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Atmosphres de traitement
thermique
par
Patrick COPPIN
Ingnieur de lcole Centrale de Paris
Docteur s science des Matriaux
Chef de March International Mtallurgie LAir Liquide
Benot LHOTE
Ingnieur de lcole Centrale de Paris
Responsable du programme Traitement Thermique pour la France LAir Liquide
Meryem BUFFIN
Ingnieur Civil en Sciences des Matriaux de lUniversit Catholique de Louvain
Ingnieur de Recherche Traitement Thermique au Centre de Recherche Claude Delorme
de LAir Liquide
Serban CANTACUZNE
Ingnieur de lcole Nationale Suprieure dlectrochimie et dlectromtallurgie
de Grenoble (ENSEEG)
Docteur s sciences des Matriaux
Ingnieur de Recherche Traitement Thermique au Centre de Recherche Claude Delorme
de LAir Liquide
1.
Rle de latmosphre ..............................................................................
2.
Gnralits sur les gaz ...........................................................................
3.
Comportement des atmosphres dans les fours ............................
4.
Recommandations de scurit pour la mise en uvre des gaz .
11
5.
Gnrateurs datmosphre....................................................................
15
6.
Atmosphres base dazote.................................................................
20
7.
Atmosphres base dhydrogne .......................................................
23
8.
Liquides organiques ................................................................................
26
9.
Atmosphres basse pression................................................................
26
10. Traitements assists par plasma ou ioniques ..................................
27
11.
28
Analyse et rgulation des atmosphres ............................................
Pour en savoir plus ...........................................................................................
M 1 220 - 2
2
Doc. M 1 220
ujourdhui, lutilisation datmosphres gazeuses pour le traitement thermique des mtaux est devenue la norme. De plus, les exigences croissantes en terme de qualit et la ncessit de contrler et de reproduire cette qualit
imposent lutilisation datmosphres de qualit de mieux en mieux labores et
rgules.
Cette tendance a pour consquence la mise sur le march de nouvelles solutions de fourniture datmosphres et de moyens de contrles : latmosphre est
aujourdhui une composante essentielle du traitement thermique au mme titre
que la matrise des paramtres thermiques.
Toute reproduction sans autorisation du Centre franais dexploitation du droit de copie est strictement interdite.
Techniques de lIngnieur, trait Matriaux mtalliques
M 1 220 1
ATMOSPHRES DE TRAITEMENT THERMIQUE
_______________________________________________________________________________________________
Les atmosphres gazeuses utilises dans les fours sont gnralement constitues de mlanges de plusieurs gaz (N2, H2, CO, Ar, He) avec des traces dimpurets (O2, H2O, CO2, CH4). Les proprits globales de ces atmosphres
dpendent des caractristiques intrinsques des mlanges unitaires et donc de
la capacit du fournisseur de latmosphre den assurer la qualit et la reproductibilit.
1. Rle de latmosphre
Le rle de latmosphre en traitement thermique est de matriser
les caractristiques physico-chimiques de la surface des pices traites. Ce rle dpend du type de traitement choisi ainsi que de linteraction que lon souhaite avoir entre le gaz et la surface du mtal.
Dans le cas des traitements thermiques destins modifier les
proprits mtallurgiques cur (recuits, revenus, trempes
gazeuses), latmosphre doit protger la surface mtallique de toute
raction indsirable (telles oxydation, cmentation, dcarburation)
et doit vhiculer la chaleur entre le mtal trait et les parties chaudes
(rsistances, tubes radiants) et froides (ventilateurs, changeurs,
chemises deau, zones de trempe) du procd. Les atmosphres utilises pour ce type de traitements sont soit des atmosphres inertes
vis--vis du mtal trait (N2, Ar, He), soit des atmosphres rductrices (H2, N2 + H2, N2 + hydrocarbure, N2 + H2 + CO).
Dans le cas des traitements thermochimiques destins modifier
les proprits mtallurgiques de la surface du mtal (cmentation,
recuit dcarburant, nitruration, carbonitruration), latmosphre doit
vhiculer et renouveler des espces qui interagissent chimiquement
avec le mtal trait. Les atmosphres utilises pour ces traitements
vont contenir des espces actives, CO et CxHy pour la cmentation,
N2 et NH3 pour la nitruration, CO2 et H2O pour le recuit dcarburant.
En dehors de cette segmentation, latmosphre peut aussi avoir
un rle dans le dgraissage, le nettoyage ou lactivation de la surface du mtal (limination des contaminants durant le recuit, activation de la surface de tle avant galvanisation, prparation de surface
avant brasage).
2. Gnralits sur les gaz

2.1 Proprits physiques des gaz
Les proprits physiques des gaz ont fait lobjet de nombreux
ouvrages [1] [2] et, en particulier, lEncyclopdie des gaz constitue
un exemple trs complet [22].
Les molcules gazeuses sont continuellement en mouvement ;
elles ne se touchent que lors de collisions accidentelles. Les distances qui les sparent sont gnralement trs grandes compares au
diamtre de ces molcules.
Les gaz nont donc pas de forme propre ils ont la particularit
doccuper tout lespace qui leur est offert et sont compressibles [1].
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PC
Liquide
Solide
C
b
PT
a
Gaz
TT
TC
Figure 1 Diagramme dtat dun corps pur [1]
2.1.1 Diagramme dtat ou diagramme de phases

dun corps pur
Ltat physique dun corps pur dpend de la pression et de la temprature. chaque corps pur correspond un diagramme dtat [1]
dont la forme gnrale est reprsente la figure 1.
Le diagramme est divis en trois domaines correspondant respectivement aux tats solide, liquide et gazeux. Ces domaines sont
spars par des lignes relatives aux conditions de pression et de
temprature pour lesquelles deux phases coexistent. Il sagit des
courbes de sublimation (a) (phases : solide et gaz), de vaporisation
(b) (phases : liquide et gaz) et de fusion (c) (phases : solide et
liquide). Lensemble des lignes (a) et (b) est appel courbe de pression ou de tension de vapeur.
La courbe de vaporisation sarrte au point critique (point C), audel duquel il nest plus possible de distinguer entre les phases
liquide et gazeuse, ce que lon exprime en disant que le fluide se
trouve dans un tat supercritique.
Les trois phases, solide, liquide et gaz, ne peuvent coexister quau
point triple (point T).
2.1.2 Temprature, pression et volume

