Balance de Materia y Energa

Balances de Materia
1 Conceptos bsicos

Cuando se trata de calcular cantidades de materia que uyen desde una parte de un sistema a
otra lo primero es denir cul es el sistema o, en otras palabras, cules son los lmites del sistema.
Si el problema consiste en determinar la produccin de una planta a partir de cierta capacidad
de produccin y rendimiento dados, entonces el sistema podr ser denido como la planta completa. Si, en cambio, se requiere determinar la composicin de una corriente que descarga desde
un reactor especco, muy probablemente deber considerarse como sistema precisamente a este reactor. No obstante, no siempre resulta tan sencillo denir el sistema, pues con frecuencia
esta denicin est determinada por razones de orden prctico. Por ejemplo, el diagrama de
bloques de la gura siguiente muestra un proceso donde se conoce los ujos msicos de alimentacin (F) y producto (P) y se requiere conocer el ujo que sale del proceso desde la unidad 1 (S).

Tal como se puede inferir, el ujo pedido (S) puede obtenerse fcilmente si se dene como sistema el proceso completo, tal como lo indica la gura siguiente con lnea segmentada.

De aqu se puede plantear intuitivamente que:

F =P +S
o bien,

S =F P
De este sencillo problema y su anlisis se puede derivar un aspecto fundamental en la formulacin y resolucin de problemas de balance de materia y energa. Este es que se ha supuesto
implcitamente que en el proceso planteado se verica la ley de conservacin de masa (cuyo
planteamiento bsico se ver ms adelante).
Supongamos ahora que el proceso es el mismo pero que el problema a resolver consiste en
determinar el ujo msico de la descarga de la primera unidad de proceso (o alimentacin a la
segunda unidad), P1 . La situacin est esquematizada por la gura siguiente:

En este caso, si denimos el proceso completo como sistema se tendr,

Desde donde, evidentemente no podremos generar una ecuacin de balance que nos permita
determinar el valor pedido, P1 . No obstante esto, una simple inspeccin de la gura anterior
muestra que el denir el proceso completo nos permite determinar el valor de S y que luego, si
denimos la unidad de proceso 1 como sistema, tal como muestra la gura siguiente, podemos
establecer la ecuacin de balance:

F + R = P1 + S
o bien,
2

P1 = F + R S

De este ltimo ejemplo puede observarse una caracterstica muy til cuando se requiere establecer y resolver un balance de materia en un proceso dado, esta es que la denicin de sistema es
absolutamente arbitraria y que esta se plantea en trminos que resulten convenientes y prcticos
para resolver el balance en cuestin. En otros trminos, es posible plantear tantos sistemas como
ecuaciones de balance. Adicionalmente, cuando se dene un sistema, las ecuaciones de balance
se pueden plantear solo en trminos de ujos de especies que atraviesan el lmite que encierra
el sistema denido. As, cuando se dene un sistema que considera un proceso completo, no es
posible decir cosa alguna acerca de los ujos de materia entre las unidades de proceso al interior
del sistema. De este modo, se deduce que cualquier sistema que se dena y que corresponda a
una porcin del universo (por ejemplo una planta o un proceso integrado por varias operaciones
unitarias) queda automticamente separado, al menos imaginariamente y para efecto de clculo,
del resto del universo. La gura siguiente ilustra tal concepto.

De lo anterior, cuando se dene el sistema lo que se establece en estricto rigor es la frontera o

los lmites del sistema.

Procesos fsicos y procesos qumicos

Dependiendo las caractersticas intrnsecas de los procesos que tengan lugar en el sistema considerado es posible diferenciar entre aquellos donde se tiene procesos en los que no hay reaccin
qumica (procesos fsicos) y aquellos en los que s tienen lugar reacciones qumicas (procesos
qumicos). Los primeros corresponden a sistemas en los que se tiene procesos de separacin fsica tales como separacin slido-lquido, clasicacin de tamaos y reduccin de tamao, entre
otros. En el segundo caso se clasica a aquellos sistemas en los que existen reacciones qumicas
3

que generan productos a partir de determinados reactivos. Cuando el sistema es reactivo (procesos qumicos) los ujos de entrada y salida considerados dentro del balance pueden expresarse
en trminos de tomos, moles o compuestos, aunque estas especies pueden salir del sistema
en fases o compuestos distintos de la entrada. Adems, en un sistema reactivo es posible que
haya ciertas especies que no participen de la o las reacciones. Por ejemplo, en un proceso de
combustin de carbn se tendr un cierto contenido de especies no combustibles contenidas en
el carbn que quedarn en el residuo del proceso en la forma de ceniza. Este material inerte o
no reactivo entra y sale del sistema en la misma forma, sin sufrir un cambio qumico.

Componentes del sistema y balance

En cada sistema considerado la ecuacin de balance planteada puede quedar expresada en

trminos de diferentes entidades constituyentes de dicho sistema. Como se ver ms adelante, a
partir de la ley de conservacin de masa, solo en trminos de tomos y masa total los balances
de materia cierran completamente. Por ejemplo, si se desea reducir 100 mol de FeO con 100 mol
de CO(g) , de la reaccin siguiente (y si la reaccin es completa) se obtendr 100 mol de Fe y
100 mol de CO2(g) .
FeO + CO(g) = Fe + CO2(g)
Sin embargo, si se desea reducir 100 mol de Fe2 O3 con 300 mol de CO(g) , de la reaccin siguiente
(y si la reaccin es completa) se obtendr 200 mol de Fe y 300 mol de CO2(g) . De aqu, claramente
no se verica la conservacin en trminos de mol de sustancia.
Fe2 O3 + 3CO(g) = 2Fe + 3CO2(g)

Sistemas esttico y dinmico

Todo sistema posee propiedades cuyas magnitudes pueden o no variar en el tiempo. Cuando
una determinada propiedad vara en funcin del tiempo (para una posicin espacial dada, en el
caso de una propiedad intensiva) se dice que el sistema es dinmico o bien que est en rgimen
transiente (o no estacionario). En cambio, si la propiedad no vara en el tiempo el sistema se
denomina esttico o estacionario.
Tambin debe distinguirse entre un sistema estacionario y un sistema en equilibrio. Este ltimo
sistema es tal que las diferentes propiedades estn determinadas por los valores dados por las
constantes de equilibrio qumico. De aqu que un sistema pueda ser estacionario pero no estar
en equilibrio. Un sistema estacionario puede cambiar tal condicin si, por ejemplo, se modica
una variable de entrada en cierto instante en el tiempo. En tal caso, el sistema pasar a un
estado transiente hasta alcanzar un nuevo estado estacionario. La gura siguiente muestra la
evolucin de la concentracin de la descarga de un reactor en el cual a t=2 h se disminuye la
temperatura. Dado que la extensin de la reaccin depende fuertemente de la temperatura (a
travs de la constante cintica), una disminucin de la temperatura desde un valor dado a otro
determina una disminucin en la concentracin de producto en la descarga, tal como se muestra
en la gura.

Ley de conservacin de masa

El principio bsico sobre el cual se basan los balances de materia lo constituye la ley de conservacin de masa. Establecida por Antoine Lavoisier en 1785 para explicar los fenmenos de
4

combustin, postula que en una reaccin qumica ordinaria la masa permanece constante, es
decir, la masa consumida de los reactivos es igual a la masa obtenida de los productos

. Este
principio es vlido en todos los procesos de inters en metalurgia, encontrando excepciones en
el caso de las reacciones nucleares.
Suponga que se tiene un reactor continuo el cual es alimentado con una cierta cantidad de masa
por unidad de tiempo y que el ujo de descarga es diferente al de alimentacin. Esta situacin
podra explicarse por alguna o varias de las siguientes causas:
1. Hay consumo o generacin de especies al interior del reactor,
2. Hay acumulacin de especies en el interior del reactor,
3. Hay prdidas de material desde el reactor (fuga), y
4. Los ujos msicos medidos son incorrectos.
Ignorando los casos 3 y 4, es decir, que las mediciones son correctas y que no hay fugas desde el
reactor, la relacin entre las cantidades de masa que entran y salen del reactor se puede expresar
como:

{Salida} = {Entrada} + {Generacin} {Consumo} {Acumulacin}

Esta es la expresin ms general de la ley de conservacin de masa y la forma que adopte en
cada situacin particular depender de las condiciones de dicho proceso. Adems, la ecuacin
anterior puede escribirse para cada especie presente, elemento, compuesto, etc., y para el material global (balance general de masa).

Ejemplo

Se alimenta 100 TPD de cobre en la forma de concentrado a un reactor de tostacin y se descarga tan solo 80 TPD de cobre en la calcina. Establecer un balance de masa para el cobre si
5

la cantidad de cobre recuperado en los polvos es de 16 TPD.

Desarrollo

Como la informacin est dada en trminos de ujos de cobre, resulta conveniente expresar el
balance en estas mismas cantidades, es decir:
0

Cusale

z}|{ z}|{ z}|{





= Cuentra + 
Cu
Cu
Cu
G 
C 
A

Cucalcina + Cupolvos = Cuconcentrado + CuA

80 + 16 = 100 CuA
De aqu, CuA = 4 TPD.
Nota: Cmo se debera plantear el balance si las cantidades de cobre estuvieran expresadas en
trminos de compuestos?

Balance diferencial versus balance integral

Los balances diferenciales se establecen cuando se requiere conocer el valor de una variable
para un tiempo determinado. Se emplea en procesos continuos y en la expresin de balance cada trmino se representa en la forma de una tasa, es decir, como magnitud por unidad de tiempo.
Los balances integrales corresponden a balances establecidos entre dos instantes de tiempo. Aunque pueden aplicarse para procesos continuos, encuentran mayor aplicacin en procesos batch
o semi-continuos. En este caso, dado que el intervalo de tiempo es jo (t = tf -ti ), carece de
sentido expresarlo en funcin de tasas y los trminos del balance se escriben como masas (por
batch, donde el t corresponde a la duracin del batch = tf -ti . Si ti = 0, t = tf ).

Procesos continuos y procesos batch

Para un proceso continuo a rgimen (o en estado estacionario) el balance general de masa puede
escribirse de la forma:
((((
Salida = Entrada + Generacin Consumo (
Acumulacin

((

Si, adems, la sustancia para la cual se ha establecido el balance es no-reactiva, entonces los
trminos de generacin y consumo tambin se cancelan y la expresin anterior toma la forma:
(((
(((( (
Salida = Entrada + (
Generacin
Consumo
(

es decir,
Salida = Entrada

Ejemplo

Un proceso de concentracin de pulpa por evaporacin trata 100 tph de pulpa con 50 % p/p de
6

A (donde B es el solvente). Las salidas son vapor y 80 tph de pulpa concentrada. Determinar el
ujo y concentracin de la pulpa.

Desarrollo

El proceso puede representarse por el diagrama siguiente:

Sean X el ujo de vapor e Y la concentracin de A en la pulpa de descarga, entonces las

ecuaciones de balance pueden escribirse como:

500
=X
100
500
Balance de B: 100
=X
100
Balance global: 100 = X + 80
Balance de A: 100

0
+ 80 Y
100
100

+ 80 (1 Y )
100

Desde donde se obtiene los valores: X=0.625 (62.5 % p/p) e Y=20 tph.
Ntese que se contaba con tres ecuaciones para determinar dos incgnitas, por lo que se poda
elegir dos de ellas para los clculos.
En el caso de un proceso batch, este tiene lugar por carga, es decir, en un tiempo bien denido
donde el material se carga, luego tiene lugar la reaccin o proceso fsico y nalmente los productos
se descargan para dar lugar a un nuevo batch. En este caso no hay acumulacin de material al
interior del reactor pues este se descarga completamente. La expresin para el balance tiene la
forma:
Salida = Entrada + Generacin Consumo

Ejemplo

Se descarburiza una carga de arrabio de 12 ton en un convertidor al oxgeno en un proceso que

tarda 45 min. Durante el proceso se sopla 900 Nm3 de O2 que reaccionan con una eciencia de
97.5 %. Determinar el contenido de carbono en el acero obtenido y la cantidad de CO2 formado
si el arrabio contena inicialmente 4 % de C.

Desarrollo

El balance de carbono es en este caso:

Centra = Csale
Carrabio = Cacero + Cgases
7

De donde,

4
= 480 kg
100
Luego, suponiendo que todo el O2 reaccionado genera solo CO2 se tiene:
Carrabio = 12 ton

Cgases =

900 Nm3
12 kg/kmol = 442 kg de C
0,082 (atm Lt/mol K) 298 K

Como la reaccin de reduccin C + O2 (g) = CO2(g) es mol a mol entre sus componentes se
tiene que 442 kmol de C en gases forman 442 kmol de CO2 y corresponden a 442 kmol de C
removidos del arrabio. Luego,
Cacero = Carrabio Cgases = 480 442 = 38 kg de C
Y nalmente,
( %C)acero =

38
100 0,33 %
12000 442

2 Balances de masa en sistemas no reactivos

Gran parte del xito y rapidez con que se acomete la tarea de resolver un problema de balance de
masa est determinado por la destreza de la persona a cargo. Aun cuando existen herramientas
que facilitan la resolucin (por ejemplo el anlisis de grados de libertad) en casos de complejidad
intermedia se hace muy importante la experiencia del calculista de procesos pues con frecuencia
se requiere emplear ciertos trucos en la etapa de formulacin. No obstante esto, es posible
denir ciertas recomendaciones generales para la formulacin, las que proporcionarn mayor
claridad y orden en esta etapa. Estas son:
1. Leer cuidadosamente el planteamiento del problema y la informacin adjunta. Entender
el problema, sus alcances y contexto desde una perspectiva de proceso, ms all de la
dimensin matemtica que adquiere en su resolucin.
2. Denir el sistema, el que puede ser el proceso completo o una parte de este. Debe recordarse
que es posible que se requiera denir ms de un sistema, obtenindose ms de un set de
ecuaciones a resolver. Debe recordarse que las leyes de conservacin se cumplen para el
proceso global y para cualquier sub-divisin de este. Los lmites del sistema (frontera)
denen la parte del proceso que est siendo estudiada. Los ujos que entran y salen del
sistema son aquellos que cruzan la frontera y deben balancearse con el material generado,
consumido o acumulado dentro de la frontera. Cualquier proceso puede ser dividido en
forma arbitraria para facilitar los clculos de balance de masa. La eleccin apropiada de
la frontera puede, con frecuencia, simplicar enormemente tales clculos.
3. Ordenar la informacin acerca de las variables de proceso, por ejemplo mediante algn
tipo de representacin grca tal como diagramas de ujo (ver Figura 1 izquierda), debidamente rotulados. En este deben aparecer las unidades de proceso, las entradas y salidas
representadas por echas indicando direccin y sentido, las variables (debida y consistentemente designadas) y sus respectivas unidades (ver Figura 1 derecha). Tambin es
recomendable indicar en el diagrama las variables que no son conocidas y que se determinarn del balance de masa.
8

Figura 1: Ejemplo de diagrama de ujos (izquierda) y representacin de variables, donde b

(derecha) es una descripcin ms adecuada que a (centro)
4. Seleccionar una base de clculo conveniente. En muchos casos la base de clculo est dada
en el enunciado del problema, cuando este no es el caso se debe seleccionar el valor y
unidades de alguna variable que permita simplicar los clculos. De este modo, todas
las variables incgnita se calcularn referidas a esta base comn. Para tal efecto, con
frecuencia se emplea 100 unidades de masa (o mol) de algn ujo o componente de ujo
de entrada (alimentacin) o salida (producto).
5. Plantear las ecuaciones de balance de masa.

