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e, combine avec le gnral procdure non linaire de moindres carrs al- suivre la construc
tion des circuits quivalents, dont les re- sponses simul monter donnes mesures actue
llement.
Toutes les expriences ont t effectues dans l'intervalle de temprature 20-60 C l'aide
'ultra thermostat (Fischer) avec prcision 0,1 C.
3. Rsultats et discussion
3.1. Les potentiels de la corrosion du circuit ouvert (Ecorr)
l'importance de potentiel de corrosion tude est d'explorer la stabilit du mtal ou l
'alliage dans l'environnement corrosif.
Une telle stabilit dpend des proprits thermodynamiques et kinet- ics des ractions chi
mique ou lectrochimique qui se produisent la surface du substrat en contact avec
l'agent corrosif. Figs. 1 et 2 illustrent le comportement de Ecorr avec concentr
ation des deux solutions d'acide sulfurique et sulfamique diffrentes tempratures.
Valeurs de Ecorr
d'acier inoxydable 304 en deux et de l'acide sulfurique sulfamique solu- tions v
arie d'environ 300 375 mV vs. SCE et cette plage est proche de celle de pure CR
l'tat Passif [6]. Passivit des
CR est principalement due la formation de l'oxyde de chrome(s) sur la moi- tal d
e surface. Figs. 1 et 2 indique qu'aucune corrlation rgulire entre la stabilit de la
couche d'oxyde et la concentration en acide. Dans sulfa- mic solution acide, le
changement positif de Ecorr dans 0,1 M est augment avec l'augmentation de la tem
prature grce la stabilit de la sur- face cette concentration, la couche 0,2-0,5 m,
les valeurs de concentrations Ecorr sont gnralement dcale dans le sens ngatif lever l
temprature indiquant la dissolution de la couche d'oxyde. 60 C, le maximum de la
dissolution de la couche de surface est observe dans 0,2 M alors que le minimum d
e la dissolution se produit dans 0,5 M concentra- tion. Dans les solutions d'aci
de sulfurique, deux caractristiques sont observes. En 0,1, 0,2 et 0,5 M, les valeu
rs de Ecorr solutions sont gnralement dplac dans l'ac- tive direction avec l'augment
ation de la temprature et perceptibles ac- tive de la couche d'oxyde de dissoluti
on est observe dans la concentration de 0,2 m. La couche d'oxyde en surface devie
nt de plus en plus sta- ble avec l'lvation de la temprature de 0,3 et 0,4 m de solu
tions comme dans- fert du dplacement positif du Ecorr.
-340 -330 -320
-350
0.1 M H2NSO3H E (mV vs SCE) -360 0,2 m 0,3 m 0,4 m 0,5 m -370
20 30 40 50 60
La temprature (oC)
Fig. 1. Dpendance de Ecorr d acier inoxydable 304 sur la concentration d'acide su
lfamique, diffrentes tempratures.
-300 0.1 M H2SO4
0,2 M 0,3 M
-315
-330 0,4 M 0,5 M
E (mV -345 vs SCE)
-360
-375 20 30 40 50 60
La temprature (oC)
Fig. 2. Dpendance de Ecorr d acier inoxydable 304 sur la concentration de l'acide
sulfurique diffrentes tempratures.
(AC) qui dtermine les pentes de Tafel du journal Icorr versus surpotentiel courbe
s de la raction de dgagement d'hydrogne [10].
-2,0
-2,4
-2,8
-3,2
0,1 million 2 ) H2SO 4
log I (A / cm 0,2 M 0,3 M$ 0,4 M$ 0,5 M 4,0 -3,6
-0,56 -0.52 -0,48 -0,44 -0,40
E (V vs SCE)
Fig. 5. Lignes de Tafel cathodique obtenue pour la corrosion de l'acier inoxydab
le 304 en solutions d'acide sulfurique 60 C.
100
0,1 M H2NSO3H 0,2 m 0,3 m 0,4 m 0,5 m
2 75 )
A/cm ( 50
corr I
25
0 20 30 40 50 60
La temprature (oC )
Fig. 6. Effet de la temprature sur le taux de corrosion de l'acier inoxydable 304
en solutions d'acide sulfamique.
0,28
0,24
0,1 M H2NSO3H 0,2 m 0,3 m 0,4 m
2 K)0,20 0,5 M
A/cm 0,16
0,12 / T) (
corr
0,08 ln (I
0.04
3.0 3.1 3.2 3.3 3.4
-3 -1 (1/T) x 10 (K )
Fig. 10. Relation entre ln(Icorr/T) et (1/T) obtenues pour la corrosion de l'aci
er inoxydable 304 en solutions d'acide sulfamique.
