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Cintica Qumica
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CAPITULO 3
CINETICA QUIMICA
1. LA VELOCIDAD DE UNA REACCION:
La CINTICA QUMICA es el rea de la qumica que se ocupa del
estudio de la velocidad o rapidez, con que ocurre una reaccin
qumica. La cintica se encarga de la velocidad de reaccin, que se
refiere al cambio en la concentracin de un reactivo o de un producto
con respecto del tiempo (M/s).
Sabemos que cualquier reaccin puede representarse a partir de la
ecuacin general:
Reactivos Productos
Esta ecuacin expresa que durante el transcurso de una reaccin, los
reactivos se consumen mientras se forman los productos. Como
resultado, podemos seguir el progreso de una reaccin al medir ya
sea la disminucin en la concentracin de los reactivos, o el aumento
en la concentracin de los productos.
En la reaccin:
AB
se puede observar la disminucin del nmero de moles de A y el
incremento en el nmero de moles de B con respecto del tiempo:
Luis A. Escobar C.
QUIMICA II
Cintica Qumica
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A
t
B
t
Luis A. Escobar C.
QUIMICA II
Cintica Qumica
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Luis A. Escobar C.
QUIMICA II
Cintica Qumica
40
de
la
A B
t
t
1 A B
2 t
t
En general:
v
aA + bB cC + dD
1 A
1 B 1 C 1 D
a t
b t c t d t
2. LEYES DE LA VELOCIDAD:
La LEY DE LA VELOCIDAD determina de qu manera cambia la
velocidad de una reaccin a medida que cambian las concentraciones
del reactante. Expresa la relacin de la velocidad de una reaccin con
la constante de velocidad y la concentracin de los reactivos,
elevadas a alguna potencia. Los exponentes de una ecuacin de
velocidad indican cmo influye la concentracin de cada reactivo en
la velocidad.
Para la reaccin:
v
+ bB cC + dD;
1 A
1 B 1 C 1 D
a t
b t c t d t
aA
Segn la LEY DE LA VELOCIDAD:
v k A X B Y
Luis A. Escobar C.
QUIMICA II
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[H2],
MOLAR
[NO],
MOLAR
1
2
3
0,1
0,1
0,2
0,1
0,3
0,1
VELOCIDAD
INICIAL,
(M/S)
0,1
0,3
0,2
Entonces: (1)
(2)
(3)
( ) Y 1
y
0,3 (0,3)
0,3 0,3
(1)/ (2):
0,1 (0,1)X
0,1 0,1 X
( ) X 1
X
0,2 (0,2)
0,3 0,3
(1)/ (3):
v kH2 XNO Y
Entonces:
v kH2 NO
QUIMICA II
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0,1
10(Ms)1
(0,1)(0,1)
v1 2(v2)
[B] = 1 M
v1 k AB 2 k(1M)(1M)2 k; (M3)
v2 k A B 2 k(1M)(2M)2 4k; (M3)
[B] = 2 M
v2 4(v1)
Por tanto:
Luis A. Escobar C.
QUIMICA II
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v k A k
0
nde:
M
s
Do
v
En forma diferencia la ecuacin de la velocidad es:
Entonces:
Luis A. Escobar C.
d A
dt
QUIMICA II
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d A
k
dt
d A k dt
Integrando, tenemos:
A
A o
d A k dt
0
A A o k t
A A o k t
Luis A. Escobar C.
QUIMICA II
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M/ s 1
M
s
Si:
v
d A
dt
Entonces:
d A
k A
dt
d A
k A
dt
d A
kdt
A
Integrando:
A
d A
A k dt
A o
0
t
Luis A. Escobar C.
QUIMICA II
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A 0
kt
A
Ln
Ln A o Ln A k t
Ln A Ln A o k t
La ecuacin:
Ln A Ln A o k t
A A o e kt
Luis A. Escobar C.
QUIMICA II
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M/ s
2
47
1
M1s1
Ms
Si:
v
d A
dt
Entonces:
d A
k A 2
dt
d A
k A 2
dt
d A
A 2
kdt
Integrando:
A
d A
A o A
k dt
0
1
1
kt
A A o
1
1
kt
A A o
Luis A. Escobar C.
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A o
2
Entonces:
Luis A. Escobar C.
ORDEN DE
TIEMPO DE VIDA
REACCION
MEDIA
A o
2k
0,693
k
1
k A o
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RESUMEN:
ORDEN
LEY DE
VELOCIDAD
UNIDADES
DE LA
CONSTANTE
v k
v k A
v k A 2
Mt
1
t
1 1
RELACION DE
[A] CON EL
TIEMPO
A A o k t
TIEMPO DE
VIDA
MEDIA
A o
2k
Ln A Ln A o k t
0,693
k
1
1
kt
A A o
1
k A o
Nmerodecolisiones
s
Luis A. Escobar C.
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Por otra parte, si los productos son menos estables que los reactivos,
la reaccin absorber calor (Endotrmica).
Luis A. Escobar C.
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ECUACION DE ARRHENIUS:
La dependencia de la constante de velocidad (k) de una reaccin con
respecto a la temperatura, se determina mediante la Ecuacin de
Arrhenius:
k Ae
Ea
RT
Lnk Ln(Ae
Lnk LnA
Luis A. Escobar C.
Ea
RT )
Ea
RT
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Ea
RT1
Lnk2 LnA
Ea
RT2
Ea
Ea
) (LnA
)
RT1
RT2
k
Ea 1 1 Ea T T
Ln 1 ( ) ( 1 2 )
k2 R T2 T1
R T1T2
Luis A. Escobar C.
