAsO.-, SbCI6-s, Sn+2, SnCh-zms

Agregar [Nlh

Paso 13

CUADRO 3

Centrf'ugar
I Solucin

.1

BJ(OH)s

Agregar (HSn02-.

Bimetlico
Negro

los icnes de los Grupos III, IV Y V

H20z,

Paso 6

Agregar. { HC!.

Hervir

a un volumen

Un terciok:

pequeo

Cu(NfIs);"',

Ccl(NHJ

Dividir

Dos tercios

Hg+z, Pb+2, Bi+s, Cu+2, Cd+z, HzAsO.-, SbCl6-s, SnC16-zms

elementos de los Grupos III, IV Y V.
Paso 7

ones

Paso 16 Agregar {l'\a,S,04.

Prueba 2

Agregar { H2S (o tioacetamida)

Centrf'ugar
Slido
I
Solucin

Paso 8

Agregar

de

Centrifugar

Agregar

Cen trifugar
Slidos

K,Fe(CN)6.

11

. Cu2Fe(CN)
Rojo

Iones de los Grupos nI, IV y V

(Para el paso 24)

(NH.)zS.

Slido I
Cu

Ccl(NHa)/'2
Agregar (NH,),S

CdS
Am arfllo

Solucin

HgS2-\ AsS,-, SbS2-, SnSs-2

(para el Paso 17)
Paso 9

Solucin

Agregar {HNOs.
Centrifugar
Slido

Paso 16 Agregar NaCl'\.

Prueba 3
1
Cu(CN),-2,
CdCCN),,-2
Agregar H,S.

Solucin

CdS
Amarllo
Paso 10

HCI,
Agregar { HNOs.

Agregar {H2S04.
Centrifugar
Slido
ISolucin

1
HgClz

Agregar {SnCl,.

Hg
Hg,Clz
Negro Blanco
Precipitado blanco a negro
"PbSO.
\i',"

HgS,-2, A5S,-, SbS,-, SnS3-'

Paso 11

(para

.1

PbSO.
Bi+S, Cu+Z, Cd+'
el Paso 12) (para el Paso .13)

Slido

HgS, .l\5,S" Sb,S", SnS2

Paso 17 Agregar
Centrifugar

HC!.
...'s:::.:O~jUCE

1
Descart

-,
A...
ALISIS

74
Paso 18 Agregar HCI (Conc.).
Centrifugar
Slido
I

1
.SbCI6-3, SnCl~-2

HgS, As,S3
Paso 19 Agregar {NH;.
Centrifugar
Slido
I Solucin

.
\

(para

Dividir

ASS2-, AS02-

el Paso 22)
(para

Agregar \HN03 (Dil.).

Centrifugar
Slido
I

DEL

GRUPO

rr,

SUBGRUPOS

DEL ...

cn concentrada de amonaco, de poco en poco, hasta q

solucin se vuelva alcalina, luego se agrega lentamente sol
3M de HCl, probando frecuentemente con papel tornasol
que la solucin est apenas cida. Se adiciona agua des:
hasta obtener un volumen de 1.0 ml. A este volumen se a
4 gotas de solucin 3M de HCl. La solucin debe ser ~
aproximadamente O.5M en HCl y est lista para el Paso 7.
El calentamiento con Hel no slo destruye los iones ni
sino que tambin reduce los cromatos, de haberlos, a Cr3,
ser identificados posteriormente en el Grupo Ill. No obstann
iones cloruro no son lo suficientemente fuertes como ag(
reductores para interferir con la oxidacin del Sn+2 a Sn=
efecto de los iones perxido provenientes del perxido d(
drgeno.

Solucin

~~------~---------------1

HgS (Descartar)

ANALISIS

CUALITATIVO

el Paso 23)

Paso 20

Solucin

1
Descartar

ECUACIONES
PARA LAS REACCIONES
DEL PASO 6. La reac
principal es la reduccin del nitrato a NO, un gas que se
prende:

-r

Si el ion cromato est presente, se reduce as:

-.\

16H30+

+ 2Cr04-2 -+-

+ 3Cb i + 24H 0.

6Cl- ~ 2Cr+3

Es esencial que el estao, si es que lo hay, est todo al es

tetravalente. La oxidacin del Sn+ por el perxido es:
2

4H30+
Paso 22

Agregar { Fe (un clavo)

Paso 23

Centrifugar
Slido I Solucin

Fe, Sb
(Descartar)

Sn+2
Agregar {HgCh.