1.2
0.1 M H2SO 4
1,0 0,2 M 0,3 M
2 0,4 M K)0,8 0,5 M
A/cm 0.6
/ T) ( 0,4
0,2 ln (I corr
0.0 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4
- 3 -1 (1/T) x 10 (K )
Fig. 11. Relation entre ln(Icorr/T) et (1/T) obtenues pour la corrosion de l'aci
er inoxydable 304 en solutions d'acide sulfamique.
capacit Cdl), rsistance de transfert de charge (ECR) et rsistance de transfert de m
asse (impdance de Warburg W). des frquences leves, la solu- tion de la rsistance alor
s qu' des frquences faibles prdomine le transfert de charge et transfert de masse d
eviennent les principaux contributeurs l'impdance. Cela peut normalement tre analy
ses l'aide de diagrammes de Nyquist o la partie imaginaire de l'impdance est trac co
mme une fonction de la partie relle. L'EIE fournit d'importantes informations sur
mech- tions sensibles relatives et de la cintique des systme lectrochimique en ver
tu des enqutes- gation [15].
3.3.1. Influence de l'acide concentration typique impdance Nyquist parcelles (rep
rsentant les parcelles) pour la poursuivis ob 304 lectrode en acier inoxydable l'o
pen-circuit cor- rosion potentiel aprs 30 min d'immersion dans des solutions d'ac
ide sulfurique et sulfamique 40 C sont montrs en Figs. 12 et 13 respectivement.
Ces chiffres tmoignent de l'influence de la concentration en acide sur le comport
ement de l'impdance d'acier inoxydable 304 40 C. sauf en solution 0,1 M, les Parc
elles Nyquist dans les deux acides ont la mme forme o un demi-cercle capacitif dpri
m couvre la plupart la haute fr- quence rgion (f > 0,1 Hz) et une ligne droite d
ans le domaine de basse frquence.
Il a t signal [16] que l'semicircles haute frquence sont gnralement associs avec le tr
nsfert de charge au niveau de l'lec trode/lectrolyte interface-, c'est--dire une do
uble couche lectrique, et leur diamtre indiquent comment rsistant l'interface est p
our le transfert de charge.
1200 0,1 M H2NSO3H 0,2 M
1000 0,3 m 0,4 m 0,5 m
2 25.1MHz ) 800
10mHz 600
1Hz 2.85Hz (ohm cm im400 -Z
200
0
0 500 1000 1500 2000 2500
2 Zre(ohm cm)
Fig. 12. Parcelles Nyquist obtenue pour la corrosion de l'acier inoxydable 304 e
n solutions d'acide sulfamique 40 C (E = Ecorr).
400
0.1 M H2SO4
0,2 M 0,3 M 0,4 M
Zre(ohm cm
2)
Fig. 15. Impdance simul et exprimentale des donnes obtenues pour la corrosion de l'a
cier inoxydable 304 dans 0,5 M H2SO4 (40 C) de la solution. Montage effectues l'a
ide du circuit quivalent illustr la Fig. 14c.
Tableau 2 Paramtres d'impdance obtenue pour la corrosion de l'acier inoxydable 304
dans des solutions d'acide sulfurique et sulfamique 40 C
[Acid] M H2NSO3H H 2SO4
4a 4a R un Qdl ct 10 a n r ct Qdl 10 n
0,1 1627 2,05 0,77 635 1,76 0,83 0,2 1,85 0,79 2,31 442 837 0,80 0,3 760 2,66 0,
74 205 3,03 0,80 0,4 492 3.11 0.76 261 2,79 0,81 0,5 520 3,97 0,74 140,3 3,59 0,
81
2 1 -2 n Qdl rct inX cm et dans X cm s .
(ohm cm im
- Z100 6,31
0 3,98
0 200 400 600 800
2 Zre(ohm cm )
Fig. 17. Parcelles Nyquist obtenue pour la corrosion de l'acier inoxydable 304 d
ans des solutions d'acide sulfurique 0,2 M des tempratures diffrentes (E = Ecorr).
Valeur en Hz.