Ejemplo

Una solucin acuosa de hidrxido de sodio contiene 20.0 % p/p de NaOH. Se desea producir
una solucin de NaOH al 8 % diluyendo la corriente de la solucin al 20 % con una corriente de
agua pura. Calcule las proporciones (litros H2 O/kg solucin de alimentacin) y kg de solucin
del producto/kg de solucin de alimentacin.

Desarrollo

El problema puede ser representado por el diagrama siguiente:

Las variables incgnita son: m2 , V2 y m3 .

9

Y las ecuaciones de balance son:

Balance total de masa: m1 + m2 = m3
Balance de NaOH: Xn1 m1 = Xn3 m3
Donde xn1 y xn2 representan las fracciones en peso de NaOH en los ujos 1 y 2, respectivamente.
Adems, para determinar V2 se tiene:
V 2 = m 2 2

Nota: Por qu no se plate la ecuacin de balance Xn1 mn1 = Xn2 mn2 ?

Ejemplo

Se emplea un lquido adhesivo para elaborar tableros laminados, el que consiste de un polmero
disuelto en un solvente. La cantidad de polmero en la solucin debe ser controlada cuidadosamente durante su aplicacin. Se debe elaborar 3000 kg de solucin de adhesivo conteniendo
13 % p/p de polmero, y el fabricante tiene (1) 500 kg de solucin al 10 % p/p, (2) una gran
cantidad de solucin al 20 % p/p y (3) solvente puro. Calcule el peso de cada componente que
debe mezclarse con los restantes para completar el pedido empleando toda la solucin de 10 %
p/p. Se adjunta diagrama de bloques.

- El sistema ser el reactor de mezcla, el que tiene tres entradas (ujos A, B y C) y una salida
(ujo P).
- La base de clculo ser 3000 kg de solucin de adhesivo al 13 % p/p, pues debe preparase esta
cantidad para completar el pedido del cliente.
- Hay dos incgnitas representadas por los ujos B y C (pues el ujo A est dado).
En este caso se puede establecer un balance general de masa y dos balances por componente,
sin embargo, slo dos ecuaciones son independientes. De este modo:
Balance general: 500 + B + C = 3000
Balance de polmero: 0,10 (500) + 0,20 (B) + 0,00 (C) = 0,13 (3000)
Balance de solvente: 0,90 (500) + 0,80 (B) + 1,00 (C) = 0,87 (3000)
10

En este caso emplearemos las dos ltimas ecuaciones:

Del balance de polmero:0,10 (500) + 0,20 (B) = 0,13 (3000)
Se obtiene:

B = 1700 kg

Y del balance general:

500 + 1700 + C = 3000

Se obtiene:

C = 800 kg

Ejemplo

En un proceso de tostacin se tratan 100 TPH de concentrado calcopirtico con aire a 750 o C,
cuya reaccin general puede expresarse como:

2CuFeS2(s) + 6,5O2(g) = 2CuO(s) + Fe2 O3(s) + 4SO2(g)

1. Si el concentrado contiene 29 % de cobre como calcopirita y reacciona 95 % de ella, determine la cantidad de calcina producida.
2. Calcule la composicin de la calcina.
3. Determine el caudal de SO2 producido (en Nm3 /h).
4. Si la concentracin de SO2 en los gases de salida es de 12 %, determine el ujo de gas total
producido en m3 /h a 750 o C.

Desarrollo

La gura siguiente es un diagrama del proceso donde el sistema seleccionado es el reactor de

tostacin (en este caso un reactor de lecho uidizado).

En este ejemplo, y a diferencia del anterior, la representacin grca de la informacin del problema planteado no contribuye de manera signicativa a la resolucin misma dado que existen
11

diferentes componentes entrando y saliendo del sistema. Por ejemplo, entra calcopirita y sale
CuO, entra aire (O2 ) y sale SO2 . Por lo anterior, y dadas las caractersticas especcas del problema, la resolucin debe abordarse ms bien basada en la estequiometra de la reaccin.
Base de clculo: 1 hora, es decir, 100 ton.
Como el concentrado tiene 29 %Cu:
P M CuF eS =184

z
}| 2
{
64 + 56 + 32 2
29 ton de Cu
= 83,375 ton CuFeS2
64
|{z}
P ACu

Ganga = 100 - 83.375 = 16.625 ton (SiO2 )

1000
= 453,125 kmol CuFeS2
184
y reaccionan:453,125 0,95 = 430,47 kmol CuFeS2
los que consumen:453,125 6,5/2 = 13,99 kmol CuFeS2
y generan:430,47 kmol CuO, 215,24 kmol Fe2 O3 y 860,94 kmol SO2
Entran:83,375

Y la calcina contendr:

22,656
430,47
215,24
277,08
Es decir, un total de

kmol
kmol
kmol
kmol

CuFeS2 4168,75 kg CuFeS2 no reaccionada

CuO 34437,6 kg CuO formado
Fe2 O3 34438,4 kg Fe2 O3 formada
SiO2 16,625 kg SiO2 no reaccionada

89.67 kg de calcina.

La composicin de la calcina se obtiene del clculo porcentual de los datos anteriores, y resulta:
Especie
Composicin, % p/p

CuFeS2
4.65

CuO
38.40

Fe2 O3
38.41

SiO2
18.54

Por otra parte, como reaccionan 1399 kmol de O2 , se forman:

1399 4/6.5 860.92 kmol SO2
es decir,

kmol
atm m3
Nm3
V = 860,92
0,082
298K = 21037,44
SO2
h
kmol K
h
Y el caudal total a 298 K:
21037,44
Nm3
V =
= 175312
0,12
h
12

Y a 750 o C se tendr:

1023
m3
V 1023K = 175312
= 601826
@ 750 K
298
h

3 Anlisis de grados de libertad

Como se ha mencionado anteriormente, existen problemas de balance que pueden ser formulados
y resueltos de manera intuitiva y directa cuando el sistema es simple y el nmero de variables
es limitado, tal como se muestra en la Figura 2. Sin embargo, en la gran mayora de los casos
los sistemas son ms bien complejos y el nmero de variables genera una cantidad de ecuaciones
que no permite cerrar el balance (resolviendo el o los sistemas de ecuaciones obtenidos) de
manera directa. En estos casos tanto la formulacin del problema como su resolucin requieren
de una herramienta que permita sistematizar la aproximacin que se haga del problema de balance, nos referimos al anlisis de grados de libertad. Una metodologa de este tipo permite
formalizar la formulacin y determinar si el problema tiene o no solucin y, si la tiene, obtenerla,
independientemente del nmero de variables del sistema.

Figura 2: Diagramas de proceso para balances de masa.

En diseo de procesos se debe especicar claramente las condiciones bajo las cuales este tendr
lugar. El nmero de estas condiciones que debe ser especicada se denomina grados de libertad
13

del sistema y corresponde a: (nmero de variables)-(nmero de relaciones o restricciones entre

variables). En otras palabras,
nmero de incgnitas - nmero de ecuaciones
As, el nmero de grados de libertad ser:

GL = nmero
de incgnitas nmero
de{zecuaciones} = V R
|
{z
} |
R

De esta expresin podemos distinguir tres casos:

1. Si grados de libertad GL>0, entonces el sistema no est completamente determinado.
2. Si grados de libertad GL=0, entonces el sistema est completamente determinado.
3. Si grados de libertad GL<0, entonces el sistema est sobredeterminado, es decir, contiene
ms informacin que la necesaria.
De aqu, el primer paso al abordar un problema de balance es determinar los grados de libertad
del sistema. En la prctica esto se puede plantear de la forma:

Nmero
Nmero
Nmero
Nmero

de
de
de
de

variables (incgnitas)
balances de masa de componentes (independientes)
datos disponibles (independientes)
grados de libertad

Los datos disponibles pueden corresponder a cantidades jas u otras que pueden traducirse
en una ecuacin adicional. Por ejemplo pueden ser concentraciones conocidas, ujos conocidos,
bases de clculo, restricciones de algn tipo (recuperaciones, extracciones, eciencias, etc.).
La aplicacin de esta herramienta en procesos de este ltimo tipo requiere un conocimiento
profundo de los fenmenos que tienen lugar, sean estos fsico-qumicos u otros. Esto porque con
frecuencia surgen restricciones que son fciles de visualizar, tales como relaciones molares entre
especies en fase gas, entre otras.

Ejemplo

Balance de materia en sistema sin reaccin qumica en circuito abierto. Mesa vibratoria para
concentrar arena con alto contenido de hierro.
Variables (V)
V = nmero de corrientes + nmero de componentes
V = 3 (ujos (1), (2), y (3)) + 9 (Fe2 O3 , SiO2 y Al2 O3 en cada corriente)

V = 12

Ecuaciones (R)
Ecuaciones de balance = 3 (una para
Pcada componente)
Relaciones entre componentes = 3 ( Xi =1, para cada ujo)
14

R=6
De donde,

GL = V - R = 12 - 6 = 6 Hay que jar 6 variables para resolver el balance de masa.

Sean F1 = 100; ws1 = 0.3; ws2 = 0.02; wh1 = 0.6; wh2 = 0.95; Rh = 0.95
Balances por componente
Para Fe2 O3 : F1 wh1 = F2 wh2 + F3 wh3
Para SiO2 : F1 ws1 = F2 ws2 + F3 ws3
Para Al2 O3 : F1 wa1 = F2 wa2 + F3 wa3
Balances por ujo
Para (1): wh1 + ws1 + wa1 = 1
Para (2): wh2 + ws2 + wa2 = 1
Para (3): wh3 + ws3 + wa3 = 1
Reemplazando valores en los balances por componente se tiene:

100 0,6 = 0,95 F2 + F3 wh3 = 60

100 0,3 = 0,02 F2 + F3 ws3 = 30
100 wa1 = wa2 F2 + F3 wa3
15

Y de los balances por ujo:

0,6 + 0,3 + wa1 = 1 wa1 = 0,1

0,95 + 0,02 + wa2 = 1 wa2 = 0,03
wh3 + ws3 + wa3 = 1
Por otra parte, como la recuperacin de hierro es 95 %, se tiene:

Rh =

wh1 F1
0,6 100
wh2 F2
= 0,95 F2 = 0,95
= 0,95
F2 = 60
wh1 F1
wh2
0,95

Y como:

F3 = F1 F2 F3 = 100 60 F3 = 40
Del balance de Fe2 O3 :

0,95 60 + wh3 40 = 60
wh3 =

60 0,95 60
wh3 = 0,075
40

Del balance de SiO2 :

0,02 60 + ws3 40 = 30
ws3 =

30 0,02 60
ws3 = 0,72
40

Del balance para el ujo (3):

wh3 + ws3 + wa3 = 1

wa3 = 1 0,075 0,72 wa3 = 0,205

Ejemplo

Separacin de etanol y agua. La alimentacin a un proceso de separacin es de 500 kg de

C2 H5 OH y 500 kg de H2 O. Hay dos salidas del proceso, una conteniendo 460 kg C2 H5 OH y 60
kg de H2 O. Cunto C2 H5 OH y H2 O abandona el sistema en la otra corriente?

Desarrollo

El diagrama del proceso se traza en la gura siguiente, donde enumera 1, 2 y 3 a las corrientes
de entrada y las dos salidas, respectivamente. Las variables y la informacin dada se incluyen
en dicho diagrama.
De la informacin en la gura se observa que hay dos incgnitas a determinar, estas son las
variables w3,1 y w3,2 . Adems, es posible plantear balances de masa para cada uno de los dos
componentes, etanol y agua. De este modo, el anlisis de grados de libertad del sistema ser:
Variables incgnita: 2
Ecuaciones independientes: 2
16

Grados de libertad: 0
Puesto que el sistema tiene 0 grados de libertad, este est bien determinado y descrito por las
ecuaciones de balance siguientes:
Balance de etanol: etanolentra = etanolsale 500 = 460 + w31
Balance de agua: aguaentra = aguasale 500 = 60 + w32
o bien,
Balance de etanol:1 w31 + 0 w32 = 500 460
Balance de agua:0 w31 + 1 w32 = 500 60
Resolviendo, se obtiene los valores:

w31 =40 kg y w32 =440 kg

Ejemplo

Se ltra una pulpa que proviene de una etapa de lixiviacin de xidos de zinc con una solucin
de cido sulfrico. El proceso de ltracin se puede separar en dos etapas: (i) La ltracin de la
pulpa obteniendo la solucin de ltrado (o solucin fuerte) y un queque con solucin impregnada, y (ii) Lavado (con agua) del queque para obtener una solucin de lavado (o solucin dbil)
y el queque lavado.
(a) Realizar un anlisis de grados de libertad para la etapa de ltracin si la pulpa contiene
45 % de slidos y el queque obtenido posee 12 % de humedad.