Agregar {H,C,O .

SbO(C,O,)-

or Sb(C,O'I)3-3

Sn(C,O,h-2

'i,'

Sb,S3'
Anaranjado

Hg+ Hg,Cl,
Negro Blanco
Precipitado blanco a negro

mente hasta que quede un lquido de consistencia ligeramente

siruposa. Si la solucin se hierve hasta sequedad, se pueden ~rder el FeC13 y el SnCl., que son voltiles. Se prueba la solucin
con papel tornasol. Si est cida, y debe estarlo, se aade solu-

Sn+2

O2-2

+ 6C1- ~

SnC16-2

+ 6H20.

El perxido de hidrgeno se descompone lentamente durant

ebullicin, de manera que no interfiere con las operaciones
secuentes:

Agregar H,S.

2H,02 ~ 2H20
Paso 7. _Precipitacin

+O

T.

de los sulfuros del Grupo U.

El prl

dimento aqu descrito emplea la tioacetamida * como fuente

. ones sulfuro. S en vez de ella se usa H S, vase el Paso 7A.
Si los iones del Grupo III pueden estar presentes, este 'F
debe completarse rpidamente. Bajo ninguna circunstancia el j
cipitado obtenido en esta precipitacin debe permanecer ms
unos cuantos minutos en contacto con una-solucin
que I
de contener iones del Grupo lII. Los sulfuros de mercurio y .
2

s
CH -C=
,
"NH,

CH,CSNFh

(N.

del T.)

,100

..

ANALISIS

'-

ANALISIS

CUALITATIVO

DEL GRUPO IlI,

SUBGRUPOS

DEL"

'

"

CUADRO 4
y DEL ALUMINIO

ANALISIS DEL GRUPO III, SUBGItUPOS DE'r.:NIQUEL

Paso 29

La solucin del Paso 7, o una solucin de la que se sabe contiene nicamente

elementos
del Grupo III, puede contener
cualquiera
de los
siguientes ones o todos ellos .
Al+3, Cr+3, Fe+3, CO+2,Ni+2, NIn+2,
, La solucin del Paso 7 puede tambin

contener

Agregar

f-f'

U\

NH,Cl,
(NH.hS.

2.;)

Paso 31

Slido

NaBi03.
1

11.. (t o jO.t i.S )

ti. 14. (5'.5 ~.t-",.5)

Agregar {NH3. (,XC{

Centrfugar

.i~

Solucin

1
Fe(OH)3

~f)5olu~l-

,-lr

c . -T'

CO \1.

Paso 30

Mn04Solucin prpura

'" 1-14 .; ~

....

:Mn+2 {J-UJ

Agregar

iones de los Grupos IV y V,

NH3, -

Paso 24

Agregar

.L2

Zn+2,

HNO 3f
{ H O 3,..,O{

Agregar <
l

Paso 32

Agregar {HCl.

Fe+3

Centrifugar
Slido

"

Solucin

MnS, Fe(OHh, FeS, CoS,

NiS, Al(OHh Cr(OHh ZnS

;/

"
,/

Z.1"h,}

N~OW

~.l.

N ~ el .4~

e-

~,,-v.....J.o 5-

rJ ~o ti

~ 1)- }O.k.!

c~r l-",...c-Q..~ '-l.

1,

j:>k

~vO-

Paso 35

'-.0

NaOH
Q, M
50 J. tl....5
- Paso 26 Agregar { H 02.'
S"
~",J.&"S ouI. '3 ,,
2
Centrifugar
~ e b~HG olb"-1, ,
'
Slido
I Solucin -l.e~- l,,-~~
v:l;--------------.!....--~I
.-'1>2.. 1"- """"."lo C.
-t I V'c.....A!(OH),-: CrO.-2, Zn(OH).-2
Agregar {HN03

Mn02, Fe(OHh Co(OHl1'

Ni(OH)2

Al+3 Cr.O--2 Zn+2

(pa;a ei
35)

Pas~

Slido

I
1

@J 0

1
Al(OH)3
Paso 36

Dividir
~

----

"

590 -*J

----~

, 2-.0 ,-,-l-<'t.f W v'.;l

L..'J".t-Ct..f

:..-

Fe(CNS)+z
(Solucin roja)

Iones de los Grupos

IV y V
(para el Paso 40)

.tr '

L-Ct. <re\" C.O A

Agregar {KCNS.4,t1

1,

CO+2 Ni"
, -!