La loi de Charles relie ces trois paramtres suivant lexpression :
pV/T = constante
avec
pression absolue,
temprature thermodynamique (en K),
volume dune masse donne de gaz.
_______________________________________________________________________________________________ ATMOSPHRES DE TRAITEMENT THERMIQUE
Tableau 1 Proprits physiques des gaz utiliss dans les atmosphres de traitements thermiques
Gaz
Formule
chimique
Masse molaire
Masse volumique (1)
g/mol
kg/m3
Densit relative
lair (2)
Conductivit
thermique (1)
W/(m K)
Air .......................................................
..........................
28,97
1,293
1,000
0,0242
Dioxyde de carbone ...........................
CO2
44,02
1,977
1,529
0,0145
Ammoniac ..........................................
NH3
17,03
0,771
0,596
0,0221
Argon ..................................................
Ar
39,95
1,784
1,380
0,0164
Azote ...................................................
N2
28,01
1,250
0,967
0,0242
Butane ................................................
C4H10
58,12
2,76
2,135
0,0136
Hlium ................................................
He
4,00
0,180
0,138
0,142
Hydrogne ..........................................
H2
2,02
0,0899
0,070
0,168
Mthane .............................................
CH4
16,04
0,720
0,557
0,0305
Monoxyde de carbone .......................
CO
28,01
1,250
0,967
0,0232
Oxygne .............................................
O2
31,99
1,429
1,105
0,0246
Propane ..............................................
C 3 H8
44,1
2,005
1,550
(1) Conditions standards de temprature (0 C) et de pression 760 mm Hg (760 mm Hg = 1,01325 x 105 Pa = 1,01325 bar).
(2) Rapport de la masse volumique du gaz la masse volumique de lair dans les conditions (1).
Tableau 2 Temprature critique des gaz permanents

Tc
Gaz
Gaz
Hydrogne .................. 33,24 K = 239,91 C
Argon .............. 150,86 K = 122,29 C
Oxygne ..................... 154,576 K = 118,574 C
Mthane .......... 190,53 K = 82,62 C
Tc
Azote ........................... 126,20 K = 146,95 C
Au cours des oprations de traitements thermiques, llvation de

temprature dans les fours augmente les volumes gazeux et la pression. Les enceintes classiques ntant pas totalement tanches sont
caractrises par un taux de renouvellement de gaz mesur la
temprature ambiante ainsi que par un taux de fuite gnralement
croissant avec la temprature.
2.1.3 Diffusion
La diffusion des gaz sans raction chimique caractrise, avec la
convection et le brassage, la manire dont seffectue le mlange de
deux ou plusieurs espces gazeuses : mlange homogne ou non.
2.1.4 Viscosit
La viscosit des gaz ou des liquides dfinit leur mobilit. volume
constant, la temprature croissante lve la viscosit des gaz et
diminue celle des liquides.
2.1.6 Conductivit thermique

La conductivit thermique est laptitude transfrer de la chaleur
lors dchanges thermiques. Parmi les principaux gaz ou mlanges,
lhydrogne et lhlium possdent une excellente conductivit thermique (cf. tableau 1).
2.1.7 Application du diagramme dtat :

conditionnement des gaz
Les gaz sont gnralement comprims ou liqufis avant stockage, de faon rduire leur encombrement [1].
Ainsi que le montre le diagramme dtat (figure 1), un gaz ne peut
tre liqufi ou conserv sous forme liquide qu des tempratures
infrieures sa temprature critique. Cest la raison pour laquelle on
distingue les gaz permanents des gaz condensables, selon que leur
temprature critique est infrieure ou suprieure la temprature
ambiante.
2.1.7.1 Gaz permanents
2.1.5 Densit
La masse volumique dun gaz est la masse par unit de volume.
La densit relative lair est exprime dans le tableau 1. Lhydrogne et lhlium sont des gaz plus lgers que lair, en revanche, le
propane et le butane sont des gaz plus lourds que lair.
Les gaz, dont la temprature critique est infrieure la temprature ambiante (tableau 2), sont appels gaz permanents, car ils ne
peuvent pas tre liqufis par une simple compression. Il sagit
notamment de lhydrogne, de loxygne, de lazote, de largon et
du mthane.
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_______________________________________________________________________________________________
Tableau 3 Temprature critique des gaz condensables

P = 200 bar
P
Tc
Gaz
Ammoniac .................................... 405,55 K = 132,4 C

Propane ........................................ 369,82 K = 96,67 C
200 bar
Butane .......................................... 425,18 K = 152,03 C

C
Ta
P = pX*(Ta)
Ta
Ta
T
C
temprature ambiante
temprature d'bullition
Pa
pression atmosphrique
p* (Ta)
Ta
conditionnement sous forme comprime
Ta
Figure 3 Conditionnement des gaz dont la temprature critique

est suprieure la temprature ambiante Ta [1]
P = p* (T )
N2
2.1.7.2 Gaz condensables

P
C
Pa
T
T
Ta
conditionnement sous forme liquide
Figure 2 Conditionnement des gaz permanents [1]
Ces gaz sont gnralement comprims environ 200 bar et livrs

sous cette pression dans des cylindres mtalliques (voir figure 2 a).
Exemple : une quantit dazote qui occupe un volume de 1 000 L
temprature ambiante et pression atmosphrique, noccupe plus que
5,2 L lorsquelle est comprime 200 bar.
Lorsquils sont destins des applications spciales, ou si leur
consommation est particulirement leve, les gaz permanents sont
stocks sous forme liquide. Ces gaz ne peuvent toutefois tre liqufis quaprs avoir t refroidis une temprature infrieure leur
temprature critique. Le liquide est conserv dans des rcipients
isols thermiquement dans lesquels la pression est gnralement
maintenue entre 6 et 10 bar (voir figure 2 b).
Exemple : une quantit dazote qui occupe un volume de 1 000 L
temprature ambiante et pression atmosphrique noccupe plus
quun volume de 1,4 L ltat liquide.
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Les gaz dont la temprature critique est suprieure la temprature ambiante sont appels gaz condensables (tableau 3). Ces gaz
peuvent en effet tre liqufis par simple compression et le liquide
conserv dans des rcipients dpourvus disolation thermique. Il
sagit par exemple de lammoniac, du propane et du butane. Les
rcipients de stockage sont des cylindres ou des citernes mtalliques dans lesquels le liquide est en quilibre avec la vapeur qui
remplit lespace mort. Le liquide et la vapeur sont la temprature
ambiante Ta ; la pression lintrieur du rcipient est gale la tension de vapeur p*(Ta) du liquide (voir figure 3).
2.2 Proprits chimiques des gaz