Desarrollo

Sean 1 y 2 los componentes slido y lquido, respectivamente, el diagrama de ujos en este caso
ser:
Componentes = 5 (fS,1 , fL,1 , fS,2 , fL,2 y fL,3 )
Datos = 0
Ecuaciones = 2 (45 % de slidos en pulpa y 12 % de humedad en queque)
Balances = 2

GL = 1, es decir, falta la base de clculo. En este caso se considerar 100 ton de pulpa.
17

Se tiene entonces,

fS,1
= 0,45
fS,1 + fL,1
fL,2
Ecuacin 2:
= 0,12
fS,2 + fL,2
Balance de slidos:fS,1 = fS,2
Balance de lquido:fL,1 = fL,2 + fL,3
Base de clculo:fS,1 + fL,1 = 100
Ecuacin 1:

Reemplazando valores se tiene:

Ecuacin 1:
Ecuacin 2:
Balance de slidos:
Balance de lquido:
Base de clculo:

0,55 fS,1 0,45 fL,1 = 0

0,88 fL,2 0,12 fS,2 = 0
fS,1 fS,2 = 0
fL,1 fL,2 fL,3 = 0
fS,1 + fL,1 100 = 0

O en trminos matriciales,

fS,1
0,55 0,45
0
0
0
0
0

0
0,12 0,88 0 fL,1 0

0
1
0
0
fS,2 = 0

0
1
0
1 1 fL,2 0
1
1
0
0
0
fL,3
100
Desde donde se obtiene los valores:

fS,1 = 45; fL,1 = 55; fS,2 = 45; fL,2 = 6,14; fL,3 = 48,86

(1)

(b) Si el queque se lava, determine los grados de libertad del sistema considerando la informacin
obtenida en el apartado anterior, es decir, fS,2 , fL,2 y que la humedad del queque lavado es 12 %.
18

Adems, para el lavado se emplea la misma cantidad de agua que lquido contiene el queque
ltrado.
Componentes = 6 (fS,2 , fL,2 , fL,3 , fS,4 , fL,4 y fL,5 )
Datos = 2 (Las masas de slido y lquido del queque ltrado, fS,2 y fL,2
Ecuaciones = 2 (masa agua lavado igual al lquido en queque ltrado y humedad en queque de
12 %.)
Balances = 2

GL = 0, es decir, el sistema est bien determinado y puede resolverse.

Se tiene entonces,
Ecuacin 1: fL,3 = fL,2
fL,4
= 0,12
Ecuacin 2:
fS,4 + fL,4
Balance de slidos: fS,2 = fS,4
Balance de lquido: fL,2 + fL,3 = fL,4 + fL,5
Reemplazando valores se tiene:
Ecuacin 1:
Ecuacin 2:
Balance de slidos:
Balance de lquido:

fL,3 = 6,14
0,88 fL,4 0,12 fS,4 = 0
fS,4 = 45
fL,3 + fL,4 + fL,5 = 6,14

Y nalmente se tiene:

fS,2 = 45; fL,2 = fL,3 = fL,4 = fL,5 = 6,14; fS,4 = 45

4 Balances de masa en sistemas no reactivos y mltiples unidades de proceso

En la prctica es muy poco usual encontrar procesos en los que el sistema a considerar est
formado por tan solo una unidad. Se tiene, en cambio, sistemas con una cantidad variable de
19

operaciones unitarias y corrientes y que, en un caso extremo como una planta completa, puede
resultar muy complejo de analizar. En trminos generales podemos distinguir los siguientes tipos
de unidades, cada una de las cuales tiene implicancias en lo que respecta al anlisis de grados
de libertad.

Mezclador

Los mezcladores son unidades en las que convergen al menos dos corrientes de
proceso para generar uno o ms ujos de salida. Tienen como propsito preparar una mezcla
de determinada composicin o temperatura (o alguna otra propiedad de inters) o bien homogeneizar la mezcla resultante en cuanto a temperatura, densidad, porcentaje de slidos o
granulometra, todo esto para procesar la mezcla resultante en una prxima etapa aguas abajo en el proceso. Un mezclador puede representarse en un diagrama de bloques o de ujos tal
como se ilustra en la Figura 3:

Figura 3: Representacin de mezclador en diagramas de proceso.

En un mezclador se cumple que la masa de salida es igual a la suma de las masas de las corrientes
de entrada (ya sea que los diferentes ujos estn expresados en unidades de masa o mol). Desde
el punto de vista del anlisis de grados de libertad, la Figura 4 muestra el efecto de incorporar
un mezclador en un diagrama de bloques.

Figura 4: Diagramas de bloques sin mezclador (a) y con mezclador (b).

Tal como se aprecia en Figura 4, en el caso del diagrama con un mezclador se puede establecer
un sub-sistema adicional respecto del caso sin mezclador. Este y los dems sistemas posibles de
considerar en ambos casos se han trazado en la Figura 3. Lo anterior determina la existencia de
al menos una ecuacin ms (recurdese que existir tantas ecuaciones adicionales como componentes en este nuevo sub-sistema). Ntese que aun cuando se genera una ecuacin adicional al
tener un mezclador, esto no afecta al anlisis de grados de libertad dado que tambin aparece
una incgnita adicional, que en este caso ser el ujo de mezcla (que entra a la unidad 3).

20

Figura 5: Posibles sistemas en procesos sin mezclador (a) y con mezclador (b).

Ejemplo

Se agrega CO2 a razn de 10 kg/h a una corriente de aire la cual se muestrea corriente abajo a
una distancia suciente como para que la mezcla sea completa. Si el anlisis muestra un valor de
0.45 %CO2 , calcular el ujo de aire. La siguiente gura ilustra el problema esquemticamente.

Desarrollo

10
La cantidad de CO2 inyectado es 44
= 0.2273 kmol/h
Si X es el ujo de aire, el balance de CO2 en el mezclador estar dado por:

(CO2 )entra = (CO2 )sale

Donde,

(CO2 )entra = 0,0003 X + 0,2273

(CO2 )sale = 0,0045 X
Luego, igualando a rgimen estacionario:

0,0003 X + 0,2273 = 0,0045 X

Desde donde se obtiene,

X=54 kmol/h, o bien 54 29 = 1560 kg/h

Divisor

Esta unidad corresponde al caso opuesto de la anterior (mezclador) puesto que, a

diferencia de este, el separador es una unidad en la cual una corriente de entrada se divide en
dos o ms corrientes de salida.
Desde la perspectiva del proceso, los separadores se emplean para dividir un ujo que luego
alimentar dos unidades en paralelo (por ejemplo la descarga de un chancador secundario se
divide en dos ujos para alimentar dos harneros vibratorios en paralelo). Los separadores se
representan en los diagramas de ujo tal como muestra la Figura 6.
Cuando en el sistema hay una unidad de separacin, el anlisis de grados de libertad incorpora
una nueva ecuacin, o set de ecuaciones como ya se mencion (ver Figura 7). No obstante, al
21

Figura 6: Representacin de separador en diagramas de proceso.

igual que en el caso de los mezcladores, se genera tambin una nueva ecuacin adicional (o set
de ecuaciones), por lo tanto la inclusin de separadores en el sistema no incide en la diferencia
entre variables e incgnitas dado por el anlisis de grados de libertad.

Figura 7: Diagramas de bloques sin separador (a) y con separador (b).

Figura 8: Posibles sistemas en procesos sin separador (a) y con separador (b).
Otra caracterstica del separador (divisor) es que la composicin de las salidas son idnticas,
independiente de las unidades en las que se exprese. Este hecho permite generar una restriccin
adicional, la que establece que la concentracin de un componente de cualquiera de los ujos
de salida es igual a la concentracin en la corriente de entrada. Por ejemplo, si una corriente de
entrada de ujo F1 se divide en tres corrientes de salida F2 , F3 y F4 , se tendr que:

FA,1
FA,2
=
FA,1 + FB,1
FA,2 + FB,2
22

Si se conoce la composicin en F1 , es posible emplear esta informacin para replantear la ecuacin

anterior, en la forma:

fA,1 =

FA,2
FA,2 + FB,2

Donde fA,1 es la concentracin fraccional de A en la corriente de entrada.

A pesar de lo anterior, no es posible denir un nmero ilimitado de restricciones de composicin
en un separador dado que su nmero es nito. Este se deriva del hecho que se plantean tantas
de estas restricciones como componentes en los ujos de entrada y salida de un separador, se
obtendr el balance de masa del componente.
Si una corriente de entrada a un separador se divide en D corrientes de salida, y hay C componentes en la entrada, se puede denir (C-1)(D-1) restricciones independientes (siempre y cuando
se utilice tambin la ecuacin de balance de masa del componente en los clculos).

Ejemplo

Se tiene una corriente de entrada a un separador que posee dos componentes y que se divide en
dos corrientes de salida, es posible denir solo (2-1)(2-1)=1 restriccin independiente. En cambio, para un separador al que entran cuatro corrientes y del que salen otras tantas, se tendr
(4-1)(4-1)=9 restricciones independientes para ser incluidas en el sistema de ecuaciones.

Ejemplo

Demuestre que existe solo una restriccin asociada al separador de la gura.

De acuerdo a lo mencionado anteriormente, en este caso podemos plantear 4 ecuaciones: dos

ecuaciones de balance de componentes (una para A y otra para B) y dos restricciones del
separador (una para A y otra para B).
Balance de A: FA,1 = FA,2 + FA,3
Balance de B: FB,1 = FB,2 + FB,3
FA,1
FA,2
Restriccin 1:
=
FA,1 + FB,1
FA,2 + FB,2
FA,3
FA,2
Restriccin 2:
=
FA,3 + FB,3
FA,2 + FB,2
23

Reescribiendo las ecuaciones de balance se tiene que:

Balance de A: FA,3 = FA,2 FA,1
Balance de B: FB,3 = FB,2 FB,1
y sustituyendo FA,3 y FB,3 en la restriccin 2,

FA,3
FA,2
=
FA,3 + FB,3
FA,2 + FB,2
(FA,1 FA,2 ) (FA,2 + FB,2 ) = FA,2 (FA,1 FA,2 + FB,1 FB,2 )

2
2
(FA,1 FA,2 FA,2
+ FA,1 FB,2 + FA,2 FB,2 ) = FA,2 FA,1 FA,2
+ FA,2 FB,1 FA,2 FB,2 )

FA,1 FB,2 = FA,2 FB,1

Ahora, si reescribimos y simplicamos la restriccin 1:

FA,1 (FA,2 + FB,2 ) = FA,2 (FA,1 + FB,1 )

(FA,1 FB,2 ) = FA,2 FB,1
Esta ltima expresin, derivada de la restriccin 1, es idntica a la que se obtiene de combinar
los balances de ambos componentes y la restriccin 2, por lo tanto, de las 4 ecuaciones disponibles inicialmente solo 3 son tiles (independientes).

Recirculacin Con frecuencia se encuentran procesos en los cuales hay corrientes que son re-

tornadas (recirculadas) a una etapa anterior del proceso (corriente arriba). Esta corriente de
recirculacin puede corresponder a un ujo completo o bien, como ocurre ms usualmente, a
una fraccin de este. Las razones para esta prctica son diversas pero generalmente tienen como
propsito mejorar el rendimiento de materias primas e insumos (reactivos), lograr mayores conversiones de materias primas o bien disminuir el contenido de ciertas sustancias contaminantes
(emisiones gaseosas).
Para efectos de balance de masa, la presencia de estas corrientes diculta la resolucin pues
generalmente este ujo no se conoce y debe ser calculado a partir de un ujo corriente abajo
que an no ha sido determinado. No obstante lo anterior, en sistemas con una o dos corrientes
de recirculacin los clculos pueden simplicarse seleccionando convenientemente una base de
clculo y la frontera del sistema.

Ejemplo

Un proceso de cristalizacin evaporativa trata 4500 kg/h de una solucin que contiene 1/3 de
K2 CrO4 en peso y que se une con una corriente de reciclo que contiene 36.4 %K2 CrO4 . La
corriente combinada es alimentada a un evaporador y la corriente concentrada que abandona
24

el evaporador contiene 49.4 %K2 CrO4 y es alimentada a un cristalizador donde es enfriada.

El enfriamiento origina la precipitacin de cristales de K2 CrO4 , los que son ltrados desde la
solucin. El queque ltrado consiste de cristales de K2 CrO4 y una solucin que contiene 36.4 %
en peso de K2 CrO4 , de modo que los cristales corresponde a 95 % de la masa total del queque.
La solucin de ltracin obtenida contiene tambin 36.4 %K2 CrO4 y es recirculada. Determinar:
a. La masa evaporada,
b. La tasa msica de produccin de cristales de K2 CrO4 ,
c. Las tasa msicas de alimentacin al evaporador y al cristalizador, y
d. La razn de recirculacin (masa recirculada/masa en alimentacin fresca).

Desarrollo

El proceso puede esquematizarse de acuerdo a la gura siguiente:

En este problema no es posible a priori establecer cul o cules son las ecuaciones de balance
necesarias para denir completamente el problema. Por simplicidad consideremos primero el
proceso completo como sistema.

Balance de K2 CrO4 (CK):

CK que entra: F1 wCK1 = 4500 0,33 = 1485kg/h
CK que sale: F5 (wCK5,C wC5 + wCK5,S wC5 ) = F5 (1 0,95 + 0,364 0,05) = 0,9682 F5
Como CKsale = CKentra ,

0,9682 F5 = 1485 = F5 = 1533,77 kg/h

FC5 = F5 1 0,95 = FC5 = 1457,09 kg/h
FS5 = F5 0,364 0,05 = FS5 = 76,69 kg/h
F3 = F1 F5 = 4500 1533,77 = F3 = 2966,23 kg/h
25

Para determinar las variables restantes consideremos ahora como sistema al evaporador. Esquemticamente estar representado por la gura siguiente:

Balance de K2 CrO4 (CK):

F1 wCK1 + F6 wCK6 = F4 wCK4

4500 0,33 + F6 0,364 = F4 0,494
Balance de agua (A):

F1 wA1 + F6 wA6 = F4 wA4 + F3 wA3

4500 0,67 + F6 0,636 = F4 0,506 + 2966,23
48,8 + 0,636 F6 = 0,506 F4
Del balance de CK se obtiene,

F4 =

0,636 F6 + 1485
0,494

Introduciendo esta ltima en el balance de aguase tiene,

48,8 + 0,636 F6 =

0,506
(0,364 F6 + 1485)
0,494

48,8 + 0,636 F6 = 0,373 (0,364 F6 + 1521,07)

F6 =

1521,07 48,8
F6 = 5598 kg/h
0,263
F4 = 7131 kg/h

Como F2 = F1 + F6 , se tiene que:

F2 = 4500 + 5598 F2 10098 kg/h

Adems,
26

masa recirculada
F6
5598
=
=
1244
masa aliment. fresca
F1
4500
Veamos ahora lo que sucede si en lugar de considerar el evaporador como sistema hacemos lo
propio con el cristalizador. Este sistema se ilustra en la gura siguiente.

