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PRCTICA NO. 4
EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR DE UNA SOLUCIN NO
IDEAL A BAJA PRESIN
FECHA DE ENTREGA:
01 / JULIO / 2015
GRUPO: 2IV33
EQUIPO: 4
HORARIO: 15-17 PM
PRCTICA NO. 4
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR DE UNA SOLUCIN NO IDEAL A BAJA
PRESIN
OBJETIVOS
CONSIDERACIONES TEORICAS
ECUACIN DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR.
Cuando un sistema multicomponente se encuentra en equilibrio en dos o ms
fases se cumplen:
Para el caso en que las fases que forman el sistema en equilibrio sean las fases
liquidas y vapor, la fugacidad parcial de cada componente en esas fases est
dado por las siguientes expresiones:
FASE LIQUIDA:
= [. ]
FASE VAPOR:
=
Igualando ambas expresiones, se obtiene la ecuacin general de equilibrio liquidovapor (mtodo gamma-phi).
= [. ]
Si el sistema se encuentra a bajas presiones:
[. ], = 1
Y si los componentes del sistema son de constitucin qumica semejante i= 1, la
ecuacin general de equilibrio liquido-vapor adquiere su forma ms simple
conocida como la Ley de Raoult.
C1
C1
2
2C
PROBLEMA ELV
NOMBRE
DATOS
INCGNITAS
Temperatura de
burbuja
Presin,
composicin fase
liquida
Temperatura,
composicin fase
vapor
Presin de
burbuja
Temperatura,
composicin fase
liquida
Presin,
composicin fase
vapor
Temperatura de
roco
Presin,
composicin fase
vapor
Temperatura,
composicin fase
liquida
Presin de roco
Temperatura,
composicin fase
vapor
Presin,
composicin fase
liquida
Temperatura,
presin y
composicin
global.
Composicin fase
liquida y vapor,
fraccin vaporizada
PUNTOS DE
BURBUJA
PUNTOS DE
ROCI
EVAPORIZACIN
INSTANTNEA
(FLASH)
ECUACIN DE MARGULES
Ln 1 = X2[A12 + 2X1(A12 A21)]2
Ln 2 = X1[A21 + 2X2(A12 A21)]2
ECUACIONES DE VAN LAAR
DESARROLLO DE LA PRCTICA
MATERIAL Y EQUIPO
2 Buretas
11 frascos de 100 ml con tapa
2 vasos de precipitados
SUSTANCIAS
Cloroformo (1)
Metanol (2)
PROCEDIMIENTO
Preparar una serie de soluciones de cloroformo (1) y metanol (2), en las
que la concentracin de cloroformo (1) vare desde 0.0, 0.1, 1.0 fraccin
mol.
Medir a cada solucin el ndice de refraccin (), y elaborar una grfica de
vs x1 a la que se llama: Curva de Calibracin.
Colocar la primera solucin en el recipiente del equipo, poner el recipiente
sobre la parrilla de calentamiento con una agitacin lenta, calentar el lquido
hasta ebullicin, esperar un momento para asegurarse que la temperatura
sea constante y anotarla: es la temperatura de burbuja.
De la protuberancia que tiene el equipo en el pie del refrigerante, que es un
depsito de condensado, tomar una muestra por medio de una pipeta
delgada y una perilla, depositndola en un tubo de ensayo previamente
etiquetado, tapndola inmediatamente. Para las soluciones que
corresponden a las sustancias puras, no es necesario tomar muestra de
condensado.
Repetir para cada solucin los pasos anteriores.
Esperar a que las muestras que contienen el condensado estn a la
temperatura ambiente para medir el ndice de refraccin de cada una.
Con ayuda de la curva de calibracin elaborada en el paso dos, determinar
la fraccin mol del cloroformo en los vapores, en el momento en que se dio
el equilibrio lquido-vapor.