La ractivit chimique des gaz dpend essentiellement de leur
temprature et de leur pression partielle. Les gaz sont oxydants et
dcarburants tels loxygne, le dioxyde de carbone et la vapeur
deau, rducteurs tels lhydrogne et le monoxyde de carbone, carburants tels le monoxyde de carbone et les hydrocarbures
(mthane, propane, butane, gaz naturels) et enfin nitrurants tel
lammoniac. Le tableau 4 rassemble les principales ractivits chimiques des gaz vis--vis des mtaux et des alliages utiliss en traitement thermique.
2.2.1 Azote
Lazote molculaire est un gaz neutre et inerte vis--vis de nombreux mtaux, en particulier des aciers doux bas carbone. Lazote
pur et sec est une excellente atmosphre de protection contre loxydation. Toutefois, la prsence de vapeur deau transforme ce milieu
neutre en atmosphre oxydante ou dcarburante pour les aciers
haut carbone ou les aciers allis. Lazote atomique (engendr aux
tempratures classiques de traitement thermique) nest pas une
atmosphre protectrice ; il se combine avec le fer pour former des
nitrures finement diviss qui augmentent la duret de surface [2].
Tableau 4 Principales ractivits chimiques gaz/mtal

Composants gazeux de latmosphre
Mtaux
O2
CO
H2
CO2
H2O (vapeur)
CH4 ou
C3 H8
NH3
N2
Ar, He
Aciers
Oxydant et
au carbone ................. dcarburant
Rducteur
Oxydant
et carburant et dcarburant
Rducteur
Oxydant et
dcarburant
Carburant Nitrurant
Neutre
Inerte
Aciers inoxydables
Oxydant
et superalliages .........
Rducteur
Oxydant
et carburant et dcarburant
Rducteur
Oxydant
Carburant Nitrurant
Neutre
Inerte
Fontes ......................... Oxydant et

dcarburant
Rducteur
Oxydant
et dcarburant
Rducteur
Oxydant et
dcarburant
Carburant Nitrurant
Neutre
Inerte
Aluminium
Oxydant
et alliages ...................
Neutre
Oxydant
(1)
Oxydant
(1)
(1)
Neutre
Inerte
Cuivre et alliages ....... Oxydant
Rducteur
Oxydant
Rducteur
Neutre
(1)
(1)
Neutre
Inerte
Titane et alliages ........ Oxydant
(1)
Oxydant
(1)
Oxydant
(1)
Nitrurant Nitrurant Inerte

(t > 1 000 C
(1) Atmosphre gnralement non compatible pour les traitements thermiques avec le mtal cit, compte tenu des ractions chimiques non dsires.
2.2.2 Oxygne
Les ractions doxydation du fer sont :
Loxygne molculaire, gaz oxydant pour les mtaux, conduit la

formation de couches superficielles doxydes. temprature leve, les aciers se recouvrent dune couche paisse doxyde appele
calamine. De plus, les aciers au carbone sont dcarburs superficiellement par raction de loxygne sur le carbone du mtal, avec formation de monoxyde de carbone.
Fe + CO 2 !FeO + CO
3FeO + CO 2 !Fe 3 O 4 + CO
Le diagramme dquilibre Fe-FeO-Fe3O4 dans une atmosphre
CO + CO2, en fonction de la temprature, est reprsent la
figure 4.
2.2.3 Air
Lair est un mlange gazeux contenant, en volume, environ 78 %
dazote et 21 % doxygne. Il comporte moins de 1 % dargon et des
traces de dioxyde de carbone. Lair a une ractivit chimique voisine
de celle de loxygne, savoir oxydante et dcarburante. Lair est un
gaz trs souvent prsent dans les fours soit volontairement, soit
plus gnralement sous forme dentres dair. Il intervient aussi
dans la prparation des gaz de gnrateurs datmosphre endothermiques et exothermiques.
2.2.4 Monoxyde de carbone

Le monoxyde de carbone est un gaz rducteur et carburant. Il joue
un rle important dans les ractions de cmentation des aciers pour
le transfert du carbone en surface :
2CO! ( C ) + CO 2
CO + H 2 ! ( C ) + H 2 O
(C) reprsente le carbone dissous dans laustnite (solution solide
de carbone dans le fer ).
2.2.5 Dioxyde de carbone

Le dioxyde de carbone est un gaz oxydant et dcarburant. Aux
tempratures daustnitisation, il ragit avec le carbone de surface
pour produire du monoxyde de carbone :
( C ) + CO 2 !2CO
2.2.6 Hydrogne
Lhydrogne sec est un gaz de protection trs rducteur partir de
300 C. En particulier, il rduit la plupart des oxydes mtalliques en
mtaux. Lhydrogne humide peut tre dcarburant selon la temprature du four, le temps de maintien en temprature, la quantit de
vapeur deau dans le four et la teneur en carbone dans lacier. Leffet
dcarburant de lhydrogne est ngligeable en dessous de 700 C.
La vapeur deau augmente leffet dcarburant de lhydrogne car
elle se dissocie, donnant lieu de lhydrogne et de loxygne naissants. Lhydrogne ragit avec le carbone dans lacier pour former
du mthane :
( C ) + 4H !CH 4
Loxygne ragit avec le carbone dans lacier pour former du
monoxyde de carbone :
( C ) + O !CO
Lhydrogne trs bas point de rose peut galement avoir un
effet dcarburant sur les aciers au carbone. En effet, ce gaz mme
sil nest pas dans des conditions naissantes peut ragir avec le
carbone selon la raction suivante :
( C ) + 2H 2 !CH 4
Le pouvoir dcarburant de lhydrogne quil soit ou non naissant
est donc fortement influenc par la teneur en carbone de lacier et
on peut sattendre ce quil augmente directement avec la teneur en
carbone [2].
M 1 220 5
pCO
2
pCO
_______________________________________________________________________________________________
2.2.8 Hydrocarbures
2
Fe3O4
1,5
FeO
1
Fe
0,5
0
400
600
800
1 000
Temprature (C)
Figure 4 Diagramme dquilibre Fe-FeO-Fe3O4 en prsence
dune atmosphre CO + CO2 en fonction de la temprature
1,25
pH O
2
pH
2
Les principaux hydrocarbures utiliss sont le mthane, le propane