Balance de K2 CrO4 (CK):

F4 wCK4 = F5 (wCK5C 1 + wCK5S 0,364) + F6 wCK6

0,494 F4 = (0,95 + 0,364 0,05) F5 + 0,364 F6
0,494 F4 = 0,968 1533,8 + 0,364 F6
F4 = 3005,5 + 0,7368 F6
Balance de agua (A):
 1 + wA5S 0,636) + F6 wA6
F4 wA4 = F5 (
wA5C
0,506 F4 = 1533,8 0,05 0,636 + 0,636 F6
F4 = 96,393 + 1,257 F6

Igualando los balances para CK y agua se obtiene:

3005,5 + 0,7368 F6 = 96,393 + 1,257 F6

De donde,

F6 =

2909,107
F6 5592,3 kg/h
0,5202

Reemplazando este valor de F6 en el balance de agua:

F4 7126 kg/h
Como se observa al comparar los valores de F4 y F6 obtenidos, el considerar cualquiera de los
sistemas (evaporador o cristalizador) es indiferente tanto para la resolucin como para los resultados. Se verica una mnima diferencia originada en las cifras signicativas consideradas en
los clculos.

Purgas

Con frecuencia es necesario remover parte de una corriente de proceso para evitar el
aumento en el contenido de ciertas sustancias (elementos o compuestos) que afectan al proceso, ya sea en la eciencia, conversin, calidad del producto, consumo de reactivos o energa.
27

Por ejemplo, si a un reactor se alimenta un material con un cierto contenido de inertes que se
concentran en una corriente de recirculacin, esto ocasionar el aumento progresivo del contenido de inertes al interior del reactor. En electro-renacin se incrementa paulatinamente la
concentracin de impurezas tales como arsnico y antimonio, las que a partir de cierto nivel
contaminan signicativamente los ctodos (producto).

Ejemplo

En la produccin de amoniaco a partir de hidrgeno y nitrgeno, la conversin, basada en cualquiera de ambas materias primas, est limitada a 15 %. El amoniaco producido se condensa al
salir del reactor de conversin y el material no reaccionado es recirculado. Si la alimentacin
contiene 0.2 %Ar (del proceso de separacin de nitrgeno), calcule la tasa de purga requerida
para mantener el argn en la corriente de recirculacin bajo 5 %. Los porcentajes estn expresados en volumen.

Desarrollo

La base de clculo ser 100 moles de alimentacin (la tasa de purga ser expresada en moles
por 100 moles de alimentacin). La gura siguiente muestra un diagrama del proceso.

El argn que entra al sistema con la alimentacin corresponde a:

0,2
= 0,2 mol
100
Sea F la tasa de purga por cada 100 moles de alimentacin. Entonces, el argn que abandona
el sistema en la purga ser:
= 100

5
= 0,05 F
100

Como en estado estacionario se cumple que Arentra = Arsale ,

0,05 F = 0,2 F =

0,2
= 4 mol
0,05

Luego, la purga requerida corresponde a 4 mol/100 mol alimentacin.

By-pass Cuando parte de una corriente es separada y alimentada a una etapa posterior (aguas

abajo) del proceso se dice que la corriente est siendo by-paseada. Esta prctica es empleada
usualmente para controlar la composicin o la temperatura de dicha corriente. En este caso
los procedimientos para efectos de balance de materia son similares al caso de corrientes de
recirculacin solo que para by-pass se desva aguas abajo en lugar de aguas arriba.
28

5 Balances de masa en sistemas reaccionantes

De acuerdo a la ley de conservacin de masa en un sistema abierto en estado estacionario, ya

sea ocurran o no reacciones qumicas, existir un balance entre los ujos msicos (o molares)
de entrada y salida al sistema para cada elemento. No obstante, dado que los compuestos que
contienen estos elementos reaccionarn para formar otros compuestos resulta evidente que no
se vericar el balance entre los ujos msicos (o molares) de entrada y salida al sistema para
cada compuesto. En lugar de esto, se crearn nuevas sustancias y desaparecern otras, es decir,

NSsale 6= NSentra
Se dene, entonces, a RS como la razn de produccin molar de una sustancia S, dada por:

RS = NSsale NSentra
o bien,

RS =

FSsale FSentra
P MS

Ejemplo

Determinar las razones de produccin molar para la sntesis de amoniaco dados los ujos de
entrada de hidrgeno y nitrgeno y los ujos de salida de hidrgeno, nitrgeno y amoniaco.

Desarrollo

Desde donde se tiene:

entra
RN H3 = FNsale
H3 FN H3 = 8 0 = 8 mol/h

RN2 = FNsale
FNentra
= 8 12 = 4 mol/h
2
2
RH2 = FHsale
FHentra
= 28 40 = 12 mol/h
2
2
De estas tres ltimas ecuaciones puede observarse que:
Para reactivos: RS < 0, y
Para productos: RS > 0
Por lo tanto, para balances de masa por componentes se tiene:

NSs = NSe + RS
29

o bien,

FSs = FSe + P MS RS
De aqu se observa que cuando hay una nica reaccin qumica en la que participan S sustancias, basta conocer la razn de produccin de cualquiera de ellas para determinar la razn
de produccin de las restantes S-1. De aqu, RS ser una variable independiente adicional del
balance de materia. Si se conoce la estequiometra de la reaccin basta con conocer RS para
una sustancia, las dems se obtienen fcilmente.

Ejemplo

Sntesis de amoniaco, de acuerdo a la reaccin:

N2 + 3H2 2N H3
Se tiene que:

RN H3
2 RH2
3 RN H3
2
= ;
= ;
=
RN2
1 RN2
1 RH2
3
Luego, si se conoce solo los ujos de entrada y salida y RN2 se tendr:

NNe 2 = 12 mol/h
NHe 2 = 40 mol/h
NNe H3 = 0 mol/h
RN2 = 4 mol/h
Entonces,

RN H3 = 2 (RN2 ) = 2 4 = 8 mol/h
RH2 = 3 (RN2 ) = 3 (4) = 12 mol/h
Por lo tanto, de los balances de materia de cada componente se tiene:

NNs 2 = NNe 2 + RN2 = 12 4 = 8 mol/h

NHs 2 = NHe 2 + RH2 = 40 12 = 28 mol/h
NNs H3 = NNe H3 + RN H3 = 0 + 8 = 8 mol/h
30

Velocidad de reaccin

A pesar de la utilidad de emplear la razn de produccin de una determinada sustancia como

una ecuacin ms en los balances de materia, es mucho ms conveniente utilizar una medida de
la tasa de reaccin que sea independiente de la sustancia. Para el ejemplo anterior se cumple
que:

RN H3
RH2
RN2
=
=
= r Velocidad de reaccin qumica
2
3
1
Y, en general,

r=

RS
; donde S es el coeciente estequiomtrico de la sustancia S
S
Con S < 0, para reactivos, y S > 0, para productos

As, las ecuaciones de balance resultan:

NSs = NSe + S r
o bien,

NSs = NSe + S P MS r
Y al igual que para R se tendr una variable adicional (r) en el anlisis de grados de libertad.

Fraccin convertida

El avance de una reaccin puede cuanticarse de diferentes formas, sin embargo una de las ms
empleadas es mediante la fraccin convertida, X, denida como:

XS =

NSe NSs
NSe

Donde NeS y NsS son los ujos molares de entrada y salida de la sustancia S.
Tal como se observa, la fraccin convertida es una relacin entre las cantidades de materia de
una sustancia que entra y sale del sistema, por lo tanto constituye una ecuacin adicional del
balance de masa de dicha sustancia. Luego, como:

NSs NSe = S r
Y de acuerdo a la denicin de fraccin convertida:

NSe XS = NSe NSs

De estas dos ltimas expresiones se tiene:

r=

NSe XS
S

Ejemplo

Actualmente, la produccin de cido ntrico se basa en la oxidacin de amoniaco sintetizado

31

mediante la reaccin de Heber. La primera etapa del proceso de oxidacin consiste en la reaccin
de NH3 y O2 sobre un catalizador de platino, de acuerdo a la reaccin:

4N H3 + 5O2(g) 4N O + 6H2 O
Bajo ciertas condiciones de operacin es posible lograr 90 % de conversin de NH3 , alimentando 40 mol/h de NH3 y 60 mol/h de O2 . Calcule los ujos de salida del reactor de todos los
componentes.

Desarrollo

Los coecientes estequiomtricos son:

N H3 = 4; O2 = 5; N O = 4; H2 O = 6
Balances por componente:

NN2 H3 = NN1 H3 + N H3 r = 40 4 r
NO2 2 = NO1 2 + O2 r = 60 5 r
NN2 O = NN1 O + N O r = 0 + 4 r
NH2 2 O = NH1 2 O + H2 O r = 0 + 6 r
Como la conversin, XN H3 , es conocida, entonces:

r=

NN1 H3 XN H3
40 0,9
=
= 9 mol/h
N H3
(4)

Luego,

NN2 H3 = 40 4 9 = 4 mol/h
NO2 2 = 60 5 9 = 15 mol/h
NN2 O = 4 9 = 36 mol/h
NH2 2 O = 6 9 = 54 mol/h
32

Es decir,

N2 = 109 mol/h
En este ejemplo se observa que como la fraccin convertida corresponde a una fraccin positiva,
se deduce que:

NSe NSs > 0

De aqu, la conversin se dene nicamente para los reactivos. Ms aun, como la conversin
(o fraccin convertida) se dene como una relacin entre ujos de entrada y salida de una
sustancia, siempre deber referirse especcamente a un reactivo. Si se cuenta con un valor de
conversin sin especicarse un reactivo en particular, se considerar por defecto que esta se
reere al reactivo limitante.

Ejemplo

Resolver el balance de materia para la oxidacin de covelina mediante anlisis de grados de

libertad si la fraccin convertida de CuS es 95 %, se opera con 10 % de exceso de oxgeno y se
alimenta 100 mol/h de mineral.

Nmero de variables
Corrientes:
Componentes:
Velocidad de reaccin:
Total:
Nmero de ecuaciones
Balance:
Rel. Componentes:
Total:

(V )
4
10
1

15
(R)
6
4

10

Adems, se especican 3 variables ms (X1CuS , X1O2 y N1 ) y dos restricciones (fraccin convertida

y exceso de oxgeno). De aqu, se tiene nalmente, GL = 0.
Balances por componente
Para CuS:
Para SiO2 :
Para O2 :
Para CuO:
Para SO2 :
Para N2 :

X4CuS N4 = 0.75 N1 - r
X4SiO2 N4 = 0.25 N1
X3O2 N3 = 0.21 N2 - 1.5 r
X4CuO N4 = r
X3SO2 N3 = r
X3N2 N3 = 0.79 N2
33

Relaciones entre componentes

Para ujo (1):
Para ujo (2):
Para ujo (3):
Para ujo (4):

X1CuS + X1SiO2 = 1
X2O2 + X2N2 = 1
X3O2 + X3N2 + X3SO2 = 1
X4CuS + X4CuO + X4SiO2 = 1

Tasa de reaccin
RCuS = N4CuS - N1CuS
Fraccin convertida
4
N 1 NCuS
XCuS = CuS
1
N
CuS

RCuS = -XCuS N1CuS

La cantidad de CuS alimentada es:

1
NCuS
= 0,75 1000 = 750 mol/h

Luego,

RCuS = 0,95 750 = 712,5 mol/h

r=
De balance de CuS
De balance de SiO2
De balance de CuO

712,5
RCuS
=
= 712,5 mol/h
1
1

4
N4 (XCuS
|

X4CuS N4 = 37.5
X4SiO2 N4 = 250
X4CuO N4 = 712.5
4
4
+ XSiO
+ XCuO
) = 1000
{z 2
}
1

mol/h
mol/h
mol/h
mol/h

N4 = 1000 mol/h

El oxgeno estequiomtrico (para 100 % de reaccin) ser:

1
XOteo2 = 1,5 NCuS
= 1125 mol/h

XO2 2 = 1237,5 mol/h (+10 % exceso)

NO2 2 = XO2 2 N2 N2 =
De balance de O2
De balance de SO2
De balance de N2

N3 (XO3 2
|

1237,5
= 5892,9 mol/h
0,21

X3O2 N3 = 168.75
X3SO2 N3 = 712.5
X3N2 N3 = 4655.4
3
+ XSO2 + XN3 2 ) = 5536.65
{z
}
1

mol/h
mol/h
mol/h
mol/h

N3 = 5536.65 mol/h

Chequeo de balance (elemental)

34

4
NCuS

Para Cu: Cusale = 750 mol/h

Cusale

3
NSO

4
NCuS

Para S: Ssale = 750 mol/h

N4

CuO
z}|{ z }|
{
= 37,5 + 712,5 = 750 mol/h

Ssale

z}|{ z }| 2{
= 37,5 + 712,5 = 750 mol/h

Osale

z }|2 { z }| 2{ z CuO
}| {
= 168,75 + 712,5 + 356,25 = 1237.5 mol/h

3
NO

Para O: Osale = 1237.5 mol/h

3
NSO

N4

/2

Composicin molar de la alimentacin:

N1 = 1000 mol/h
XCuS = 0.75
XSiO2 = 0.25
Y la composicin en peso de la alimentacin ser:
1
1
FCuS
= XCuS
N1 P MCuS = 750 95,5 = 71,5 kg/h

1
1
FSi
= XSi
N1 P MSiO2 = 15 kg/h
2
2

Luego,
F1 = 86.6 kg/h
wCuS = 0.827
wSiO2 = 0.173

6 Balances de masa en sistemas con reacciones qumicas mltiples

En un sistema reactivo ocurren con frecuencia ms de una reaccin qumica, algunas de ellas
simultneamente y otras secuenciales. De este modo, existirn componentes del sistema que se
consumirn y otros que se generarn de acuerdo a la estequiometra y velocidad de una o varias
reacciones. As, las velocidades netas de generacin o consumo de cada sustancia del sistema
correspondern a la sumatoria de tasas de generacin y consumo proveniente de las reacciones
en las que cada sustancia participa, ya sea como reactivo o como producto. Entonces, de acuerdo
a la denicin de tasa de generacin de una sustancia dada anteriormente:

RS = NSsale NSentra
la cantidad de sustancia que sale del sistema ser:

NSsale = NSentra + RS
Entonces, en el caso que la sustancia sea producida por varias reacciones se puede denir la
produccin global de dicha sustancia, por extensin, de acuerdo a:

NSsale = NSentra + RS = NSentra + RS1 + RS2 + + RSn

35

Donde R1S , R2S , . . . , RnS son las velocidades de generacin o consumo de la sustancia S de las
reacciones 1, 2, . . . , n, respectivamente.