T(C)
59
56
52
49
47
47
46
47
46
47
53
X1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
X2
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
cond
1.3227
1.3668
1.3845
1.3990
1.4129
1.4136
1.4134
1.4171
1.4173
1.4215
1.4402
y1
0.0000
0.2145
0.3486
0.4826
0.6313
0.6393
0.6370
0.6802
0.6825
0.7333
1.0000
y2
1.0000
0.7855
0.6514
0.5174
0.3687
0.3607
0.3630
0.3198
0.3175
0.2667
0.0000
Tnormalizada
59.50
55.36
51.97
49.31
47.39
46.22
45.78
46.07
47.11
48.89
51.41
Curva de Calibracin
1.46
1.44
1.42
lq
1.4
1.38
Calibracin
1.36
1.34
1.32
1.3
0
0.2
0.4
0.6
0.8
X1
x1
0.6
Retroceso
0.4
Polinmica (Retroceso)
0.2
0
1.31
1.36
1.41
1.46
lq
y1
0.0000
0.2145
0.3486
0.4826
0.6313
0.6393
0.6370
0.6802
0.6825
0.7333
1.0000
Curva de Normalizacin de
Temperatura
70
y = 36.946x2 - 45.037x + 59.497
60
T(C)
50
40
Tnormalizada
30
Polinmica
(Tnormalizada)
20
10
0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
x1
Tnormalizada
59.50
55.36
51.97
49.31
47.39
46.22
45.78
46.07
47.11
48.89
51.41
Con los valores antes calculados se realizaran las grficas que se compararan con
los valores de Margules y Van Laar.
x1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
y1
0.0000
0.2145
0.3486
0.4826
0.6313
0.6393
0.6370
0.6802
0.6825
0.7333
1.0000
Tnormalizada
59.50
55.36
51.97
49.31
47.39
46.22
45.78
46.07
47.11
48.89
51.41
= +
ECUACIONES DE ANTOINE
lnP1sat = A1
B1
T + C1
lnP2sat = A2
B2
T + C2
CONSTANTES DE ANTOINE
P[=]KPa, T[=]C
16.5785
3638.27
77.9922
C
218.552
239.5
Para realizar los clculos tericos es por medio de la Ley de Raoult Modificada
utilizando las ecuaciones de Antoine. En estos clculos utilizamos P = 585 mmHg
que transformados a kPa = 77.9922 kPa. Y los resultados son los siguientes:
P1
P2
96.1478
83.7247
74.4962
67.8510
63.3522
60.7064
59.7422
60.3972
62.7139
66.8420
73.0507
82.2901
69.3829
60.0937
53.5756
49.2494
46.7394
45.8311
46.4478
48.6415
52.5992
58.6633
0
1.9977
1.8249
1.8490
1.9430
1.6427
1.3860
1.2547
1.0610
0.9507
1.0676
0.9478
0.9811
1.0568
1.0761
0.9731
1.2037
1.5442
1.7901
2.5451
3.9545
Ln1
0.6920
0.6015
0.6146
0.6642
0.4964
0.3265
0.2269
0.0592
-0.0506
0.0655
Ln2
0.0536
0.0190
0.0552
0.0733
0.0273
0.1854
0.4345
0.5823
0.9342
1.3749
Para encontrar los valores requeridos para A12 y A21 y as poder utilizar los
modelos de solucin de Margules y Van Laar, se realizan las grficas de:
ln1 vs X1 y
ln2 vs X2
Las cuales se someten al mtodo de dilucin infinita para obtener los valores
antes mencionados.
(X1 0
&
X20).