et le butane. Le gaz naturel contient une grande proportion de
mthane, de 80 95 % en volume environ. Il existe plusieurs varits de gaz naturels selon les pays et les importations. Le propane et
le butane sont des gaz de ptrole liqufis (GPL), ils sont stocks
sous forme liquide et utiliss sous forme gazeuse. Les gaz naturels,
les propanes et les butanes nont pas toujours une mme composition chimique dfinie, sachant quils sont surtout utiliss comme
combustibles et que, ce titre, seul leur pouvoir calorifique infrieur
(PCI) est bien dtermin ou ajust. Ils peuvent par consquent contenir des impurets teneur variable. Le soufre est un exemple
dimpuret qui est trs nfaste notamment pour le catalyseur des
gnrateurs endothermiques : celui-ci est progressivement empoisonn par le soufre pendant le fonctionnement du gnrateur. On
retrouve galement des alcnes (thylne, propylne...) comme
autres types dimpurets. Celles-ci sont parfois lorigine de dpts
noirtres sur le moufle et les rsistances des fours de traitement
thermique.
Ces gaz servent pour la gnration des atmosphres et comme
gaz additionnels pour la cmentation des aciers. La ractivit chimique de ces gaz avec la surface de lacier dpend de leur dcomposition thermique et de leur tendance former du carbone naissant
la surface de lacier, ainsi que de la temprature du four et de la
charge. Le propane et le butane, par exemple, rduisent la vapeur
deau et le dioxyde de carbone aux tempratures suprieures
750 C.
La dcomposition thermique donne lieu la formation de suie en
quantit proportionnelle au nombre datomes de carbone dans
lhydrocarbure ; ainsi, le butane et le propane sont supposs former
plus de suie que le mthane [2].
Fe3O4
0,75
FeO
2.2.9 Ammoniac
0,5
Lammoniac est stock en phase liquide et employ sous forme

gazeuse. Il est utilis pour gnrer des atmosphres de protection
par craquage, pour la nitruration et la nitrocarburation gazeuses, et
comme gaz additionnel pour la carbonitruration.
Fe
0,25
0
400
600
800
1 000
Temprature (C)
Figure 5 Diagramme dquilibre Fe-FeO-Fe3O4 en prsence
dune atmosphre H2 + H2O en fonction de la temprature
2.2.7 Vapeur deau

La vapeur deau est oxydante et dcarburante. Loxydation du fer
seffectue suivant des ractions symtriques de celles du CO2 :
Fe + H 2 O ! FeO + H 2
3FeO + H 2 O ! Fe 3 O 4 + H 2
Le diagramme dquilibre Fe-FeO-Fe3O4 dans une atmosphre
H2 + H2O, en fonction de la temprature, est reprsent la figure 5.
La raction de dcarburation des aciers est du type :
( C ) + H 2 O !CO + H 2
Pour les aciers au carbone, la thermodynamique dfinit une aptitude loxydation plus grande, pour une atmosphre donne, lorsque la temprature diminue. Ceci est la principale cause du
bleuissement durant les cycles de refroidissement [2].
M 1 220 6
2.2.10 Gaz inertes

Lhlium et largon sont deux gaz inertes toutes tempratures.
Largon est produit par distillation fractionne de lair liquide laide
dune colonne supplmentaire de rectification. Lhlium, plus cher
que largon, est issu des sources de gaz naturel et spar par cryognie. Les sources dhlium sont limites : tats-Unis, Algrie, Mexique et Europe de lEst.
Ces gaz inertes sont utiliss pour le traitement des mtaux trs
oxydables, tels que le titane et ses alliages, certains aciers inoxydables ou spciaux. Les alliages de titane notamment, ne pouvant tre
traits dans des atmosphres contenant de lhydrogne ou de
lazote, le sont sous atmosphre dargon pur et sec.
3. Comportement
des atmosphres
dans les fours
Latmosphre mlange ou prpare, voire pure, est ensuite
introduite dans le four en contact avec le mtal. Lensemble atmosphre-four-mtal est rgi par la thermique, les aspects chimiques
ainsi que la mcanique des fluides.
3.1 Aspects thermiques

3.1.1 Rappel sur les modes de transfert de chaleur
3.1.1.1 Conduction
La conduction [5] est un transfert dnergie thermique qui seffectue spontanment dun point un autre, sous la dpendance de la
rpartition des tempratures en fonction du temps et de lespace. Le
transfert de chaleur reprsente, dans ce cas, leffet global du transport dnergie thermique sous linfluence du gradient de temprature.
Au cours dun traitement thermique, la conduction est le principal
mode de transfert de chaleur lorsque lpaisseur de gaz entre deux
parois solides est trs faible, comme par exemple lors du recuit
dune bobine dacier.
3.1.1.2 Convection
La convection thermique [5] [6] est un transfert de chaleur par rapport un repre donn, qui rsulte dun transfert macroscopique de
masse dans un milieu anisotherme. Ce transfert de chaleur seffectue une paroi, gnralement entre un solide et un fluide.
Les alliages lgers, qui possdent de faibles missivits, ncessitent un chauffage jusqu des tempratures assez basses qui peuvent facilement tre atteintes par convection. Les mtaux plus
lourds, qui requirent un chauffage jusqu des tempratures beaucoup plus leves, ont des missivits leves ; ainsi ils peuvent
tre chauffs par radiation, puisque la recirculation des gaz devient
moins efficace au-del de 700 C.
Exemple : considrons :
un four dans lequel le rayonnement est le principal moyen de
transfert de chaleur, ce qui correspond un four de traitement thermique dacier ayant une missivit de 0,8 ;
un four de convection correspondant un four de recuit daluminium possdant une missivit 0,05.
Dans le premier cas, mme 300 C, le rayonnement transfre plus
de deux fois la quantit de chaleur transfre par convection et,
750 C, ce rapport est de 10 : 1. Dans le deuxime cas, au contraire, la
convection transfre dix fois plus de chaleur que le rayonnement
300 C, tandis qu 750 C, la convection est encore plus de deux fois
efficace que le rayonnement.
La quantit relle de chaleur transfre dans chaque cas est diffrente, et il serait impossible de transfrer par convection 750 C la
quantit de chaleur transfre par rayonnement une surface ayant
une missivit de 0,8. Cela prend en effet aussi longtemps, si ce nest
plus, de chauffer de laluminium 550 C que de chauffer de lacier de
mme paisseur jusqu 1 250 C.
Ainsi quand un fluide et un solide de tempratures diffrentes

sont en contact, il se produit un change de chaleur. La variation de
temprature du fluide est accompagne par un changement de densit, ce qui provoque des mouvements du fluide. Des courants de
flux stablissent et il se produit alors une convection naturelle.
3.1.2 Type de chauffage de four
Lorsque le fluide est agit mcaniquement sur la surface du

solide, le transfert de chaleur est beaucoup plus grand, et le phnomne est connu sous le nom de convection force.
Les trois catgories de chauffage sont le chauffage direct au gaz

ou lectrique, le chauffage indirect et le chauffage par conduction.
3.1.1.3 Rayonnement
3.1.2.1 Chauffage direct au gaz
Le rayonnement [5] [6] est le seul mode de transfert thermique