---;::=-!-

{Dimetilglioxima
4jo.}.;.J
Paso 34 Agrega
Ni[CH3C(NO)C(NOH)CH3J2
1
Rojo
:K,Co(l\
I S rrv~ IIv -te'.) )
Amari

Paso 33

Agregar

'1

Agregar NHs.
Centrifugar

eo f\

Ce,I\+ r(,c~c _
Solucin

1
",'

CrO-2, Zn(NH3),H
,...

Paso

37

Agregar {HC2H32.

(,,:.

1
C'207-0, Zn+2
Agregar {BaCh
D r ',2
Centrifugar
So:

c:o (\ c . ..lo ,oJ"'<..J

e0\ '3 P(",

Na202.

3 ')oJ<t-.3
Agregar

~e~.) ,
(')

~'-<..D..u

.!.o
Paso 28

Slido

1
Mn02

CCt
(5)

Agregar {KCI03
Centrifugar

.o

:'{

~,r
V\'

:? <>..\.- >i.

\J o

l,-" NeY'\.

(4 i~ 03 0'V'~

",,WV::>.s

K F
1
4

K2Zn,[Fe(CI
Blanco

Solucin

l',

~i
5 c 'lb

\
j

ANALISIS

124

ANALIS!S

CUALITATIVO

CUADRO 5

DEL

Paso 47

GRUPO

IV,

GRUPO

DEL

CALCIO

Paso 48

A..1\l"ALISIS
DEL GRUPO IV, GRUPO DEL C.4..LCIO

1
CaC~O,
Blar..co

La solucin del Paso 24 o una solucin de la que se sepa que slo con tiene elementos del Grupo IV, puede contener cualquiera de los siguientes Iones o todos ellos:

Para prueba en 12. flam

agregar{HCI
Anaranjado-rojizo

Paso 40 Agregar 1 HNOa

Hervir a sequedad
Proseguir el calentamiento
("B aking" )

Ba+2, SrH, Ca+2, y

Paso 41

1.1g+2

,
(NH4Cl'Agregar
NHz,
,
(NH.JzC03
Centrifugar

Slido

Solucin

1
Mg+z, K+, Na+
(y NH.+ del Paso 41 )
(para el Paso 49)

miento se contina, pero sin llegar al rojo, hasta que los hi

cesen. Los humos blancos son sales de amono que se :
sublimando. El recipiente- se enfra al aire hasta llegar a
temperatura inferior a la de ebullicin del agua. Se aad
gotas de solucin 6 M de HCl y 10 gotas de agua destilad,
pasa a un tubo de ensaye, enjuagando dos veces el recp
con porciones individuales de 10 gotas de agua destilada,
enjuagues se agregan al tubo de ensayo. Cualquiera de lo:
lidos que pudiera causar turbiedad se elimina por centrf
cn y se descarta. La solucin se decanta a un tubo de en.
para el Paso 41.
PARA LA REACCIN DEL PASO 40_
Los iones a
se eliminan parcialmente por oxidacin con cido nt
a la temperatura de ebullicin. La ecuacin para esta reac.
es:
ECUACIN

IDO

NH4+ + NOs- ~ N20

El proseguir el calentamiento (''baking''), despus de lleva

sequedad, sublima (evapora) las sales de amonio rernaner
y, de haberlo, evapora el HN03

NH.C2H30z,
Agregar { KzCrO.

Paso 43

Centrifugar
Slido

Solucin

Sr+

2,

BaCrO.
Paso 44 Agregar {H Cl.
Prueba de flama, verde

Paso 45
Slido

Ca

(NHa,
Agregar \ (NH.)zC03.
Centrifugar
I
Solucin

Slido
,,I

Sr(NO.h

Descartar

Agregar {HNOa.
Cenrrifugar

Paso 41. Precipitacin de los -iones del Grupo IV. La sr

cin del Paso 40 o una solucin de la que se sepa que slo c
tiene elementos de los Grupos IV y V, puede contener 13a+zS
,
Ca+z, Mg+Z, Na- y K+Y deber estar en un tubo de ensaye,
De ser necesario, se agrega agua destilada para comple
a 1 ml. Se agregan 10 gotas de solucin 4 M de NH Cl, (
solucin 15 M de NHa se vuelve alcalno el medio al papel ton
sol y se aaden 10 gotas de solucin 2 M de (NH,)zCO: (carl
nato de amono ). Se agita y se calienta a 60-70oC en bailo
agua. Despus de unos 5 min se centrfuga y la solucin se (
canta a un tubo de ensaye. Esta solucin queda as lista pe
el Paso 49. Se lava dos veces el precipitado con agua destila
caliente, usando 10 gotas de agua cada vez, Los lavados se d,
cartan y el precipitado queda listo para el Paso 42.
4

1
SrCO" CaC03
Paso 46

T + 2HzO.