0.7000
0.6000
Ln (1)
0.5000
0.4000
Series1
0.3000
Polinmica (Series1)
0.2000
0.1000
0.0000
-0.1000
0.2
0.4
-0.2000
0.6
0.8
X1
Ln (2)
1.2
1.0
0.8
Series1
0.6
Polinmica (Series1)
0.4
0.2
0.0
-0.2 0
0.2
0.4
0.6
0.8
X2
Al obtener los valores de A12 y A21 se utiliza en primer lugar el modelo de solucin
de Margules, del cual se obtienen los siguientes datos:
ECUACIN DE MARGULES
= ( ) [ + ( )]
= ( ) [ + ( )( )]
MARGULES
X1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
1
2.1576
2.1735
2.0848
1.9258
1.7327
1.5358
1.3565
1.2075
1.0957
1.0251
1
2
1
1.0001
1.0081
1.0357
1.0972
1.2120
1.4121
1.7550
2.3535
3.4444
5.5639
P1
92.0579
81.3795
73.2356
67.8120
64.6107
62.9794
62.3251
62.2474
62.8076
65.4153
77.9922
P2
77.9922
66.9971
58.8459
53.5378
50.4524
48.8942
48.2720
48.1982
48.7306
51.2245
63.5812
T C
58.1847
54.5289
51.4783
49.2949
47.9405
47.2299
46.9408
46.9063
47.1542
48.2859
53.2907
Y1
0.0000
0.2268
0.3915
0.5023
0.5742
0.6201
0.6504
0.6746
0.7059
0.7738
1.0000
Grafica T vs X1-Y1
Grafica X1 vs Y1 (Abundancia de Cloroformo en fase Vapor)
GRFICAS MARGULES
x1-y1 (Margules)
1.0
0.9
0.8
0.7
composicin con
ecuacion de Margules
y1
0.6
0.5
Composicin
experimental
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
x1
0.6
0.7
0.8
0.9
T vs x1,y1 (Margules)
59
57
x1 M
T C
55
y1 M
53
x1 E
51
y1 E
49
47
45
0
0.2
0.4
x1, y1
0.6
0.8
y1 = 0.6665
[ + (
]
)
=
[ +
( )
]
VAN LAAR
x1
x2
P1
P2
T C
y1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
2.1576
2.0093
1.8624
1.7181
1.5777
1.4430
1.3166
1.2018
1.1037
1.0308
1.0000
1.0000
1.0039
1.0176
1.0455
1.0950
1.1786
1.3195
1.5657
2.0281
3.0101
5.5639
92.058
82.372
75.617
70.951
67.830
65.887
64.860
64.564
64.989
66.962
77.992
77.992
68.005
61.207
56.598
53.555
51.679
50.691
50.408
50.815
52.716
63.581
58.18
54.88
52.40
50.57
49.30
48.49
48.05
47.92
48.10
48.94
53.29
0
0.2122
0.3611
0.4689
0.5488
0.6095
0.6569
0.6964
0.7357
0.7965
1
Grafica T vs X1-Y1
Grafica X1 vs Y1 (Abundancia de Cloroformo en fase Vapor)
0.7
y1
0.6
Composicin con
ecuacion de Van
Laar
0.5
0.4
0.3
Composicin
experimental
0.2
0.1
0.0
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
X1
0.6
0.7
0.8
0.9
T C
55
x1 VL
53
y1 VL
51
x1 E
49
y1 E
47
45
0
0.2
0.4
0.6
0.8
x1, y1
y1 = 0.6942
OBSERVACIONES
Preparamos una mezcla binaria de cloroformo (1) y metanol (2) y de estas
anotamos medida de temperatura de burbuja y la composicin de vapores, esto
con el fin de obtener nuestros coeficientes de actividad para cloroformo y metanol
y por medio de graficas notar si es o no una solucin ideal, obviamente al tener
errores con los termmetros es necesario normalizar la temperatura por medio de
una correlacin cuadrtica. Con el propsito antes mencionado y adems aplicar
otros mtodos tericos como las ecuaciones matemticas de Margules y Van
Laar, esto con el fin de comparar y ver que tanto la experimentacin fue tan
cercana a los datos tericos.
Al formarse el azetropo notamos que la volatilidad de los compuestos se invierte
despus del azetropo, el cual es mnimo en ebullicin y mximo en presin.
CONCLUSIN
En esta prctica se observ el comportamiento de una mezcla real, la cual fue
realizada con dos componentes, cloroformo y metanol, los cuales no son ideales.
Al realizar la grfica de Temperatura vs. x1, y1, tanto para Margules como para
Van Laar, obtenemos como resultado una desviacin positiva en la cual el punto
azetropico obtiene un valor mnimo de temperatura y mximo en presin, con
este grafico podemos explicar que la interaccin entre las molculas es mayor
cuando los componentes son puros que cuando se encuentran en la mezcla.
El punto azetropico de esta mezcla real se encuentra a un concentracin de
0.6665 con la grfica de Margules y a 0.6942 con la grfica de Van Laar, esto nos
indica que el vapor y el lquido se encuentran a una misma concentracin en ese
nico punto.
Por otra parte, los resultados que obtuvimos experimentalmente, al compararlos
con ambos modelos de solucin, llegamos a la conclusin que el modelo de
Margules predice de una mejor forma nuestro experimento debido a que la
variacin de los puntos es mnima a comparacin del modelo de Van Laar.