Ejemplo

Durante la reduccin de magnetita con hidrgeno ocurren las siguientes reacciones:

F e3 O4 + H2 3F eO + H2 O

Calcular la descarga del reactor si se alimenta con 1 mol/h de magnetita y 4 mol/h de hidrgeno
gaseoso y en la descarga se obtiene 0.1 mol/h de Fe3 O4 y 2.5 mol/h de hierro metlico.

Desarrollo

Como la magnetita participa solo en la reaccin 1, R2F e3 O4 = 0 y por lo tanto RF e3 O4 = R1F e3 O4 .

Luego, de la denicin de razn de produccin se tendr que:
entra
RF e3 O4 = NFsale
e3 O4 NF e3 O4

y,

RF1 e3 O4 = 0,1 1 = 0,9 mol/h

Y para la segunda reaccin se tendr que:

entra
RF e = NFsale
e NF e

Y de acuerdo a la denicin de razn de produccin:

RF e = RF1 e = 2,5 0 = 2,5 mol/h

De acuerdo a la estequiometra de la reaccin 1:
2
= RF2 e = 2,5 mol/h
RH
2
2
RH
= RF2 e = 2,5 mol/h
2O

RF2 eO = RF2 e = 2,5 mol/h

De acuerdo a la estequiometra de la reaccin 2:
1
RH
= RF1 e3 O4 = 0,9 mol/h
2
1
RH
= RF1 e3 O4 = 0,9 mol/h
2O

36

RF1 eO = 3 RF1 e3 O4 = 2,7 mol/h

De las ecuaciones anteriores se observa que el H2 O se produce por ambas reacciones, el FeO
se produce por la reaccin 1 y se consume por la reaccin 2 y el H2 se consume por ambas
reacciones. De aqu, expresando la velocidad global en trminos de las velocidades parciales (de
las reacciones 1 y 2) en las ecuaciones de balance se obtiene:
1
2
NHsale
= NHentra
+ RH2 = NHentra
+ RH
+ RH
= 4 0,9 2,5 = 0,6 mol/h
2
2
2
2
2

2
1
= 0 0,9 + 2,5 = 3,4 mol/h
+ RH
+ RH
+ RH2 O = NHentra
= NHentra
NHsale
2O
2O
2O
2O
2O

entra
entra
1
2
NFsale
eO = NF eO + RF eO = NF eO + RF eO + RF eO = 0 + 2,7 2,5 = 0,2 mol/h

Luego, la descarga del reactor est formada por 0.6 mol/h de H2 , 3.4 mol/h de H2 O, 0.2 mol/h
de FeO, 0.1 mol/h de Fe3 O4 y 0.5 mol/h de Fe.
Por otra parte, empleando el anlisis de grados de libertad se tendr:
Nmero de variables
Corrientes:
Componentes:
Velocidad de reaccin 1 y 2:
Total:

(V)
2
7
2

11

Nmero de ecuaciones
Balance:
Rel. Componentes:
Total:

(R)
5
2

Por lo tanto, se debe especicar 11 - 7 = 4 variables. Estas pueden ser N1F e3 O4 , N1H2 , N2F e3 O4 y
N2F e . Con estas se tiene nalmente, GL = 0.
Balances por componente
Para Fe3 O4 :
Para H2 :
Para FeO:
Para Fe:
Para H2 O:
Luego,
Balances por componente
Para H2 :
Para FeO:

N2F e3 O4 = N1F e3 O4 - r1
0.1 - 1 = - r1
N2H2 = N1H2 - r1 - r2
4 - 0.9 - r2 = 3.1 - r2
N2F eO = N1F eO + 3 r1 - r2
0 + 3 0.9 - r2 = 2.7 - r2
N2F e = N1F e + r2
2.5 = 0 + r2 r2 = 2.5 mol/h
N2H2 O = N1H2 O + r1 + r2
= 0 + 0.9 + 2.5 = 3.4 mol/h

N2H2 = 3.1 - 2.5 = 0.6 mol/h

N2F eO = 2.7 - 2.5 = 0.2 mol/h
37

Y nalmente,

N2 = 0,1 + 0,6 + 0,2 + 2,5 + 3,4 = 6,8 mol/h

En el caso de existir una reaccin qumica nica se emplea el anteriormente denido coeciente
estequiomtrico de la sustancia S. Cuando hay ms de una reaccin qumica se debe diferenciar
entre los coecientes de las distintas reacciones de modo que es posible denotar como Sr al
coeciente estequiomtrico de la sustancia S en la reaccin r. Adems, de acuerdo a la denicin
de velocidad de reaccin, se tendr que:

RSr
Sr
En la que RSr es la velocidad de produccin de la sustancia S proveniente de la reaccin r. De
aqu, adems se obtiene la velocidad de produccin neta de la sustancia S de las r reacciones
qumicas segn:
rr =

RS =

R
X

RSr =

R
X

Sr rr

r=1

r=1

Rendimiento fraccional

De las ecuaciones de balance, es evidente que para la determinacin completa de la descarga

de un reactor, a partir de las alimentaciones dadas, se requiere que se especique la velocidad
de reaccin de cada una de las r reacciones dadas, es decir, se debe especicar la velocidad
de reaccin de cada una de las r reacciones independientes. Esta especicacin puede hacerse
directamente, asignando valores a las rn o indirectamente, imponiendo relaciones de las cuales
pueden deducirse las velocidades de reaccin. Como en el caso de una reaccin nica, puede
utilizarse nuevamente la conversin de un reactivo como medida del progreso de las reacciones
qumicas. Sin embargo, en presencia de reacciones mltiples, ya no es vlida la sencilla relacin
entre conversin y velocidad de reaccin. En su lugar, debido a que en la velocidad de consumo
de un reactivo pueden intervenir varias reacciones, la ecuacin:

r=

NSentra XS
S

se convierte en:

PR
XS =

r=1 S rr
NSentra

Entonces, la conversin ya no es directamente proporcional a la velocidad de reaccin, sino que

simplemente proporciona otra relacin que puede usarse para calcular velocidades de reaccin,
siempre que se disponga de suciente informacin.
Como la conversin est denida exclusivamente para sustancias que se consumen (Rs <0),
con frecuencia se adopta otras medidas suplementarias para medir el progreso de las reacciones
qumicas, por ejemplo, se usan a menudo trminos como selectividad, rendimiento relativo,
rendimiento global o rendimiento fraccional, cada uno con deniciones diversas. De estos, el
38

ms comn es la especicacin del rendimiento fraccional de un producto dado a partir de un

reactivo determinado.
El rendimiento fraccional Ypq del producto p a partir del reactivo q, se dene como la razn
entre la velocidad neta de produccin del producto p, y la velocidad de produccin que sera
posible alcanzar si se utilizara la velocidad total de consumo del reactivo q en la produccin
nicamente de p. En forma de ecuacin esto sera:
Rp
Rm
p

Ypq =

Donde Rm
p es la velocidad de produccin mxima posible del producto p, a la velocidad de
consumo observado para el reactivo q.
Si p es la descarga deseada del proceso, entonces el rendimiento es una medida de la eciencia
con que se produce p a partir de q. Un rendimiento cercano al 100 % indica que casi todo el
reactivo esta siendo convertido en el producto deseado; un rendimiento menor al 50 % indica
que la mayor parte de q se desperdicia en reacciones simultneas indeseables.

Ejemplo

Los poliglicoles se producen por la hidratacin cataltica del xido de etileno, seguida de adiciones sucesivas del xido a los glicoles resultantes. Las reacciones qumicas que describen este
proceso son:
H2 O + C2 H4 O
C2 H4 (OH)2 + C2 H4 O
(C2 H4 OH)2 + C2 H4 O

C2 H4 (OH)2
(C2 H4 OH)2
(C2 H3 OH)3 (H2 O)

Supngase que al hacer reaccionar completamente 100 moles/h de xido de etileno con agua en
exceso se obtiene 10 moles/h de mono-, 30 moles/h de di- y 10 moles/h de triglicol. Calcule el
rendimiento del diglicol a partir del xido.

Desarrollo

Como se alimenta diglicol al reactor, la velocidad de produccin de diglicol es 30 moles/h. si

se pudieran utilizar todas las 100 moles/h de xido para producir nicamente diglicol, entonces la velocidad de produccin de diglicol sera de 50 moles/h. para vericar esto, llamamos
r1 , r2 y r3 a las velocidades de reaccin de las tres reacciones mencionadas, siguiendo el mismo orden. Entonces, si se hacen cero las velocidades de descarga de mono- y triglicol, tendremos:
Balance de xido: 0 = 100 - r1 - r2 - r3
Balance de mono-: 0 = 0 + r1 - r2
Balance de tri-: 0 = 0 + r3
A partir de estos balances, se concluye que:

r3 = 3 mol/h y r1 = r2 = 50 mol/h
Por lo tanto, dado que la velocidad de produccin de diglicol est dada por:

Rdi = r2 r3
39

Es claro que:

Rpm = 50 mol/h

Entonces, el rendimiento de diglicol a partir del xido es:

Y =

30
= 0,6 o 60 %
50

En muchas aplicaciones se observa que el rendimiento fraccional es funcin de la conversin

del reactivo principal. Por ejemplo, el rendimiento del producto preferido podra aumentar al
reducirse la conversin del reactivo principal. Entonces, generalmente se acostumbra especicar
ambas cantidades, cuando se describe el funcionamiento de reactores en los que ocurren reacciones mltiples.

40

Balances de Energa
Balances de Energa

Tal como para el caso de la masa, se puede escribir una ecuacin general para la conservacin
de la energa de la forma siguiente:

{Energa que sale} = {Energa que entra} + {Generacin} {Consumo} {Acumulacin}

Este es un planteamiento derivado de la primera ley de la termodinmica y puede ser empleado
para cualquier etapa del proceso en anlisis.
Aunque las reacciones qumicas consumirn o generarn energa, a rgimen estacionario la acumulacin de masa y calor en el proceso ser cero.
La energa puede existir en muchas formas y este, en mayor o menor grado, hace un balance de
energa ms complejo que un balance de masa.

Formas de energa (por unidad de masa)

Energa potencial: Energa debido a la posicin.

gz
donde z es la altura respecto a algn punto arbitrario, m. y g es la aceleracin de gravedad (9.81
m/s2 ).
Energa cintica: Energa debida al movimiento.

v2
2
Energa interna: Es la energa asociada al movimiento molecular. La temperatura T de un
material es una medida de su energa interna U.
U = f (T )
Trabajo: Se hace trabajo cuando una fuerza acta a lo largo de una distancia.

F dx

W =
0

donde F es la fuerza (N) y x y l son distancias (m).

El trabajo hecho por el ambiente sobre un sistema es convencionalmente considerado con signo
negativo (-) y el trabajo hecho por un sistema sobre el ambiente con signo positivo (+).
Cuando el trabajo es producto de un cambio en la presin o volumen, este puede determinarse
por la expresin:
Z 2
W =
P dv
1

donde P es la presin (N/m ) y v es el volumen por unidad de masa (m3 /kg).

2

41

Para integrar esta funcin, la relacin entre la presin y el volumen debe ser conocida. En la
prctica se puede hacer una estimacin gruesa considerando el proceso como adiabtico reversible (isentrpico) o como una expansin isotrmica, dependiendo de la naturaleza del proceso.
Para una expansin isotrmica (expansin a T constante):

P V = constante
Para una expansin adiabtica reversible (sin intercambio de calor con el ambiente):

P V = constante
Calor: la energa es transferida ya sea como calor o como trabajo. Un sistema no contiene calor
sino que la transferencia de calor o trabajo hacia un sistema proveniente de su ambiente es
considerado convencionalmente con signo positivo (+) y cuando sale (-).
Energa elctrica: Las energas elctrica y mecnica se incluyen en el trmino trabajo en el
balance de energa. La energa elctrica ser signicativa en los balances de energa slo en
procesos electroqumicos.