Solucin

A..
ALISIS

134
CUADRO 6.

ANALISIS DEL GRUPO V, GRUPO DEL

CUALITATIVO

ANALISIS

soma

Paso 49

Descartar

Paso 50. Ensayo para el magnesia. Existen dos prueb.

la investigacin del Mg+". La primera es la precipn aci
MgNH.PO .6H20 (fosfato hexahidrato de magnesia y arr
blanco, a partir de una solucin que es bsica por efe:
amonaco. La segunda es una prueba ulterior, efectuada
precipitacin del Mg(OH)2 (hidrxido de magnesia), el (
blanco y muy insoluble. El Iv1g(OH)2 es difcil de observa
puede ser inducido a adsorber ciertos colorantes y as 11
ser fcilmente visible.
Se extrae aproximadamente una tercera parte de la se
del Paso 49 y se coloca en un pequeo tubo de ensaye. Se
, 1 gota de solucin 6 M de NH y 5 gotas de solucin 0.2
Na2HPO, (fosfato disdico). Se mezcla, se calienta y s
reposar. Si en 3 a 4 min no hay formacin de precpitadc
no, el M5 no estaba presente en la solucin problema.
forma un precipitado blanco, probablemente sea MgNf
6H~O, lo cual puede ser posteriormente confirmado el
prueba para rnagneso, como sigue:

Paso 51 Agregar{HC!.
Efectuar pruebas a la flama

MgNH.P046H20
Agregar{HCl.

Paso 52

Evaporar a
sequedad
Agregar] Agua

Mg+2
NaOH,
Agregar { Reactivo de magnesio

1
Laca de Mg(OH)2 (Azul)
Dividir

Paso 52

(Continua- {Acetato de
.. )
cien
zinc uranilo
Agregar

Ba+2+ SO~-2
-r-r BaSOl(Blanco)
Sr+2+ SO.l-Z---7 SrSOI(Blanco)
Ca+2+ CzO.-z ---7 CaC~04(Blanco)

Solucin

(Con solucin de NH3

Agregar lNa2HP04
Centrf'ugar
Slido
Solucin

Paso 50

GRUPO

se pruebas en la flama, porque al llegar a este punto

contaminacin de la muestra con sales de sodio es inevi
porque las sales de potasio pueden haber sido agregadas (
etapas previas. Las pruebas de la flama deben hacerse
muestra original.
ECUACIONES
PARA LAS REACCIONES
DEL PASO 49.
La
ciones en este paso corresponden a reacciones en las cu:
iones se combinan para formal' sales insolubles:

La solucin del Paso 41, o una solucin de la que se sepa contiene'

nicamente
elementos del Grupo V, puede contener cualquiera de los
siguientes iones o todos ellos:

Slido

DEL

HCZH30Z'
Paso 53

NaZn(UOZ)3(C2H30Z)99HzO
Amarillo plido

Agregar

Cobaltinitrito
de sodio

KzNaCo(NOz)s
Amarillo

en bao de agua por unos minutos, se enfra y se centrfuga.

El precipitado debe ser de poco volumen y consistir de finos
cristales blancos. La solucin se decanta a un pequeo tubo de
ensaye. El precipitado se descarta. La solucin queda lista para
el Paso 50, ensayo para el magnesia; para el Paso 52, prueba
de precipitacin para el sodio y para el Paso 53, prueba de
precipitacin para el potasio. Con esta solucin no deben hacer-

"

'

Se centrifuga, la solucin se descarta y el precipitado

suelve con 1 gota de HCI 6 M Y 2 o 3 gotas de agua. Se
gan 2 gotas de re activo para magnesia, un colorante en so,
que se vuelve azul cuando se adsorbe sobre Mg(OH)" y u
lucin 8 M de NaOH, gota a gota, agitando con una var
'vidrio. Despus de agregar cada gota de la solucin bie:
tada, se extrae la varilla sin tocar las paredes del tubo de e
y se pone en contacto con papel tornasol. Una vez qUE
prueba indique que la solucin est alcalina, se aade 1
ms. Si se forma un precipitado azul nebuloso, la presenc
magnesio queda confirmada. Si el tubo de ensaye se centi