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TP 2 : Suivi d'une raction par titrage - Correction

Objectifs: Le but du TP est de raliser une tude cintique d'une raction ralise par titrages successifs.
I) Prsentation
a) Raction principale (raction 1)
On tudie la cintique lente de raction entre les ions iodures: I (aq) et l'eau oxygne : H 2 O2 (aq).
Les couples oxydant rducteurs mis en jeu sont: I 2 (aq) / I (aq) et H 2 O 2 (aq) / H 2 O (l).
1) crire l'quation bilan de la raction envisage.
On a :

1
1

2 I (aq) = I2 (aq)+2 e
H 2 O 2 (aq)+2H + (aq)+2 e = 2 H 2 O(l)

H 2 O 2 (aq)+2H + (aq)+2 I (aq)=2 H 2 O(l )+I 2(aq)

2) La seule espce colore est le diiode I 2 qui a une couleur jaune-brune. Que va-t-on alors observer au cours
de la raction ?
L'quation bilan montre que du diiode I2 est produit et donc la solution va prendre un coloration jaune brune de
plus en plus marque au court du temps car c'est une raction chimique lente.

b) Raction de titrage (raction 2)


Pour tudier la cintique de la raction principale, nous allons doser des intervalle de temps t, le diiode I 2
issu de la raction 1.Pour ce dosage on utilise les ions S2 O 23 . Les couples mis en jeu sont I 2 (aq) / I (aq)
2
2
et S4 O 6 (aq) / S2 O 3 (aq).

L'quation bilan du dosage est:

I 2 (aq)+2S 2 O 23 (aq)=2 I (aq)+S 4 O 26 (aq)


1) Comment est repr l'quivalence lors du titrage ?
Donc cette fois c'est le contraire, on dose le diiode et la raction produit des ions iodures incolores en
solution. Donc l'quivalence est repr par la disparition complte de la coloration jaune brune.
En fait on rajoute de l'empois d'amidon qui devient bleu en prsence de I2 pour mieux apercevoir s'il en
reste.

II) tude exprimentale


a) Prparation du matriel pour le dosage
Avec un bcher, verser dans la burette, une solution de thiosulfate de sodium: 2 Na S 2 O 23 dont la
concentration vaut C=5,0 103 mol.L1 . Faire le zro.
Dans 8 petits bchers, verser avec une prouvette gradue 20 mL d'eau glace. Rajouter 3 gouttes dempois
d'amidon pour renforcer la couleur de I2. Placer ces bchers dans le cristallisoir plein de glace.
b) Ralisation de la raction 1 (Lire partie b et c avant de manipuler)
Utiliser une prouvette gradue et mesurer un volume V1 = 36 mL d'iodure de potassium: K I dont la
concentration vaut C1=0,10 mol.L1 et vers les dans un bcher de 200 mL.
Rajouter 5 mL d'acide sulfurique avec une prouvette de gradue. (L'acide se trouve alors en large excs)
Avec une pipette gradue, mesurer un volume V2 = 4 mL d'une solution d'eau oxygne : H 2 O 2 de
concentration C2=0,10 mol.L 1 .
Verser le contenu de cette pipette dans le bcher de 200 mL et enclencher le chronomtre. Homogniser la
solution en l'agitant la main. (A partir de cette tape, la raction 1 se ralise lentement).
c) Ralisation du dosage
A diffrentes dates t (voir tableau suivant), prlever avec une pipette jauge un volume V = 2,00 mL du
mlange ractionnel et les verser rapidement dans un des 8 petits bchers.
1) Titrer rapidement alors le contenu de ce bcher avec la solution de la burette. Noter alors le volume
quivalent Vq vers pour les diffrentes dates dans le tableau suivant (ligne 2).
(L'avancement sera calcul plus loin).
t (mn)

13

18

23

28

35

Vq (mL)

5,8

10

11,5

13,6

15

16

16,2

16,2

x (mol)
III) Questions
a) Dosage
1) Complter le schma ci-contre avec le nom de la verrerie, la solution titre et titrante ainsi que les
diffrentes concentrations et volumes utiliss.
Burette
Thiosulfate de sodium: Na2S2O3
C2 = 5,0 10-3 mol.L-1

Bcher

Solution titre contenant du I2 et de l'eau oxygne H2O2 et quelques


gouttes d'empois d'amidon.
V = 2 mL et la concentration dpend du temps de prlvement
Agitateur

Papier blanc pour mieux apercevoir le


changement de couleur l'quivalence

2) Pourquoi rajoutons de l'eau glace dans les bchers ? Comment s'appelle cette tape ?
Rajouter de l'eau glace permet de ralentir considrablement la raction entre I2 et H2O2. La
temprature est un facteur cintique ainsi que la concentration. Plus la temprature est basse et plus la
raction se fait lentement et c'est pareil pour les concentrations. Donc rajouter de l'eau glace permet de
faire baisser la temprature mais aussi diminuer les concentrations. Cette tape s'appelle une trempe.
3) De l'quation bilan de dosage (raction 2) calculer la concentration de diiode I 2 aux diffrents instants du
tableau prcdent. Complter alors la dernire ligne du tableau.
2

L'quation support du dosage est : I2 ( aq)+2S 2 O 3 (aq)=2 I (aq)+S 4 O 6 (aq)


A l'quivalence, les ractifs ont t introduits dans les proportions stchiomtriques des l'quation
support du dosage (toujours crire cette phrase pour un dosage).
Donc a l'quivalence, on a: n(I )q =

n(S O
2

23

[ I 2 ]t V =

)q

C 2V q
2

Et donc l'quivalence nous avons la relation suivante: [ I 2 ]t =

C 2V q
2V

Remarque : pour trouver la relation entre le volume vers de thiosulfate et la concentration de I2 au cours du
temps nous aurions pu tracer un tableau d'avancement.
Ici V = 2 mL (volume prlev), C = 5,0 10-3 mol.L-1 , on peut faire un tableau qui rsume les rsultats :
t (mn)