El balance de energa

Considrese un proceso a estado estacionario como el de la gura siguiente:

La ecuacin de conservacin puede escribirse de modo que incluya varias formas de energa, por
ejemplo:

U1 + P1 V1 +

v12
v2
+ z1 g + Q = U2 + P2 V2 + 2 + z2 g + W
2
2

Los subndices 1 y 2 representan los puntos de entrada y salida, respectivamente. Q es el calor

transferido a travs de la frontera del sistema; positivo para el calor que entra al sistema y negativo para el calor que abandona el sistema. W es el trabajo hecho por el sistema; positivo para el
trabajo que va del sistema al ambiente y negativo para el trabajo que va del ambiente al sistema.
En la mayor parte de los procesos metalrgicos los trminos de energa cintica y potencial son
con frecuencia pequeos comparados con los trminos calor y trabajo y pueden, por tanto, ser
despreciados.
42

Por otra parte, resulta conveniente y til considerar los trminos U y PV juntos, deniendo el
trmino entalpa, denotado por H y denido por:

H = U + PV
La entalpa es una funcin de la temperatura y la presin, y los valores para las sustancias ms
comunes se han determinado experimentalmente y se encuentran tabulados.
La entalpa puede ser calculada a partir de datos de calores especcos y latentes (como se ver
ms adelante).
Si se desprecia los trminos para la energa cintica y potencial la ecuacin general se reduce a:

H2 H1 = Q W
Esta ecuacin simplicada es usualmente suciente para la estimacin de requerimientos para
el calentamiento o enfriamiento en operaciones unitarias involucradas en procesos metalrgicos.
Como esta ecuacin ya no contiene trminos dependientes del ujo puede ser empleada para
sistemas con ujo o con ujo esttico. Tambin puede emplearse para estimar requerimientos
energticos para procesos batch.
En muchos procesos el trmino trabajo resulta cero o muy pequeo y la ecuacin anterior se
reduce a la ecuacin de balance de calor siguiente:

Q = H2 H1
donde el calor es generado en el sistema, por ejemplo en un reactor qumico:

Q = Qp + Qs
donde Qs es el calor generado en el sistema. Si el calor evoluciona desde el sistema (proceso
exotrmico) Qs es considerado como negativo y si el calor es absorbido o consumido (proceso
endotrmico) este se considera positivo. Qp es el calor de proceso incorporado al sistema para
mantener la temperatura del sistema requerida. De aqu:

Qp = H2 H1 Qs
donde H1 es la entalpa de la corriente de entrada y H2 es la entalpa de la corriente de salida.

Calor sensible

Cuando el calor absorbido por una sustancia genera una variacin de su temperatura sin producir una transformacin (de estado o fase). H1 tiene unidades (J, cal, /g, /mol, etc.).

Calor latente

Los efectos trminos asociados a los cambios de estado fsico, como fusin, vaporizacin o modicacin de la estructura cristalina (llamados tambin transformaciones de fase) se conocen
como efectos de calor latente. En estos casos, o bien debe agregarse energa o bien extraerse a la
43

temperatura de transformacin. Durante este proceso la temperatura del sistema no cambia en

cambio s lo hace la entalpa en la cantidad necesaria para producir la transformacin. Esta cantidad de entalpa se denomina calor latente de transformacin, as, se podr tener calor latente
de vaporizacin (Hv ), calor latente de fusin (Hf ), calor latente de solidicacin (Hs ), calor
latente de ebullicin (He ), etc.
De este modo, para una sustancia que se calienta de T1 hasta T2 , el cambio de entalpa ser
(considerando una transformacin):

Tt

T2

Cp (f ase 2)dT

Cp (f ase 1)dT + Ht +

H(T1 T2 ) =

Tt

T1

Nota: Fusin, vaporizacin y sublimacin son proceso endotrmicos H = (+)

Calor de reaccin

Si un proceso involucra una reaccin qumica normalmente se deber agregar o remover calor.
La cantidad de calor involucrada en una reaccin qumica depende de las condiciones bajo las
cuales la reaccin es llevada a cabo. El calor estndar de reaccin es el calor liberado cuando
la reaccin es llevada a cabo bajo condiciones estndar: componentes puros, 1 atm. (1013 bar),
T= 25 C (generalmente). Los valores para los calores estndar de reaccin estn dados en la
literatura o pueden ser calculados como se ver ms adelante. En suma, corresponde al calor
generado o absorbido por un sistema como resultado de una reaccin ocurrida dentro de l. Se
expresa en unidades energa (masa, al igual que los calores sensible y latente.
Cuando se evala calores de reaccin, la base debe ser claramente establecida, ya sea dando la
ecuacin qumica, por ejemplo:
o

NO + 0.5O2 NO2 ; Hrx = -56.68 kJ

(La ecuacin anterior implica que la cantidad de reactantes y productos son moles).
O bien, estableciendo a que cantidad de que especie se reere:
o

Hrx = -56.68 kJ por mol de NO2

La reaccin anterior es exotrmica y el cambio de entalpa es, de este modo, negativo (y el calor
o
o
de reaccin (-Hrx ) es positivo). El superndice denota un valor en las condiciones estndar
y el subndice rx indica que se trata de una reaccin qumica.
El estado de los reactantes y productos (gas, lquido o slido) tambin debera ser explicitado
si las condiciones de la reaccin son tales que ellos pudieran existir en ms de un estado, por
ejemplo:
o

H2(g) + 0.5O2(g) H2 O(g) ; Hrx = -241.6 kJ

o
H2(g) + 0.5O2(g) H2 O(l) ; Hrx = -285.6 kJ
44

La diferencia entre los dos calores de reaccin corresponde al calor latente de vaporizacin del
agua formada.
Los calores estndar de reaccin pueden ser convertidos a otras temperaturas de reaccin mediante un balance de calor para un proceso hipottico en el cual los reactantes son llevados a
la temperatura estndar donde la reaccin tiene lugar y, luego, los productos son llevados a la
temperatura de reaccin requerida; tal como se ilustra en la gura siguiente:
o

Hr,T = Hr + Hprod. - Hreact.

donde (-Hr,T ) es el calor de reaccin a la temperatura T; Hreact. es el cambio de entalpa

para llevar los reactantes a la temperatura estndar y Hprod. es el cambio de entalpa para
llevar los productos a la temperatura de reaccin, T.
En la prctica hay reactores en los que reactantes y productos pueden estar a temperaturas
diferentes de la temperatura de reaccin, luego es ms conveniente realizar el balance de calor
en el reactor empleando la temperatura estndar (25 C) como referencia para la temperatura
y, por tanto, puede usarse el calor estndar de reaccin sin correcciones. Adems, es innecesario corregir un calor de reaccin a la temperatura de reaccin para usarlo en el clculo de
balance de calor en un reactor. Hacer esto es equivalente a hacer dos balances de calor, mientras que con la seleccin apropiada de la temperatura de referencia slo debe realizarse uno solo.
Para un reactor en la prctica, el calor agregado (o removido), Qp , para mantener la temperatura
de diseo del reactor estar dado por:

Qp = Hprod. Hreact. Qr
donde Hprod. es la entalpa total de las corrientes de producto, incluyendo material no reaccionado y sub-productos, evaluado a la temperatura de referencia de 25 C; Hreact. es la entalpa
total de las corrientes de alimentacin, incluyendo reactivos en exceso e inertes, evaluado a la
temperatura de referencia de 25 C y Qr es el calor total generado por la reaccin que tiene
o
lugar, evaluado a partir de los calores estndar de reaccin a 25 C y donde Qr = - Hr ;
o
por mol de producto formado (Hr es el calor estndar de reaccin por mol de producto en
particular).
45

Nota: Un signo negativo en la ecuacin anterior es innecesario dado que Qr es positivo cuando
el calor evoluciona de la rreaccin, mientars que el cambio de entalpa estndar ser negativo
para reacciones exotrmicas. Qp ser negativo cuando se requiera enfriamiento.

Calores estndar de formacin

La entalpa estndar de formacin Hf de un compuesto es denido como el cambio de entalpa

cuando un mol del compuesto es formado a partir de sus elementos constituyentes en el estado
estndar. La entalpa de formacin de los elementos puros se considera cero. El calor estndar
o
de cualquier reaccin puede calcularse a partir de los calores de formacin -Hf de productos y
reactantes siempre que estos estn disponibles o puedan estimarse. A la inversa, los calores de
formacin de un compuesto pueden calcularse a partir de los calores de reaccin para emplearse
en el clculo de calores estndar de reaccin para otras reacciones.
La relacin entre los calores estndar de reaccin y formacin est dado por la ecuacin siguiente:

Hr =

Hf,prod.

Hf,react.

Ejemplo

Calcular el calor estndar de la siguiente reaccin a partir de las entalpas de formacin.

4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2 O(g)
Entalpas estndar de formacin, kJ/mol.
NH3(g)
-46.2
NO(g)
+90.3
H2 O(g)
-241.6

Desarrollo
o

Hr

P
P
o
o
= Hf,prod. Hf,react.
= (4 90,3 + 6 (241,6)) (4 (46,2))
= 903,6 kJ/mol
o

Luego, el calor de reaccin pedido es -Hr 904 kJ/mol

Calores de combustin

El calor de combustin de un compuesto (-Hc ) es el calor de reaccin para la combustin

completa del compuesto con oxgeno. Los calores de combustin son relativamente fciles de
determinar experimentalmente. Los calores para otras reacciones pueden calcularse fcilmente
a partir de los calores de combustin de reactantes y productos. La expresin general para el
clculo de calores de reaccin desde calores de combustin es:

Hr =

Hc,react.
46

Hc,prod.

Nota: Los trminos producto y reactante son los opuestos a aquellos en la expresin para el
clculo de calores de formacin.

Ejemplo

Calcular el calor estndar de reaccin para la reaccin de hidrogenacin del benceno a ciclohexano.
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)

C6 H6(g) + 3H2(g) C6 H12(g)

C6 H6(g) + 7.5O2(g) 6CO2(g) + 3H2 O(l)
C6 H12(g) + 9O2(g) 6CO2(g) + 6H2 O(l)
C(s) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + 0.5O2(g) H2 O2(g)

Hc
o
Hc
o
Hc
o
Hc

=
=
=
=

-3287.4
-3949.2
-393.12
-285.58

kJ
kJ
kJ
kJ

Nota: A diferencia de los calores de formacin, el estado estndar del agua para los calores de
combustin es lquido. La presin y temperatura son las mismas (1 atm. y 25 C).

Desarrollo: Solucin 1

Usando la ecuacin ms general:

Hr =

Hf,prod.

Hf,react.

pueden calcularse las entalpas de formacin de C6 H6(g) y C6 H12(g) , y de estos valores el calor
de reaccin pedido (1).
De reaccin (2):
o

H c (C6 H6 )
3287,4
o
Hf (C6 H6 )

= 6 Hc (CO2 ) + 3 Hc (H2 O) - Hf (C6 H6 )

o
= 6 (-393.12) + 3 (-258.58) - Hf (C6 H6 )
= 3287,4 3215,52 = 71,88 kJ/mol

De reaccin (3):
o

Hc (C6 H12 )
o
Hc (C6 H12 )
o
Hr

= 3949,2 = 6 (-393.12) + 6 (-258.58) - Hf (C6 H12 )

= 3949,2 4072,28 = 123,06 kJ/mol
o
o
= (Hf (C6 H12 ) - Hf (C6 H6 )) = (-123.06) - (71.88) = 195 kJ/mol

Nota: La entalpa de formacin de H2(g) es cero.

Desarrollo: Solucin 2

Empleando la ecuacin para determinar calores de reaccin a partir de calores de combustin:

o

Hr = (Hc (C6 H6 ) + 3 Hc (H2 ) - Hc (C6 H12 )

= (3287,4 + 3 (-285.58)) - (-3949.2) = -196 kJ/mol
o
Calor de reaccin -Hr = 196 kJ/mol
47

Ley de Hess

Dado que la entalpa es una funcin de estado, si se transforma un cierto nmero de reactivos
en un cierto nmero de productos mediante dos o ms secuencias de reacciones la variacin
total de la entalpa ser siempre la misma para cada secuencia. Esta regla es consecuencia de la
primera ley de la termodinmica y se conoce como Ley de Hess.

Ejemplo

Supngase que comparamos dos mtodos diferentes para la sntesis de cloruro de sodio a partir
de cloro y sodio.

Mtodo 1

Na(s) + H2 O(l) NaOH(s) + 12 H2(g)

1
H
+ 12 Cl2(g) HCl(g)
2 2(g)
HCl(g) + NaOH(s) NaCl(s) + H2 O(l)
Cambio Neto:
Na(s) + 12 Cl2(g) NaCl(s)

Mtodo 2
Na(s)
Cambio Neto:

1
H
2 2(g)

+ 12 Cl2(g) HCl(g)
+ HCl(g) NaCl(s) + 12 H2(g)
Na(s) + 12 Cl2(g) NaCl(s)

H
o
H
o
H
o
H

=
=
=
=

-139.78 kJ/mol
-92.31 kJ/mol
-179.06 kJ/mol
-411.15 kJ/mol

H = -92.31 kJ/mol
o
H = -318.84 kJ/mol
o
H = -411.15 kJ/mol

El cambio neto se obtiene sumando todas las reacciones de la secuencia y del mismo modo, la
variacin neta de entalpa se obtiene sumando las variaciones de entalpa de la secuencia, la que
debe resultar idntica para toda secuencia que resulte en el mismo cambio qumico neto.

Dependencia del calor deo reaccin con la temperatura

Si se conoce el valor de H para una reaccin a una temperatura dada, por ejemplo, 25 C,
podemos calcular el calor de reaccin a cualquier otra temperatura si conocemos las capacidades
calorcas de todas las sustancias que intervienen en la reaccin.
o

La H de cualquier reaccin es:

o

H = Hprod. Hreact.
Para encontrar la dependencia de esta cantidad con la temperatura derivamos con respecto a T
esta ltima expresin:
o

o
o
dHprod. dHreact.
dH
=

dT
dT
dT
o
o
Pero, por denicin, dH /dT = Cp , luego:
o

dH
o
o
=CP (prod.) CP (react.)
dT
o
dH
o
=
CP
dT
48

El valor de CP se calcula a partir de la capacidades calorcas individuales del mismo modo que
o
H se calcula de los valores particulares de las entalpas molares.
La expresin anterior puede escribirse como:
o

dH = CP dT
Integrando entre una temperatura ja T0 y cualquier otra temperatura T, se tiene:

CP dT

dH =
T0

T0

La integral de la izquierda es simplemente H , que al evaluarse entre los lmites se transforma

en:
o

HT HT0 =

CP dT
T0

Reordenando se tiene:
o

HT = HT0 +

CP dT
T0

Si se conoce el valor del aumento de entalpa a una cierta temperatura T0 , mediante la ecucin
anterior se puede calcular el valor a cualquier otra temperatura T. Si alguna de las sustancias
cambia su estado de agregacin en el intervalo de temperatura, debe incluirse la correspondiente
variacin de entalpa.
Si el intervalo de temperatura [T,T0 ] es muy pequeo, las capacidades calorcas de todas las
sustancias involucradas pueden considerarse constantes, de lo contrario deben considerarse como
funciones de la temperatura. Para muchas sustancias esta funcin tiene la forma:

CP = a + bT + cT 2 + dT 3 +
donde a, b, c, son constantes para un material determinado.