qui, contrairement la conduction ou la convection, ne ncessite
pas la prsence dun support matriel solide ou fluide.
Le phnomne physique est le suivant : les atomes, les molcules
et les lectrons libres perdent une partie de lnergie cintique par
mission dun rayonnement lectromagntique ; ce dernier tant
absorb ou rflchi par le rcepteur, ce qui se traduit sous forme de
chaleur.
Chaque surface possde sa propre missivit, qui est la capacit
absorber ou mettre de la chaleur. Lmissivit dune surface parfaite est de 1. Le briquetage dun four et lacier oxyd ont des missivits denviron 0,8. Les surfaces brillantes, telles que laluminium,
peuvent avoir des missivits de valeurs infrieures 0,1, et cette
valeur peut changer par oxydation ou toute autre raction chimique
durant le traitement thermique.
(On pourra se reporter aux articles [A 1 520] Rayonnement thermique des matriaux opaques et [BE 8 842] Fours industriels dans le
trait Gnie nergtique.)
Le rayonnement de chaleur entre deux surfaces varie, en faisant certaines approximations, comme la diffrence de la quatrime
puissance de leurs tempratures absolues :
= K [ T 4 T 04 ]
avec
facteur tenant compte de la gomtrie et des

caractristiques radiatives,
constante de Stefan-Boltzmann.
Cela signifie que lorsque la temprature slve, leffet de chaque

degr de diffrence de temprature entre les deux surfaces a un
effet de plus en plus grand sur le rayonnement. Ainsi, lorsquun four
est chauff principalement par rayonnement, une trs lgre augmentation de la temprature du four peut avoir un trs grand effet
sur la vitesse de chauffage.
Les fumes des brleurs arocombustibles constituent latmosphre gazeuse en chauffage direct. Cette atmosphre comprend de
lazote, du dioxyde de carbone, de la vapeur deau et des traces de
monoxyde de carbone et dhydrogne ou doxygne, suivant le
rglage de la flamme. Toutefois, ces fumes sont oxydantes et
dcarburantes pour les aciers au carbone. Certains traitements sont
nanmoins effectus dans cette ambiance, dans la mesure o une
oxydation, voire une calamine paisse, nest pas rdhibitoire. La formation de cette calamine dpend de la temprature, du temps de
traitement, ainsi que du mode de fonctionnement des brleurs et
des entres dair du four.
3.1.2.2 Chauffage direct lectrique
Le chauffage direct lectrique constitue une amlioration, compte
tenu de la sparation partielle de latmosphre et du mode de chauffage. En effet, dans ce type de four, latmosphre injecte peut tre
neutre, rductrice ou carburante. Toutefois, le type de rsistance
lectrique doit tre adapt aux tempratures dutilisation et la spcificit de latmosphre (tableau 5).
Exemple : les rsistances contenant du chrome sont recouvertes naturellement dune couche doxydes de chrome isolant la rsistance. Elles sont utilisables en atmosphres oxydantes, neutres ou
lgrement rductrices, mais non en atmosphres carburantes ou trs
rductrices. Les cycles oxydation-rduction sont trs nfastes pour la
tenue et la dure de vie de ces rsistances.
3.1.2.3 Chauffage indirect
Le chauffage indirect par tube radiant ou par rsistance lectrique
est la seule solution permettant une totale indpendance de
latmosphre contrle vis--vis du mode de chauffage.
M 1 220 7
_______________________________________________________________________________________________
Tableau 5 Compatibilit rsistances-atmosphres

Type de rsistance
Rsistances mtalliques
Type de matriau
Atmosphres dconseilles
600 1 000
Neutre, oxydante
Rductrice
Alliages Ni-Cr
900 1 200
Neutre, oxydante, faiblement

rductrice
Carburante, trs rductrice
Neutre, oxydante
Trs rductrice, halognes
MoSi2
Carbone amorphe
Graphite
Rsistances non mtalliques
Atmosphres compatibles
Alliages Fe-Ni-Cr
Alliages Fe-Cr-Al
Rsistances cramiques-mtal
Temprature
maximale dutilisation
C
Carbure
de silicium
1 100 1 400
1 500 1 700 dans lair Neutre, air, dioxyde

de carbone, vapeur deau,
oxygne, azote
2 200
2 600 3 000
1 600
Lhomognit des tempratures dans le four ainsi que ladquation de la puissance de chauffe la masse des charges sont les facteurs thermiques essentiels pour lobtention de rsultats rguliers
et reproductibles, en atmosphres tant de protection que chimiquement actives.
Neutre, rductrice
Vide pouss, ammoniac,

rductrice (si T > 600 C)
Oxydante, air
Neutre, rductrice, vide, argon, Oxydante, air

hlium
Neutre, rductrice
Vide, hydrogne
(si T > 1 200 C),
vapeur deau,
dioxyde de carbone,
oxyde de carbone
mis en circulation autour de la charge et ensuite dans des changeurs de chaleur situs lextrieur de la zone de chauffe.
La zone de refroidissement dun four continu consiste gnralement en une circulation deau autour de la zone concerne (waterjacket) ou une circulation dair (jet-cooler).
3.1.2.4 Chauffage par induction

Le chauffage par induction [2] est une mthode de chauffage lectrique de matriaux conducteurs qui consiste appliquer un champ
magntique variable dont les lignes de force pntrent dans la pice
chauffer. Le champ magntique variable induit un potentiel lectrique qui peut alors donner lieu un courant lectrique ; ce dernier
tant tributaire de la forme et des caractristiques lectriques de la
pice. Les courants ainsi produits sont appels courants de Foucault. Ils dissipent de lnergie et produisent par consquent de la
chaleur.
Comme tous les mtaux sont dassez bons conducteurs lectriques, le chauffage par induction est applicable plusieurs types
doprations de mise en uvre des mtaux, telles que la fusion, le
soudage, le brasage et le traitement thermique. Le traitement thermique des mtaux prdomine largement en termes de nombres
dunits utilises ; le plus courant tant le traitement superficiel de
lacier et de la fonte.
3.1.3 Types de refroidissement

