a ecuacin Clausius-Clapeyron es una forma de caracterizar el cambio de fases entre

un lquido y el slido. En un diagrama P-T (presin-temperatura), la lnea que separa ambos

estados se conoce como curva de coexistencia. La relacin de Clausius Clapeyron da la
pendiente de dicha curva. Matemticamente se puede expresar como:

donde

es la pendiente de dicha curva, H es el calor latente o entalpa del cambio de

fase y V es el volumen.

Contenido
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1 Deduccin

2 Consideraciones sobre la ecuacin de Clapeyron

o

2.1 Aplicacin de la ecuacin de Clapeyron a distintos cambios de fase.

2.2 Equilibrio lquido-vapor y slido-vapor

2.3 Equilibrio slido-lquido

3 Aplicacin

4 Vase Tambin

5 Fuente

Deduccin
Consideremos un punto cualquiera sobre una lnea de equilibrio entre dos las fases, que
llamaremos y . La condicin para que exista equilibrio de fases es que:
, pero

para una sustancia pura

, por tanto en un punto sobre la curva de equilibrio de
dos fases
, y cualquier variacin infinitesimal que suponga un desplazamiento

sobre

la

curva

de

equilibrio

implica

que

lo

que

, y reagrupando trminos

es

lo

mismo,

Por otra parte si se considera que en un cambio de fase reversible a T y P

constantes

, se tiene que

Ecuacin de Clapeyron
El nombre de ecuacin de Clapeyron esen honor al ingeniero y fsico francs
E. Clapeyron (1799-1864). sta es una importante relacin termodinmica pues permite
determinar la entalpa de vaporizacin a una temperatura determinada midiendo simplemente la
pendiente de la curva de saturacin en un diagrama P-T y el volumen especfico del lquido
saturado y el vapor saturado a la temperatura dada.
La ecuacin de Clapeyron permite calcular la pendiente de una lnea de equilibrio entre dos
fases en el diagrama de fases P-T de un sistema de un componente.

Consideraciones sobre la ecuacin de Clapeyron

En un cambio de fase lquido-vapor, tanto H como V son positivos, por tanto la

pendiente de la lnea de equilibrio lquido-vapor es positiva. Lo mismo sucede con la lnea
slido-vapor.

En un cambio de fase slido-lquido, H es positivo y en general V tambin, por lo

tanto la pendiente de esta lnea tambin ser positiva. Existen sin embargo algunas
excepciones como el H2O, Ga o Bi debido a una disminucin de volumen que sufren estos
componentes al fundirse, en estos casos la pendiente de la lnea de equilibrio slidolquido ser negativa.

En el cambio de fase slido-lquido V es mucho menor que en los cambios de fase

slido-gas o lquido-gas. Por esta razn la pendiente en el primer caso es mucho mayor
que en los ltimos.

Aplicacin de la ecuacin de Clapeyron a distintos cambios de fase.

Equilibrio lquido-vapor y slido-vapor
En estos dos casos el V molar del gas es mucho mayor que el del lquido o que el del slido por
lo que puede hacerse la aproximacin
Si adems se hace la suposicin de
que el gas se comporta como gas ideal, la ecuacin de Clapeyron se transforma

en:

Esta
ecuacin
se
de Clausius Clapeyron

suele

expresar

como

llamada

ecuacin

Si el rango de temperatura analizado es pequeo, se puede suponer que H es constante a lo

largo de la lnea de equilibrio, y por tanto:
ec. de Clausius-Clapeyron

integrada

Equilibrio slido-lquido
Para estudiar los equilibrios de fase slido-lquido, no puede utilizarse la ecuacin de ClausiusClapeyron ya que para obtenerla se han realizado una serie de aproximaciones vlidas cuando
una de las fases que interviene es gas. En este caso la variacin de la P de equilibrio cuando
cambia la T se obtiene directamente a partir de la ecuacin de Clapeyron:

Los valores de Hfus y de Vfus varan a lo largo de la curva de equilibrio slido-lquido, las
funciones de estado H y V son funciones de T y P, y por lo tanto lo son tambin Hfus y de
Vfus. Sin embargo la elevada pendiente de esta lnea en el diagrama P-T implica que a menos
que P cambie en una cantidad considerable, la variacin de T ser muy pequea, por tanto
podemos tomar como aproximacin:

Aplicacin
La ecuacin de Clausius-Clapeyron sloes aplicable para obtener la presin de vapor de un
slido o un lquido a una cierta temperatura, conocido otro punto de equilibrio entre las fases.
Esto es as porque para llegar a esta expresin desde la ec. de Clapeyron se hace la
aproximacin de despreciar el volumen molar del slido o del lquido frente al del gas, que
adems se supone de comportamiento ideal.
Esta ecuacin puede ser usada para predecir dnde se va a dar una transicin de fase. Por
ejemplo, la ecuacin de Clausius-Clapeyron se usa frecuentemente para explicar
el patinaje sobre hielo: el patinador (de unos 70 kg), con la presin de sus cuchillas, aumenta
localmente la presin sobre el hielo, lo cual lleva a ste a fundirse. Funciona dicha
explicacin? Si T=2 C, podemos emplear la ecuacin de Clausius-Clapeyron para ver qu
presin es necesaria para fundir el hielo a dicha temperatura. Asumiendo que la variacin de la
temperatura es pequea, y que por tanto podemos considerar constante tanto el calor latente
de fusin como los volmenes especficos.

Vase Ta