Entalpa de mezclas

Para el caso de gases, los calores de mezcla son usualmente despreciables y las capacidades
calorcas y entalpas pueden considerarse como aditivas en sus componentes sin introducir
error signicativo en los clculos. Para CP , por ejemplo:

CP (mezcla) = xa CPa + xb CPb + xc CPc +

donde xa , xb , xc , , son las fracciones molares de los componentes a, b, c, .
Para mezclas de lquidos y soluciones el calor de mezcla (calor de solucin) puede ser signicativo
y por tanto debe ser considerado cuando se calcule la entalpa de la mezcla.
Para mezclas binarias, la entalpa especca de la mezcla a la temperatura T est dada por:

Hmezcla,T = xa Ha,T + xb Hb,T + Hm,T

49

donde Ha,T y Hb,T son las entalpas especcas de los componentes a y b y -Hm,T es el calor
de mezcla cuando se forma 1 mol de solucin a la temperatura T.
Los calores de mezcla y solucin se determinan experimentalmente y estn disponibles en manuales para las soluciones ms comunes.

Calores integrales de solucin

Los calores de solucin son independientes son independientes de la concentracin. El calor integral de solucin a una concentracin dada es el calor acumulado, liberado o absorbido, en la
preparacin de una solucin a partir de solvente y soluto puros. El calor integral de solucin a
dilucin innita es llamado calor integral estndar de solucin.
El calor integral de solucin puede emplearse para calcular el calentamiento o enfriamiento requerido en la preparacin de soluciones, tal como se ilustra en el ejemplo siguiente:

Ejemplo

Una solucin de NaOH en agua se prepara por dilucin de una solucin concentrada en un
recipiente agitado refrigerado con una chaqueta con agua. La solucin concentrada tiene 50 %
p/p y se requiere 2500 kg de solucin con 5 % p/p por cada batch. Calcule el calor removido
por el agua de enfriamiento si la solucin debe ser descargada a 25 C. La temperatura de las
soluciones alimentadas al recipiente puede ser considerada 25 C.

Desarrollo

El calor integral de solucin de NaOH-H2 O a 25 C es:

mol H2 O/mol NaOH
2
4
5
10

Hsol. kJ/mol
22.9
34.4
37.7
42.5
42.9

Conversin de % p/p a mol/mol:

50 % p/p = 50/18 50/40 = 2.22 mol H2 O/ mol NaOH
5 % p/p = 95/18 5/40 = 42.22 mol H2 O/ mol NaOH
De la grca de los calores integrales de solucin v/s concentracin se tiene:
o

Hsol.

2.22 mol/mol = 27.0 kJ/mol NaOH

2.22 mol/mol = 42.9 kJ/mol NaOH

El calor liberado en la dilucin por mol de NaOH ser:

= 42.9 - 27.0 = 15.9 kJ
Calor liberado por batch = mol NaOH por batch 15.9:
50

2500 103 0,05

15,9 = 49,7 103 kJ
40

Calor transferido al agua de enfriamiento, despreciando las prdidas de calor:

497 MJ por batch
En este ejemplo la temperatura de la alimentacin y la solucin nal se consideran iguales a la
temperatura estndar para el calor de solucin, 25 C, para simplicar los clculos.

Procedimiento para Balances de Energa

1. Denir temperatura de referencia (temperatura a la cual la reaccin tendr lugar).
2. Trazar escala de temperaturas.
3. Ubicar los reactantes a su temperatura inicial en la escala y trazar una echa desde esta
temperatura hasta la temperatura de referencia.
4. Repetir lo anterior para los productos pero trazando las echas desde la temperatura de
referencia hasta la temperatura a la cual los productos abandonan el sistema.
5. Calcular todos los calores sensibles.
6. Calcular los calores de reaccin (solucin, etc.) a la temperatura de referencia.
7. Calcular la sumatoria de todos los calores determinados previamente.
8. La diferencia resultante de la sumatoria anterior corresponde a las prdidas de calor.

Combustin

La combustin puede ser denida como una reaccin qumica exotrmica en la cual intervienen
diversos aspectos tales como:
a. Termodinmicos: factibilidad, energa de las reacciones, etc.
b. Cinticos: velocidad de las reacciones.
c. Fenmenos de transporte: difusin de especies, conveccin, etc.
La combustin es un proceso en el cual intervienen una serie de fenmenos fsicos y qumicos,
por esto, resulta en extremo complejo su anlisis y modelacin.
Desde un punto de vista qumico, la combustin es una reaccin de oxidacin-reduccin que tiene
lugar enrte un combustible y un comburente (u oxidante) con una alta velocidad de reaccin y
gran generacin de calor.
a. Reductor (combustible): C, CO, H2 , Cx Hy , etc. . .
51

b. Oxidante (comburente): O2 , O3 , Cl, etc. . .

La estructura general de una reaccin de combustin es:
Combustible + Oxidante Productos + Calor

Combustible: Sustancia susceptible de ser quemada y que puede encontrase en forma slida,

lquida o gaseosa.
Los combustibles gaseosos pueden contener tambin cantidades de N2 , CO2 y vapor de agua,
sustancias que no participan en la reaccin y que se denominan inertes.
Por otra parte,
muchos combustibles slidos y lquidos contienen H, C, N, O e innumerables compuestos no
reactivos de hierro, silicio, aluminio, calcio y otros, llamados ceniza.

Clasicacin de los combustible de acuerdo a su origen

- Renovables: Lea, carbn vegetal, alcoholes (etanol, metanol. etc.) biogs, desechos urbanos e industriales, etc. . .
- Fsiles: Carbn mineral, petrleo, gas natural, arenas bituminosas, shale oil, etc. . .

Clasicacin de los combustible de acuerdo a su estado de agregacin

Estos se clasican en slidos, lquidos y gaseosos. El diseo y operacin de los sistemas de

combustin dependen fuertemente de esta caracterstica. por ejemplo, los gases se queman con
relativa facilidad, en cambio los combustibles lquidos requieren que este primero se vaporice
(absorbiendo calor) y slo entonces tiene lugar la reaccin. La combustin de slidos es ms
difcil an.

Poder calorco

Corresponde a la cantidad de calor producida por la combustin completa de una unidad de

masa de combustible y se expresa en kJ/kg, Btu/lbm o kcal/kg. En trminos termoqumicos es
el valor negativo del calor estndar de combustin (-hcomb o Hcomb ).
El Poder calorco superior (PCS) es el valor correspondiente del poder calorco Hc con
agua lquida como producto de combustin, a p=cte., 25 C y combustin completa. El Poder
calorco inferior (PCI), en cambio, es el valor correspondiente al caso en que el agua est en
la forma de vapor, es decir:
PCS = PCI + nHv
donde Hv es el calor latente de vaporizacin del agua a 25 C que vale 44 kJ/mol.

Estequiometra

La estequiometra se reere a la determinacin de cantidades (masas y volmenes) de combustible, aire y productos de la combustin.

Combustin Ideal

Consideremos, en primer lugar, la combustin del carbono. La reaccin clsica es aquella en

la cual un tomo de carbono se combina exotrmicamente con una molcula de oxgeno para
producir una molcula de dixido de carbono. En smbolos:
52

C(s) + O2(g) CO2(g)

Como por denicin, un mol es una cantidad denida de tomos o molculas, la reaccin anterior puede interpretarse como la combinacin de 1 mol de carbono con 1 mol de oxgeno, dando
como resultado 1 mol de CO2(g) . Utilizando el concepto de masa molecular es muy fcil determinar los pesos involucrados en la reaccin. As, la reaccin anterior representa la combustin
de 12 g de carbono con 32 g de oxgeno, resultando en 44 g de CO2(g) . Ntese que la masa de
los compuestos participantes en la reaccin se conserva, no as el nmero de moles.
Otra reaccin exotrmica importante del carbono es aquella en la cual 1 mol de este elemento
se combina con medio mol de oxgeno, dando como resultado 1 mol de monxido de carbono,
de acuerdo a:
C(s) + 0.5O2(g) CO(g)
Esta es una reaccin de combustin denominada incompleta pues si se dan las condiciones apropiadas el monxido de carbono reacciona exotrmicamente con oxgeno produciendo anhdrido
carbnico, de acuerdo a:
CO(g) + 0.5O2(g) CO2(g)
El segundo elemento combustible de importancia es el hidrgeno. La reaccin de mayor inters
es aquella donde 2 moles de hidrgeno atmico (o bien 1 mol de hidrgeno molecular gaseoso,
H2(g) ) se combinan exotrmicamente con 1/2 mol de oxgeno, produciendo 1 mol de agua:
2H(s,l) + 0.5O2(g) H2 O(l,g)
Otro elemento que se quema con facilidad es el azufre (S). Esta sustancia se encuentra presente
en la mayora de los combustibles fsiles, aunque afortunadamente en pequeas cantidades.
Debido a esto, el azufre no representa un aporte importante desde el punto de vista energtico.
Su contribucin al deterioro de la calidad del aire, sin embargo, es signicativo. La oxidacin
del S procede de acuerdo a:
S(s,l) + O2(g) SO2(g)
Cuando el oxgeno proviene del aire, en todas las reacciones anteriores estn tambin involucrados tanto el nitrgeno como los dems gases atmosfricos. Estas sustancias se consideran inertes,
es decir, no participan qumicamente en la reaccin: salen del reactor tal como entraron, pero en
la mayora de los casos a otra temperatura. En este sentido, el nitrgeno que se encuentra en los
gases resultantes de una combuetin no es un producto de la reaccin propiamente tal. Otras
sustancias inertes que pueden existir mezcladas o contenidas en los reactantes son agua y cenizas.
Los requerimientos de oxgeno y posterior clculo de los productos de reaccin se pueden estimar
ya sea conociendo los compuestos que forman parte del combustible o bien su composicin
elemental. En el primer caso se puede emplear, entre otras, la ecuacin general:
Cm Hn + ( 4m+n
)O2 mCO2 + n2 H2 O
4
53

Por ejemplo, para CH4 : m=1 y n=4, luego:

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2 O

Combustin Real

Premezclando combustible con aire estequiomtrico resulta prcticamente imposible lograr una
combustin completa, es decir, que los productos sean solamente vapor de agua, dixido de
carbono y nitrgeno. En condiciones reales, la combustin puede ser incompleta aun si se trabaja
con ms aire del estequiomtrico necesario. Varias razones inciden en este hecho, siendo las
principales:
a. La dicultad de producir una premezcla homognea.
b. Insuciente tiempo de residencia de esta mezcla en la zona de reaccin.
c. Enfriamiento de los productos (T, t, turbulencia).
Evidentemente la combustin incompleta es indeseable en la prctica, puesto que la presencia
de sustancias combustibles en los productos contribuye a la contaminacin atmosfrica y representa, adems, un mal aprovechamiento de la energa qumica disponible. Por esto, en la
prctica industrial se emplea ms aire que la cantidad terica.
Uno de los indicadores ms utilizados para cuanticar la cantidad de aire real en relacin al aire
terico es el exceso de aire, cuya denicin es:


- aire terico 100
E = aire real
aire terico
E

=0
<0
>0

Combustin incompleta
Combustin incompleta
Cuanto mayor sea E menos probable es que la combustin sea incompleta. Sin embargo, un E muy grande disminuye la temperatura
de la reaccin dado que la misma cantidad de energa se empleara
para calentar una masa cada vez mayor de productos.

Otro indicador empleado para cuanticar la cantidad de aire es el porcentaje de aire terico,
, tambin llamado coeciente de dilucin, y se dene por:
aire real = E + 1
= aire
terico
Por ejemplo, = 150 % signica que la reaccin se lleva a cabo con 1,5 veces el, aire terico y,
equivalentemente, con 50 % de exceso de aire.

Temperatura de reaccin/llama adiabtica

Cuando se quema un combustible se desprende una cantidad considerable de energa. Parte de

esa energa se transere como calor a travs de las paredes del reactor y el resto eleva la temperatura de los productos de reaccin. Cuanto menos calor se transera, mayor es la temperatura
54

de los productos. Si el reactor es adiabtico se puede alcanzar el mayor valor de temperatura

posible, la que se conoce como temperatura de llama adiabtica, Ta.
El clculo de Ta sigue el procedimiento general de los balances de energa y evidentemente
depende de la proporcin combustible-aire en la mezcla.
Una situacin como la descrita se puede esquematizar de la forma que ilustra la gura siguiente:

y el balance de calor es:

H1 =
con

H1 =

X
n
X

Hr,298 + H2 = 0

ni

H2 =

n
X
i=1

Cp(react.) dT
TIn

i=1

y,

298

Ta

ni

Cp(prod.) dT
298

Ejemplo

Calcular la Ta para la combustin de un gas que contiene 96 %CH4 , 0.8 %CO2 y 3.2 %N2 al
quemarse en aire sin enriquecimiento ni exceso. Suponer que gas y aire entran a la cmara de
combustin a 298 K. Analizar, adems, el efecto de moles iniciales de la mezcla de gas, del
enriquecimiento y del exceso.