Dans un four batch pression atmosphrique, un cycle type de
traitement thermique comprend le chauffage jusqu la temprature
de traitement, le maintien cette temprature sous atmosphre
contrle et ensuite le refroidissement jusqu la temprature de
dchargement. Ce refroidissement se produit gnralement par
convection force sous azote.
Le cassage du vide dans un four basse pression a pour objectif
daugmenter la vitesse de refroidissement [2]. Des gaz inertes, tels
que lazote, et dans certains cas lhydrogne sont utiliss pour le
refroidissement. Les vitesses de refroidissement obtenues dpendent de la nature des gaz de refroidissement, selon leur conductivit
thermique, leur capacit thermique, leur viscosit et leur densit. Le
gaz de refroidissement est introduit dans la chambre sous vide la
fin de la priode de maintien en temprature. Ensuite lorsque la
pression interne atteint un niveau prdtermin, soit lgrement
ngatif ou positif par rapport la pression atmosphrique, le gaz est
M 1 220 8
3.1.4 Matrise des transferts thermiques

dans les fours continus par modlisation
On peut trouver sur le march des logiciels de modlisation des
transferts thermiques qui se produisent lintrieur des fours de
traitement thermique.
Ce type de logiciel permet de faire le bilan thermique dune installation de traitement thermique. Loprateur doit introduire les caractristiques gnrales de linstallation, les points dinjection de
latmosphre, la description de lisolation thermique du four, les
systmes de chauffage et de refroidissement. Il doit galement prciser les caractristiques essentielles du produit traiter (par exemple, pour une installation de recuit continu : paisseur, largeur pour
une bande, diamtre pour un fil, quivalence de ces paramtres
pour une range de tubes ou une nappe de pices assimilable une
bande).
partir de toutes ces informations, le programme permet de calculer les profils de temprature du produit, de latmosphre et du
four. Un bilan thermique gnral est aussi effectu.
Les applications de ce type de modlisation sont diverses. Cet
outil permet notamment de mieux comprendre les changes thermiques dans un four continu. La modlisation permet, par exemple,
dvaluer les gains de productivit lors du changement datmosphre pour une installation donne. On peut galement comprendre
une anomalie thermique ou optimiser un endroit particulier du four
aprs une tude ponctuelle de linstallation et une valuation du
rendement dun dispositif (injection du gaz, mur, dispositif de recirculation...). Ainsi, la modlisation permet de tenir compte dune
modification de la gestion de latmosphre (composition, dbit,
position des injections), dune modification des systmes de chauffage et de refroidissement ou dune transformation importante du
four.
pH
2
pH O
2
107
Mn
105
103
MnO
Zn
W
WO
p CO
pCO
Cr
Cr O
2
ZnO
Fe
Fe3 O
MoO
101
Co
CoO
103
Cu
105
107
100
200 300
400 500 600
10
Mo
105
Zn
Ni
NiO
Cu 2O
700 800 900 1 000 1 100

Temprature (C)
Cr
Cr
2O
Mn
MnO
ZnO
103
10
107
W
WO2
Mo
Fe
MoO2
Fe3O4
101
Co
CoO
103
Cu
Cu 2O
105
107
100
Ni
NiO
200 300
400 500 600
700 800 900 1 000 1 100

Temprature (C)
Figure 6 Courbes doxydorduction de mtaux usuels en fonction

du rapport p H p H O
Figure 7 Courbes doxydorduction de mtaux usuels en fonction

du rapport p CO p CO
3.2 Aspects chimiques : principaux gaz

et ractions associes
La quantit de gaz rducteur ou de gaz oxydant form peut devenir

suffisamment leve pour contrer les effets de lautre gaz. Par un
contrle adquat de ces ractions, un effet neutre, rducteur ou oxydant peut tre obtenu.
3.2.1 Oxydation-rduction
La raction doxydation-rduction peut tre contrle selon la

raction de gaz leau :
Les ractions gaz-mtal doxydation-rduction font intervenir les

quilibres thermodynamiques et les cintiques des ractions.
3.2.1.1 quilibres thermodynamiques
Les mtaux usuels sont plus ou moins sensibles loxydation [2] ;
du moins oxydable au plus oxydable, on trouve : or, mercure,
argent, cuivre, plomb, tain, nickel, cobalt, fer, zinc, chrome, manganse, aluminium, magnsium, sodium. Dans une atmosphre contenant des gaz rducteurs tels que lhydrogne ou le monoxyde de
carbone, le caractre oxydant ou rducteur de latmosphre est fix
par le rapport p H2 p H2 O ou p CO p CO2 .
Les figures 6 et 7 reprsentent les domaines oxydants et rducteurs pour quelques mtaux classiques.
La vapeur deau a un potentiel oxydant ou un potentiel dcarburant lev pour les aciers et doit tre contrle dans une atmosphre de four.
Raction de gaz leau
Les ractions ci-dessous par lesquelles lacier ou le fer est oxyd
temprature leve, sont irrversibles et ne peuvent pas tre
contrles :
2Fe + O2 2FeO
4Fe + 3O2 2Fe2O3
3Fe + 2O2 Fe3O4
Dautres ractions doxydation gaz-mtal sont cependant rversibles et peuvent tre contrles ; elles peuvent donc tre utilises
avantageusement. Dans les ractions :
CO + H 2 O !CO 2 + H 2
Les gaz intervenant dans la raction du gaz leau ragissent avec
la surface de lacier pour provoquer une oxydation ou une rduction, selon la condition dquilibre correspondant la temprature
et la composition du systme.
830 C, les potentiels oxydant du dioxyde de carbone et de la
vapeur deau sont gaux, et les potentiels rducteur du monoxyde
de carbone et de lhydrogne sont gaux. cette temprature, la
constante dquilibre de la raction du gaz leau a donc une valeur
unitaire. Au-del de 830 C, le dioxyde de carbone est un agent oxydant plus puissant que la vapeur deau, et lhydrogne est un agent
rducteur plus puissant que le monoxyde de carbone. En dessous
de 830 C, linverse a lieu.
3.2.1.2 Cintique des ractions
Laspect cintique des ractions doxydorduction est illustr la
figure 8 par le traitement dun acier inoxydable 18 % de chrome
dans un four continu. Seule latmosphre H2 + H2O dans la zone
chaude est thermodynamiquement rductrice vis--vis du chrome.
Pourtant, les pices traites sortent brillantes du four. En effet, lors
du refroidissement, la chute de temprature du mtal est suffisamment rapide pour empcher la couche doxyde de se former. Le diagramme de la figure 9 illustre le comportement commun tous les
mtaux plus oxydables que le fer lors dun refroidissement en
atmosphre de type H2 + H2O.
3.2.2 Cmentation et dcarburation
Fe + H 2 O ! FeO + H 2
Fe + CO 2 !FeO + CO
La vapeur deau et le dioxyde de carbone sont des gaz oxydants,
et lhydrogne et le monoxyde de carbone sont des gaz rducteurs.
Pour rappel, la cmentation consiste enrichir en carbone la zone

superficielle de pices en acier bas carbone. Ce traitement thermochimique est effectu en phase austnitique et est suivi dune
trempe de manire crer une couche martensitique dure, rsistant
lusure, appuye sur un cur ductile susceptible dabsorber les
M 1 220 9
_______________________________________________________________________________________________
3.2.2.1 quilibres thermodynamiques

pH
2
pH O
Le paramtre dterminant du contrle des atmosphres lquilibre thermodynamique est le potentiel carbone.
Domaine
d'existence
de Cr
On appelle potentiel carbone dun mlange gazeux la teneur