13

18

23

28

35

Vq (mL)

5,8

10

11,5

13,6

15

16

16,2

16,2

7,3

12,5

14,4

17

19

20

20

20

[ I 2 ]t =

C 2V q
2V

(mmol.L-1)
Mais ce n'est pas termin, en effet on nous demande l'avancement x de la raction 1. Pour cela nous
devons tracer un tableau d'avancement :
H2O2 (aq)
t = 0 (tat initial)

C2 V2 - x

2 H+ (aq)

2 I- (aq)

Excs

C1 V1 -2 x

2H2O (l)

Excs

I2 (aq)
0

t (instant t)

C2 V2 - x
Excs
C1 V1 - 2x
Excs
x
x
x
[ I 2 ]t =
=
On sait que
V 1 +V 2+V acide V T Ici le volume totale vaut V T =V 1+V 2+V acide =36+4+5=45mL .
Donc on a : x=[ I 2 ]t V T On peut alors complter le tableau :
t (mn)

13

18

23

28

35

Vq (mL)

5,8

10

11,5

13,6

15

16

16,2

16,2

[ I 2 ]t (mmol.L-1)

7,3

12,5

14,4

17

19

20

20

20

x (mol)

3,3104 5,7104 6,5104 7,6104 8,5104 9,0104 9,0104 9,0104

4) Une raction de dosage doit-elle tre rapide ou lente ? Pourquoi ?


Une raction de dosage doit tre rapide car si la raction est lente alors la concentration de I2 volue et
donc la date de prlvement ne correspond pas.
b) Courbe d'volution de I2 en fonction du temps (raction n1)
1) Pourquoi rajoute-t-on de l'acide sulfurique la solution d'iodure de potassium ?

Pour rpondre il suffit de regarder l'quation bilan: H 2 O2 aq2H aq2 I aq=2 H2 OlI2 aq

On voit que la raction doit se faire dans un milieu acide, donc pour qu'il y ait des ions H+, on rajoute de
l'acide sulfurique.
2) Sur du papier millimtr (o Rgressi ou Excel), trac l'volution de l'avancement x au cours du temps.
B

xf

xf
2

t1 /2

3) Tracer le tableau d'avancement de la raction n1. En dduire le ractif limitant ainsi que la concentration
l'tat final. Comparer avec votre courbe et dire si la raction est termine.
Je remets le tableau d'avancement :
H2O2 (aq)

2 H+ (aq)

2 I- (aq)

2H2O (l)

I2 (aq)

t= 0

C2 V2

excs

C1 V1

excs

C2 V2 - x

excs

C1 V1 - 2 x

excs

t final

C2 V2 - xmax

excs

C1 V1 - 2 xmax

excs

xmax

C1 V1 - 2 xmax = 0
A l'tat final on a:
C2 V2 - xmax = 0

x max =

C 1V 1 0,100,036
=
=1,8103 mol
2
2

x max =C 2 V 2=0,100,004=4104 mol

On en dduit que x max=4104 mol (on prend la plus petite valeur des 2). Donc le ractif limitant est l'eau
oxygne: H2O2
La courbe indique un avancement final de 9 10-4 mol. Il y a l un problme, on trouve un avancement
pratique qui est 2 fois suprieur au thorique c'est impossible.
L'erreur vient de la concentration de l'eau oxygne qui t prpare, elle n'est pas de 0,10 mol.L-1 mais de
0,2 mol.L-1

4) Rappeler la dfinition de la vitesse volumique de raction ainsi que son unit.


Par dfinition on a: v =

1 dx
son unit est: mol.L-1.s-1 ( Ici le volume total est V = VT = 45 mL)
V dt

On peut donc plutt crire v =

1 dx
V T dt

5) Calculer cette vitesse aux instants t = 0 et t = 10 mn. Quel est le facteur cintique qui est mis en vidence ?
Pour trouver cette vitesse, on a plus qu'a faire la tangente t = 0 et t = 10 min la courbe montrant
l'volution de x au cours du temps. (Voir courbe prcdente) puis de calculer le coefficient directeur de
chaque droite.
y B y A 91040
=
=2,5106 mol.s1
Pour t = 0 min on a 0 =
x B x A 6,0600
Donc la vitesse s'en dduit : v =

1 dx 2,5106
=
=5,5105 mol.L1 . s1
V dt
0,045

On refait la mme chose t = 10mn.


On a a 10 =

y B y A 9,01045,2104
=
=3,9107 mol.s1
x B x A
16600

Donc la vitesse s'en dduit : v =

1 dx 3,9107
=
=8,8106 mol.L1 . s1
V dt
0,045

6) Rappeler la dfinition du temps de demi-raction t1/2. Dterminer sa valeur pour la raction tudie.
On voit que la vitesse diminue au cours du temps. Ceci est normal car la concentration des ractifs
diminuent au cours du temps.

7) Donner la vitesse volumique de raction en fonction de [ I (aq) ] . Calculer sa valeur pour t = 10 mn.

D'aprs le tableau d'avancement, on a vu que x=[ I 2 ]t V T si on injecte ceci dans l'expression de la


vitesse volumique de raction, on a :
v=

1 dx 1 d ([ I 2 ]t V T )
=
V dt V
dt

On sait que VT = constante donc on peut le sortir de la drive. On obtient finalement :

v=

d [ I 2 ]t
dt

Sa valeur pour t = 10 mn dj t calcul v =8,8106 mol.L1 . s1 .

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