Comme le taux de corrosion est inversement proportionnel au GTC, les valeurs de
log(1/ECR) ont t traces en fonction de la temprature (les tracs d'Arrhnius) en Figs. 1
8 et 19 pour les acides sulfurique et sulfamique, relevaient. Les valeurs de Ea
ont t estimes partir des pentes des droites et indique dans le tableau 1 (valeurs en
tre parenthses). Ces valeurs, dans la plupart des cas, diffrent de celles estimes p
artir de courbes de Tafel. Le dif- trielle des valeurs numriques d'ea dtermines part
ir des deux tech- niques peut tre attribue aux diffrentes mthodes qui ont t utilises p
ur la dtermination de la taux de corrosion. Dans les courbes- ment polariza mesur
es, le taux d'volution d'hydrogne a t ta- ken comme le taux de corrosion. En fait, a
u cours de la polarisation cathodique
+ la rduction des ions H n'est pas seulement la raction de rduction mais aussi la rd
uction de l'air-form une couche d'oxyde en surface. Ces limitations rendent la rgi
on de Tafel de la raction cathodique moins distinctes et, par consquent, il devien
t difficile de faire l'extrapolation pour obtenir le bon taux de corrosion. En t
echnique d'impdance, le taux de corrosion a t prise comme la rciproque de GTC. Cette
approximation est uniquement valide lorsque le cathodiques et anodiques les pen
tes de Tafel sont constants avec- dans la concentration en cours d'investigation
. Explication analogue a t donn pour la diffrence des nergies d'activation de la diss
olution de l'acier en acides inorganiques en utilisant les mesures de volume de
gaz, Polar- isation et EIS techniques [24].
-2,0
-1 2 ) -2,4
-2,8
) (ohm cm ct
0,1 M H2NSO3H 0,2 M -3.2 log(1/R 0,3 m 0,4 m 0,5 m
-3,6 3,0 3,1 3,2 3,3 3,4
- 3 -1 (1/T) x 10 (K )
Fig. 18. Les tracs d'Arrhnius dduit partir de valeurs de GTC obtenue pour la corros
ion de l'acier inoxydable 304 en solutions d'acide sulfamique.
-1,6 0,1 M H2SO4
0,2 M 0,3 M
-2,0 0,4 M
2 -1) 0,5 M
-2,4
) (ohm cm ct
-2,8
log(1/R
-3.2
3.0 3.1 3.2 3.3 3.4
- 3 -1 (1/T) x 10 (K )
Fig. 19. Les tracs d'Arrhnius dduit partir de valeurs de GTC obtenue pour la corros
ion de l'acier inoxydable 304 en solutions d'acide sulfurique.
[6] B. Drazic Jegdic', D.M.', J.P. Popic', Corros. Sci. 50 (2008), 1235-1244.
[7] H.J. Flitt, D.P. Schweinsberg, Corros. Sci. 47 (2005), 3034-3052, et les rfren
ces qui y figurent.
[8] E. McCafferty, Corros. Sci. 47 (2005), 3202-3215.
[9] L'O.D. Condit conduit, corrosion 28 (1972) 95-100 et rfrences qui y figurent.
[10] J.O'M. A.K.N. Bockris, Reddy, moderne, de l'lectrochimie Troisime d., Plenum P
ress, New York, 1972.
[11] X.-Q. Hu, C.-H. Liang, N.-B. Huang, J. Iron Steel Res. Int. 13 (2006) 56-60
.
[12] L. Tang, X. Li, L. Li, G. MU, G. Liu, Mater. Chem. Phys. 97 (2006) 301-307.
[13] A.S. Fouda, A.A. Al-Sarawy, E.E. El-Katori, dessalement, 201 (2006), 1-13,
et les rfrences qui y figurent.
[14] F. Lebrini Bentiss, M., M. Lagrenee, Corros. Sci. 47 (2005), 2915-2931.
[15] E.M. Sherif, S.-M. Park, Electrochim. L'Acta 51 (2006), 6556-6562, et les rfr
ences qui y figurent.
[16] H. Ma, S. Chen, L. Niu, S. Zhao, S. Li, D. Li, J. Appl. Electrochem. 32 (20
02) 65-72.
[17] H. MA, X. Cheng, S. Chen, C. Wang, J. Zhang, H. Yang, J. Electroanal. Chem.
451 (1998) 11-17.
[18] K. Jttner, Electrochim. L'Acta 35 (1990), 1501-1508.
[19] M.S. Morad, Corros. Sci. 42 (2000), 1307-1326.
[20] M. Cai, S.M. Park, J. Electrochem. Soc. 143 (1996), 3895-3902.
[21] J.Y. Lee, S.M. Park, J. Electrochem. Soc. 147 (2000), 4189-4195.
[22] T. Piao, S.M. Park, C.H. Doh, S.I. Moon, J. Electrochem. Soc. 146 (1999), 2
794-2798.
[23] J.-Y. Lee, J.-W. Kim, B.-Y. Chang, H.T. Kim, S.-M. Park, J. Electrochem. So
c. 151 (2004) C333-C341.
[24] heures Abdel-Gaber, N. Khalil, A. Abou Anti-Corros El-Fetouh,. Mthodes Mater
.
50 (2003) 442-447.
[25] S.S. Abd El-Maksoud, J. Electroanal. Chem. 565 (2004), 321-328, et les rfrenc
es qui y figurent.