en carbone exprime en pourcentage massique de laustnite non allie qui est en quilibre avec cette atmosphre [1].
104
2 Domaine
d'existence
de Cr2O3
Domaine
d'existence
de Cr2O3
Le calcul du potentiel carbone peut tre ralis pour une temprature donne sur la base de la mesure de la pression partielle des
gaz intervenant dans lune des quatre quations suivantes :
C + CO 2 !2CO
C + 1 2 O 2 !CO
Rapport p H / p H O
2
2
existant rellement
dans le four
C + 2H 2 !CH 4
103
C + H 2 O !CO + H 2
5 x 102
Position dans le four
courbe d'oxydorduction
Pour calculer le potentiel carbone, on utilise gnralement lune

des deux premires quations. Ainsi, par exemple, la figure 10 illus2 p
tre le calcul du potentiel carbone sur la base du rapport p CO
CO 2 .
En pratique, la mesure directe du potentiel carbone consiste
chauffer dans latmosphre un clinquant de fer ou dacier non alli.
Lorsque lquilibre est tabli avec latmosphre, le clinquant est
sorti du four, refroidi brusquement pour viter toute oxydation et est
ensuite analys afin den dterminer la teneur en carbone.
Temprature (C)
1 000
p 2 / pCO (atm)
40
Zone
chaude
Fer
Zone
de refroidissement
90
0
Entre
Position dans le four
profil thermique des pices traites
92
960
C
500
940
CO
Fe3C
30
88
Figure 8 Oxydorduction dun acier 18 % de chrome dans un four

continu en atmosphre H2 + H2O en fonction de la temprature
86
20
Atmosphre
rductrice
Pas d'oxydation
Atmosphre
oxydante
Atmosphre
oxydante
Cintique
rapide
Cintique
trs lente
Oxydation
possible
Pas d'oxydation
84
0
10
82
80
Chute de temprature
Figure 9 Comportement des mtaux lors du refroidissement dans
une atmosphre H2 + H2O
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
Potentiel carbone (%C)
1 atm 105 Pa
chocs. On peut trouver de nombreuses rfrences dans la littrature

ce sujet [1] [2] [3] [4].
M 1 220 10
2 p
Figure 10 Potentiel carbone en fonction du rapport p CO
CO 2
et de la temprature
3.3 Dynamique des fours

Teneur en carbone
(% en masse)
Le four, en tant que racteur chimique, est caractris par ltanchit, le sens de circulation des gaz et le brassage.
Potentiel carbone
Le brassage par turbine ou ventilateur, des vitesses de plusieurs

mtres par seconde, amliore lhomognit des transferts thermiques et de masse. Le nombre de renouvellements de latmosphre
par heure peut varier de un pour les enceintes tanches, telles que
les fours puits et pots, plusieurs dizaines pour les fours continus
ouverts. Ce nombre est fonction des spcifications mtallurgiques
doxydation ou de dcarburation et est gnralement plus lev,
pour assurer les transferts de masse, carbone ou azote, en atmosphre thermochimique quen atmosphre de protection.
ps
0,8
Te
m
0,6
3h
0,4
0,2
0,2
0,4
0,6
0,8
Profondeur de carburation (mm)
Figure 11 Cintique de cmentation dun acier 16NC6 900 C

pour diffrentes dures de traitement dans une atmosphre
contenant, en volume, 20 % CO, 40 % H2 et 40 % N2
Le type de four est adapt la nature du traitement, four charge

ou four continu, chargement horizontal ou vertical par sole lvatrice. Les mouvements de chargement-dchargement directs ou par
lintermdiaire de sas sous vide ou sous gaz modifient plus ou
moins les quilibres thermiques et physico-chimiques par lintroduction despces oxydantes, air et vapeur deau.
Les principaux paramtres affectant la dynamique des fours de
traitements thermiques sont les dbits, le nombre et la position des
points dinjection, lhomognit du brassage et ltanchit.
Lemploi dune ventilation lors de lintroduction des gaz est souhaitable pour viter limpact sur la charge de latmosphre froide et non
encore quilibre, en particulier pour les atmosphres thermochimiques.
La connaissance du potentiel carbone dune atmosphre permet

de matriser les transferts de masse entre la pice et latmosphre.
Exemple : une atmosphre dont le potentiel carbone vaut 0,8 % C
est en quilibre avec une austnite 0,8 % C. Cette atmosphre dcarbure jusqu 0,8 % C une austnite qui contient plus de carbone et
cmente jusqu 0,8 % C une austnite qui en contient moins.
Il faut cependant souligner que ces considrations ne sont valables que lorsque lquilibre thermodynamique est atteint. En pratique, il faut souvent tenir compte de la cintique des ractions mises
en jeu.
3.2.2.2 Cintique des ractions
Il existe de nombreux modles mathmatiques [13] [14] [15] [16]
[17] [18] dcrivant la cintique de cmentation des aciers. Les logiciels dvelopps partir des travaux thoriques de modlisation
reposent sur les concepts de transfert du carbone travers la surface mtallique et de la diffusion du carbone dans lacier.
La figure 11 illustre la cintique de cmentation dun acier 16NC6
900 C dans une atmosphre contenant, en volume, 20 % CO, 40 %
H2 et 40 % N2 dont le potentiel carbone est de 0,9 % C.
4. Recommandations
de scurit pour la mise
en uvre des gaz
Les proprits physiques et chimiques des gaz utiliss comme
atmosphres de traitement thermique impliquent des prcautions
particulires pour leur mise en uvre en toute scurit.
Ce paragraphe prsente les principaux risques, avec quelques
dfinitions. Il propose des recommandations pour la prvention de
lanoxie, ainsi que lutilisation de gaz toxiques et datmosphres
inflammables. Il rsume enfin certaines recommandations relatives
la mise en uvre des gaz dans les quipement thermiques,
dtailles de faon exhaustive dans la norme europenne NF EN
746.3 [32].
La mise en uvre et lutilisation des gaz doivent tre tudies
rigoureusement pour chaque application prcise avec les industriels
concerns, fabricants dquipements et/ou fournisseurs de gaz
industriels.
Le flux de transfert de carbone est gnralement exprim sous la

forme globale suivante [1] [4] :
J = (Cg Cs)
avec
le coefficient de transfert du carbone, qui est

fonction de la temprature et de la composition
de latmosphre,
Cg
le potentiel carbone de latmosphre,
Cs
la teneur superficielle en carbone de lacier.
On comprend partir de cette formule quil est possible de raliser, par exemple, un traitement de recuit dacier sans recarburation,
ni dcarburation, mme si le potentiel carbone de latmosphre diffre nettement de la teneur en carbone de lacier. Il suffit en effet
dutiliser une atmosphre de protection pour laquelle a une valeur
trs faible. Un exemple commercial datmosphre de ce genre est
connu sous le nom dAlnat I (voir 5).
4.1 Principaux risques et dfinitions