Desarrollo

Suponemos combustin completa, empleando aire sin enriquecimiento y sin exceso y una base
de clculo de 100 mol de gas. En estas condiciones, se tiene:
Datos:
55

Especie
CH4
CO2
N2
Total

%
96
0.8
3.2
100

mol
96
0.8
3.2
100

La reaccin de combustin del gas es:

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2 O
Por lo tanto,

Proporcin estequiomtrica
Prop. esteq. para 100 mol gas

CH4
1
96

2O2
2
192

CO2
1
96

H2 O
2
192

Como el aire contiene 21 % de O2 y 79 % de N2 (aire sin enriquecimiento) y no se emplea exceso,

Entran 192 1,25 = 240 mol O2
79
= 240
= 560 mol N2
21
Y salen, 240 192 = 48 mol O2
= 560 mol N2
= 96 mol CO2
= 192 mol H2 O
En resumen, las entradas y salidas son:
Entradas
Especie
CH4
CO2
O2 esteq.
O2 exc.
N2 aire
N2 gas
Total

Salidas
Especie
H2 O
CO2
N2
O2

mol
96
0.8
192
48
560
3.2
900

mol
192
96.8
563.2
48
900

Como gas y aire entran al sistema a T=298 K, en este caso es conveniente considerar esta como
temperatura de referencia. Los calores de formacin de las especies son:
56

Especie

Hof,298
(kcal/mol)
-17.89
0.0
-94.05
-57.8

CH4
O2
CO2
H2 O
Por lo tanto, el calor de reaccin para (1) ser:



o
o
o
o
o
+
n

H
+
n

H
= nCO2 Hf,CO
Hr,298
O
CH
H
O
2
4
2
f,O
f,CH
f,H
O
2
4
2
2
= 96 (94,05) + 192 (57,8) 96 (17,89) 192 (0,0)
= 18409 kcal
Este calor debe ser absorbido por los productos de reaccin como calor sensible (dado que no
hay prdidas y, por tanto, no hay otra va de consumo de calor),
R TA
Cp dT
Total
Especie
Cp
Cantidad
298
o
cal/mol
mol
cal/mol
kcal
CO2
10,57 +2,1 103 T+ . . .
96.8
26408.4
2556,33
H2 O
7,3 +2,46 103 T+ . . .
192
21339,3
4097,15
3
N2
6,83 +0,9 10 T+ . . .
725,5
16203,6
11755,48
O2
7,03 +1,05 103 T+ . . .
0,0
17043,0
48,0
Total
18408,96
El proceso iterativo se detiene para: Ta 2325,2 K, la que ser la temperatura de llama adiabtica pedida.
De manera similar es posible analizar el efecto del exceso de aire y del enriquecimiento realizando
los clculos anteriores para diferentes valores de estas variables y construyendo la tabla siguiente:
Enriquecimiento, %O2
21
35
50
70

0
2352
3106
3686
4221

Exceso, %
50
100
1795 1484
2468 2065
3013 2560
3552 3075

200
1135
1585
1992
2442

El efecto de el enriquecimiento y del exceso se muestran grcamente en las siguientes guras.

Energa elctrica

Se dene como potencia elctrica, P, al trabajo hecho por una corriente estacionaria de 1 ampere
uyendo por 1 segundo bajo una fuerza impulsora de 1 volt.
P = IV
El producto volt ampere se denomina Watt. La potencia corresponde tambin a la velocidad
a la cual se hace el trabajo o la energa se absorbe, de modo que la energa absorbida por un
proceso es el producto de la potencia por el intervalo de tiempo durante el cual se aplica:
57

Energa = P t
As, el kw-h es la medida usual para la energa elctrica.
La expresin anterior corresponde a la potencia elctrica total suministrada. En un sistema
de potencia directa, esta corresponde tambin a la energa convertida en energa trmica y la
energa generada estara dada por:
P = I2 R
donde R es la resistencia al ujo de corriente. La cantidad de calor generado en una posicin en
particular por una corriente I uyendo a travs de un circuito ser, de este modo, dependiente
de la resistencia al paso de corriente desde la fuente hasta esta ubicacin particular.
Aplicacin: Hornos de arco elctrico
Los hornos de arco elctrico (HAE) utilizan corriente alterna trifsica, la que es suministrada a
travs de electrodos de grato al interior del horno. La corriente pasa a travs de la brecha de
aire entre la punta de los electrodos y la carga generndose un arco (la resistencia del aire es
mucho mayor que la resistencia de los dems componentes del circuito). As, la mayor parte de
la cada de tensin en el sistema se presenta en el arco, as como la mayor parte de la energa
elctrica se convierte en energa trmica.
En trminos generales, el balance de calor en un sistema en presencia de energa trmica aportada
por conversin de energa elctrica se expresar por:

Hr,exo + EET
=
Hr,endo + Hsens. + Hperd.
|
{z
}
|
{z
}
Energa aportada al sistema
Energa consumida por el sistema

Diagramas de Sankey

Son una reprentacin grca de magnitudes de inters en ingeniera, por ejemplo, ujos de masa
o energa. En este caso constituyen una herramienta valiosa para ilustrar y visualizar la distribucin de las distintas corrientes o ujos de calor en un sistema dado. En estos, los ujos son
58

representados por echas y sus magnitudes relativas se ilustran de manera que sean proporcionales a su ancho.

Ejemplo

Durante la descomposicin trmica de carbonato de calcio en un reactor rotatorio se procesan

100 tpd de mineral con 85 %CaCO3 . Considerar que el 15 % restante de la carga corresponde a
ganga inerte (SiO2 ).
Para mantener la temperatura de proceso (950 C) se emplea un quemador de carboncillo (que
contiene 75 %C y el 25 % restante es ceniza) que posee un poder calorco igual a 105 kcal/mol.
Adems, los gases abandonan el horno a 1100 C y la carga slida lo hace a 950 C.
Supngase que se queman 20 tpd de carboncillo.
Datos:
Especie
O2
CP , cal/mol K8.5

N2
8.1

CaCO3
28

CaO
12

SiO2
17

CO2
13.8

PA (kg/kmol): Ca=40; C=12; Si=28.

% polvos = 5 % de calcinas.
Para reaccin de descomposicin: Horx,298 = 42 kcal/mol.

Desarrollo

A partir de los datos entregados se considera como base de clculo: 1 da.

Se alimenta: 100 tpd 0.85 = 85 tpd CaCO3 = 850 kmol
= 15 tpd SiO2 = 250 kmol
Por cada 100 ton alimentacin se producen 850 kmol CaO + 250 kmol SiO2 .
Si empleamos, por conveniencia, una temperatura de referencia de 298 K y, adems, suponemos
que aire, carboncillo y caliza entran al reactor a esta misma temperatura, se tendr:
Smbolo
H1
H2
H3
H4
H5

Calores consumidos
Calor de reaccin de descomposicin
Calor sensible CaO-SiO2
Calor sensible gases salida
Calor perdido

Calores aportados

Calor de combustin carboncillo

Para H1 : Se debe descomponer 85 tpd CaCO3 o bien 850 kmol CaCO3 . Como Horx,298 = 42
kcal/mol, para descomponer la totalidad del CaCO3 se requiere:
o
Hrx,298
= 850 kmol 42 kcal/mol = 35700 Mcal

Para H2 : Como los slidos descargan a 950 C, estas deben calentarse desde la temperatura
de referencia hasta esta ltima, es decir,
Z 1223
Z 1223
H2 = nCaO
Cp(CaO) dT + nSiO2
Cp(SiO2 ) dT
298

298

59

nSiO2 = nSiO2 (mineral) + nSiO2 (carboncillo)

nSiO2 = 250 kmol + 20 0,25

1000
= 250 + 83,3 = 333,33 kmol
(28 + 2 16)

H2 = 850 kmol 12 kcal/kmol K (1223 298) + 333,3 kmol 17 kcal/kmol K (1223 298)
H2 = 9435 + 5241 = 14676 Mcal
Para H3 : Se supone que se emplea la cantidad estequiomtrica de oxgeno para quemar 15 ton
de carboncillo y se producen,
20 ton 0.75 = 15 ton C = 1250 kmol
por estequiometra se consumen 1250 kmol O2 .
se producen 1250 kmol CO2 .
Por lo tanto, se deben alimentar 4702 kmol N2 , los que abandonan el reactor junto con los gases
generados.
salen nN2 4702 kmol
salen nCO2 1250 kmol

H3 = nN2

1373

Z
Cp(N2 ) dT + nCO2

298

H3 = nN2

1373

Cp(CO2 ) dT
298

1373

1373

Cp(N2 ) dT + nCO2
298

Cp(CO2 ) dT
298

= 4702 8,1 (1373 298) + 1250 13,8 (1373 298)

= 40493 + 18543
= 59486 Mcal
Para H5 : Se alimentan nc = 20 1000 0.75/12 = 1250 kmol.
y se generan:
1250 (kmol) (Mcal/kmol) = 131250 (Mcal)
Como

5
X

Hi = H1 + H2 + H3 + H4 + H5 = 0

i=1

Luego,
y

H4 = 131250 35700 14676 59486 = 21388 (Mcal)

% prdidas =

21388
131250

100 = 16 %

60

Figura 9: Diagrama Sankey para ejemplo.

Cmo se puede mejorar la eciencia energtica del proceso en este caso?

Psicrometra

La psicrometra es la rama de la termodinmica que describe y utiliza las propiedades de mezclas de gases con vapor condensable. Si la mezcla est a temperaturas relativamente elevadas,
el comportamiento del vapor es anlogo al de los otros componentes del sistema: todos ellos
pueden ser considerados gases ideales.
En psicrometra es necesario conocer 4 conceptos bsicos:
(a) El contenido de humedad.
(b) La humedad absoluta.
(c) La humedad relativa.
(d) El punto de roco.
(a) Corresponde al nmero de moles de vapor prsente en la mezcla por cada mol de los dems
componentes (tambin se conoce como relacin de humedad o razn de humedad) y se obtiene
de:

xv
pv
nv
=
=
na
xa
pa
(b) La razn de mezcla corresponde a x=mv /ma en (kg vapor/kg aire seco), e indica la cantidad
de vapor por kg de aire seco, cantidad que es independiente de la temperatura y que, en la
prctica, resulta difcil de medir. Sin embargo, puede calcularse si se conoce la presin parcial
del vapor y se aplica la ecuacin de los gases ideales:
w=

P v P Mv
(P Pv ) P Ma
La humedad mxima que pueda admitir el aire ser la humedad de saturacin, Xs , que ser
calculada con la misma expresin pero empleando la presin de saturacin Ps en lugar de Pv .
X=

(c) La humedad relativa se dene como el cuociente entre la presin parcial del vapor y su
presin de saturacin a la misma temperatura (en %):

HR =

Pv
100
Pa
61

Nota: HR es la humedad que contienen el aire en relacin a la mxima humedad absoluta (saturacin) sin producirse condensacin a la misma temperatura y presin.
Este ndice es una cantidad relativa que indica si el aire se encuentra a punto de saturarse
o no. As, cuando el aire est saturado, Pv =Ps y la humedad ser del 100 %. Como Ps aumenta con la temperatura, la humedad relativa disminuir en la misma proporcin, es decir,
el aire tendr menor humedad relativa cuando est ms caliente, aunque contenga la misma
cantidad de vapor. As mismo, cuanto ms alta sea la temperatura ms difcilmente se producir la saturacin. La presin de saturacin puede obtenerse de tablas si se conoce la temperatura.
En equlibrio, este indicador nunca puede superar el 100 % pues en tal caso la presin de vapor
superara la presin de saturacin, es decir, el agua no estara como vapor sino como lquido.
Por otro lado, cuando la humedad relativa es <100 %, el vapor est sobrecalentado.
(d) La Tr indica la temperatura a la cual comenzar a condensarse el vapor de agua a la presin
parcial del vapor de agua. Puede determinarse, entonces, si se conoce Pv y se obtiene de tablas
cual es la temperatura de saturacin del agua a dicha presin.

Condensacin

Considrese una mezcla gaseosa saturada (HR =1) contenida en un recpiente hermtico. Si en
tales condiciones baja la temperatura (a T<Tr ), disminuye Ps . Pero este trmino es el denominador de la humedad relativa (HR =Pv /Ps ) y, como se ha mencionado, este indicador no puede
ser <1, luego, necesariamente la Pv debe tambin disminuir. La mezcla realiza esto retirando
parte del vapor (condensndolo), de modo que Pv se mantenga permanentemente igual a Ps .
Esta condicin es justamente la que permite calcular la cantidad de agua condensada.

Ejemplo

El aire al interior de una casa se encuentra a 25 C y posee una humedad del 25 %. Condesar
agua al interior si la supercie interna de una de sus ventanas se encuentra a 10 C.

Desarrollo

La presin de vapor, uniforme dentro de la casa, se obtiene de:

Pv = HR /100 Ps @ 25 C
= (0.65) (3.1698 kP a)
= 2.06 kPa

(Interpolar de tablas a 24 y 26 C)

El punto de roco del aire en la casa ser la temperatura de saturacin a Pv =2.06 kPa. De la
misma tabla este valor es Tsat@2,06 kP a = 18,0 C.
De este modo, la humedad en el aire al interior de la casa comenzar a condensar una vez que
la temperatura descienda bajo 18 C.

Ejemplo

El stano de una casa tiene una planta de 150 m2 y 2.8 m de altura y se encuentra a 20 C. Su
62

humedad relativa es 95 %. Si se desea reducir dicha humedad hasta 30 %, calcular la masa de

agua que se debe eliminar por absorcin manteniendo su temperatura en 20 C.

Desarrollo

La presin de vapor de agua a 20 C es:

De tablas

z }| {
Pv =(0.95) Ps @ 20 C = (0.95) (2,3337) = 2.22 kPa
y se debe llevar a:
Pv = (0.3) Ps @ 20 C = (0.3)(2.3337) = 0.70 kPa
Para saber cuanta agua eliminar es necesario determinar cuanta agua hay inicialmente y cuanta
agua se requiere dejar nalmente.

Xi (humedad absoluta) =

(2,22)(18)
kg H2 O
P v P Mv
=
= 0,014
P a P Ma
(101,33 2,22)(28,84)
kg aire seco

kg H O
Inicialmente hay 0.014 kg aire 2seco .

Xf =

(0,70)(18)
kg H2 O
= 0,0043
(101,33 0,70)(28,84)
kg aire seco

es decir, se debe dejar el aire conteniendo 0.0043

kg H2 O
.
kg aire seco

Luego, la masa de agua a eliminar ser:

Magua = Mas (Xi - Xf )

RT
RT
= (naire seco + nH2 O )
PT
PT




 m 
m 
RT
1
0,0014
0,082 293
=
+
=
+

P M aire seco
P M H2 O
PT
28,84
18
1
PV=nRT V = nT

Ves = 0,852 m3 /kg aire seco

es decir, la cantidad de aire seco ser:

M=

Vsotano
420
=
= 492,96 kg aire seco
Ves
0,852

As, Magua = (493)(0.014 - 0.0043) = 4.78 kg de agua a eliminar

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