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CICLOPROPANO
-
PROPENO
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Paso Elemental 1:
NO2 + NO2 NO3 + NO
Paso Elemental 2:
NO3 + CO NO2 + CO2
Reaccin Global:
2NO2 + NO3 + CO NO3 + NO + NO2 +
CO2
Reaccin Simplificada: NO2 + CO NO + CO2
CATALISIS:
Un CATALIZADOR es una sustancia que aumenta la velocidad de una
reaccin sin consumirse, mediante la disminucin de la energa de
activacin. El catalizador puede reaccionar para formar un
intermediario con el reactivo, pero se regenera en un paso siguiente
de la reaccin.
En la preparacin de oxgeno molecular en el laboratorio, se calienta
una muestra de Clorato de Potasio, se realiza mediante el proceso:
2KClO3(s) 2KCl(s) + 3O2(g)
Es un proceso lento, la velocidad de reaccin puede aumentar
agregando una pequea cantidad de MnO2.
Un catalizador acelera una reaccin al proporcionar una serie de
etapas elementales con cinticas ms favorables que las que existen
en su ausencia.
k Ae
Ea
RT
La ecuacin
nos indica que la constante de velocidad k (por
tanto la velocidad) de una reaccin depende del factor de frecuencia
A y de la energa de activacin Ea; cuanto mayor sea A, o menor Ea,
mayor ser la velocidad. En muchos casos, un catalizador aumenta la
velocidad disminuyendo la energa de activacin de una reaccin.
Supongamos la siguiente reaccin:
Con catalizador:
QUIMICA II
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CATALISIS HETEROGENEA:
En la catlisis heterognea, los reactivos y el catalizador se
encuentran en fases distintas. Por lo general, el catalizador es un
slido y los reactivos son gases o lquidos. La catlisis heterognea es
el tipo ms importante de catlisis en la industria qumica,
especialmente en la sntesis de muchos compuestos qumicos, por
ejemplo:
- SNTESIS DE HABER DEL AMONACO:
El amoniaco es una sustancia inorgnica de gran valor que se utiliza
en la industria de los fertilizantes, en la manufactura de explosivos y
en muchas otras reas. A finales del siglo antepasado, muchos
qumicos se esforzaron por sintetizar amoniaco a partir de nitrgeno e
hidrgeno. La fuente de nitrgeno atmosfrico es prcticamente
inagotable, y el hidrgeno gaseoso se produce fcilmente pasando
vapor sobre carbn calentado:
H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g)
El hidrgeno tambin puede obtenerse como subproducto de la
refinacin del petrleo. La formacin de NH 3 a partir de N2 y de H2 es
exotrmica:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
H = 92,6 kJ/mol
Luis A. Escobar C.
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Luis A. Escobar C.
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Luis A. Escobar C.
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Luis A. Escobar C.
QUIMICA II
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I
I
Catalizador
[(C6H5)3P]3RhCl
La catlisis homognea tiene algunas ventajas sobre la heterognea,
as:
-
CATALISIS ENZIMATICA:
Es el proceso ms complicado y esencial que se desarrolla en los
seres vivos. Las ENZIMAS son catalizadores biolgicos, no slo
aumentan la velocidad de las reacciones bioqumicas por factores que
van de 106 a 1018, sino que tambin son altamente especficas.
La ENZIMA, acta sobre determinadas molculas, llamadas
SUSTRATOS (reactivos), mientras que deja el resto del sistema sin
afectar.
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P
t
v k[ES]
PROBLEMAS PROPUESTOS:
Luis A. Escobar C.
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61
[BF3]
(M)
0,250
0,250
0,200
0,350
0,175
[NH3]
(M)
0,250
0,125
0,100
0,100
0,100
VELOCIDAD INICIAL
(M/s)
0,2130
0,1065
0,0682
0,1193
0,0596
[NO]
(M)
0,10
0,25
0,10
0,35
[Br2] (M)
0,20
0,20
0,50
0,50
VELOCIDAD INICIAL
(M/s)
24
150
60
735
QUIMICA II
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62
0,01
0,02
0,02
0,04
VELOCIDAD INICIAL
(M/s)
0,00044
0,00176
0,00352
0,01408
[A]o,
M
0,10
0,10
0,30
[B]o,
M
0,20
0,10
0,10
Vo
(M/s)
32
8
24
QUIMICA II
Cintica Qumica
63
[X], M
[Y], M
0,10
0,20
0,40
0,20
0,40
0,50
0,30
0,60
0,60
0,30
P (mmHg)
15,76
18,88
22,79
27,08
Luis A. Escobar C.
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Luis A. Escobar C.
QUIMICA II
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65
TIEMPO (S)
0
100
150
200
250
300
PRESION PARCIAL
DEL AZOMETANO
(mmHg)
284
220
193
170
150
132
Luis A. Escobar C.
[NO2] (M)
0,01000
0,00787
QUIMICA II
Cintica Qumica
66
100
200
300
0,00649
0,00481
0,00380
QUIMICA II
Cintica Qumica
67
k(1/M1/2.s)
0,011
0,035
0,105
0,343
0,789
T(K)
700
730
760
790
810
T(C)
15
25
35
45
Luis A. Escobar C.
K(M1s1)
0,028
0,220
1,300
6,000
23,00
QUIMICA II
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Calcular Ea y A.
36. La constante de velocidad de segundo orden de la
descomposicin del xido nitroso (N 2O) en una molcula de
nitrgeno (N2) y un tomo de oxgeno se ha medido a diferentes
temperaturas:
k(1/M.s)
1,87x103
0,0113
0,0569
0,2440
T(C)
600
650
700
750
Luis A. Escobar C.