4.1.1 Classification des gaz
Les gaz peuvent tre classs, pour ce qui concerne les risques de
scurit quils entranent, selon trois domaines diffrents.
4.1.1.1 Domaine de la combustion
De manire gnrale, la combustion est possible sil y a ralisation du triangle du feu, cest--dire prsence simultane de comburant, de combustible et dune source dnergie. On dfinit un
domaine dinflammabilit des combustibles gazeux dans lair,
M 1 220 11
_______________________________________________________________________________________________
influenc par des paramtres tels que la temprature, la pression et

la prsence de gaz neutre.
Les gaz industriels sont alors classs selon leur nature comme
comburant, combustible ou gaz neutre ou inerte. Le tableau 6 prsente cette classification pour les principaux gaz industriels utiliss
en traitement thermique.
Tableau 6 Classification des gaz industriels

dans le domaine de la combustion
Comburant
Combustible
Neutre ou inerte
Oxygne .................... O2 Ammoniac ..... NH3 Argon ................ Ar

Protoxyde
Butane ......... C4H10 Azote ................. N2
dazote .................... N2O
Hydrogne ........ H2 Dioxyde
de carbone ..... CO2
Mthane ......... CH4 Hlium .............. He
Mthanol
Vapeur deau
.................... CH3OH ........................ H2O
Monoxyde
de carbone ....... CO
Propane ........ C3H8
4.1.1.2 Domaine de la physiologie

Les gaz peuvent tre respirs et lair contribue la vie de lorganisme humain.
Les gaz peuvent tre classs dans le domaine de la physiologie
selon quils sont indispensables la vie, quils nentretiennent pas la
vie mais sont non toxiques ou quils sont toxiques.
Le tableau 7 prsente cette classification pour les principaux gaz
industriels utiliss en traitement thermique.
4.1.2 Dfinitions
Gaz datmosphre inflammable [32]
Tout mlange de gaz capable de former un mlange inflammable avec lair ou loxygne dans les conditions de temprature et de pression utilises dans le traitement.
Gaz datmosphre non inflammable [32]
Tout mlange de gaz incapable de former un mlange inflammable avec lair ou loxygne dans les conditions de temprature et de pression utilises dans le traitement.
Gaz inerte [32]
Gaz non inflammable qui nentretient pas la combustion et qui
ne ragit pas pour produire un gaz inflammable.
Gaz datmosphre toxique [32]
Gaz qui, en plus dtre asphyxiant, peut galement agir
comme un poison.
Lie (limite infrieure dexplosivit) ou Lii (limite infrieure dinflammabilit) [20]
La limite infrieure dexplosivit ou dinflammabilit dun gaz
dans lair est la concentration minimale, en volume, dans le
mlange au-dessus de laquelle il peut tre enflamm.
Lse (limite suprieure dexplosivit) ou Lsi (limite suprieure dinflammabilit) [20]
La limite suprieure dexplositivit ou dinflammabilit dun
gaz dans lair est la concentration maximale, en volume, dans le
mlange au-dessous de laquelle il peut tre enflamm.
Temprature dauto-inflammation [20]
Temprature minimale laquelle un mlange combustiblecomburant, en proportion convenable, senflamme spontanment.
VME (valeur moyenne dexposition)
Pourcentage journalier maximal de gaz toxique admissible
dans latmosphre respire par un oprateur pendant un poste
de travail (8 h).
VLE (valeur limite dexposition)
Pourcentage maximal de gaz toxique admissible dans
latmosphre respire par un oprateur pendant 20 min.
4.1.3 Principaux risques

Les principaux risques associs la mise en uvre des gaz
datmosphre en traitement thermique correspondent la classification prcdente ( 4.1.1) :
Tableau 7 Classification des gaz industriels

dans le domaine de la physiologie
Nentretient
Indispensable
pas la vie mais non
la vie
toxique
Toxique
Oxygne ... O2 Argon ................ Ar Ammoniac ....................... NH3

Azote ................ N2 Monoxyde
de carbone ........................ CO
Hlium .............. He Mthanol .................... CH3OH
Hydrogne ....... H2
Vapeur deau . H2O
le risque danoxie, ou diminution voire suppression de loxygne ncessaire la vie de notre organisme, est associ lutilisation des gaz qui nentretiennent pas la vie mais sont non toxiques
(tableau 7) ;
le risque dempoisonnement est associ lutilisation des gaz
toxiques (tableau 7) ;
les risques dinflammation et dexplosion sont associs lutilisation des gaz combustibles (tableau 6) ou gaz datmosphre
inflammables.
La prvention de chacun de ces risques est prsente dans les
paragraphes suivants.
La prvention des risques associs au stockage de ces gaz ou aux
fluides servant les gnrer (mthanol par exemple) nest pas traite dans ce paragraphe. Il conviendra de se mettre en relation avec
le fournisseur du gaz ou du fluide concern ce propos.
4.1.1.3 Domaine de la ractivit chimique
4.2 Prvention de lanoxie
Certains gaz industriels peuvent prsenter des dangers associs

leur ractivit chimique ; ce sont les gaz corrosifs, reprsents
essentiellement par lammoniac NH3 en traitement thermique.
Lanoxie est un risque majeur associ en particulier lutilisation

des gaz inertes, tels que lazote et largon, et dont il faut tenir compte
M 1 220 12
avant de pntrer dans un local confin o ces gaz peuvent tre prsents en grande quantit, mme accidentellement.
La prsence de ces gaz peut, en effet, diminuer la teneur en oxygne de lair que lon respire avec les consquences suivantes.
Cas dabsence progressive doxygne : le sang sappauvrit
en oxygne. Pour une teneur en oxygne infrieure 18 % en
volume, il y a asphyxie progressive se traduisant par des maux de
tte, une gne de la parole, un engourdissement, une impossibilit
de se mouvoir, une diminution puis une perte de connaissance.
Ces symptmes sont ceux de malaises classiques et ne sont pas
reconnus par la victime comme une asphyxie (les gaz inertes sont
inodores, incolores et sans saveur). La victime cherche dominer
seule son malaise, elle nappelle pas au secours. Au-del dun certain seuil, la victime ne peut plus ragir ; la perte de conscience
devient soudaine.
Cas dabsence totale doxygne : le sang perd brutalement
son oxygne. 0 % doxygne ds la deuxime inspiration, il y a
perte de connaissance sans signes avant-coureurs. En quelques
minutes les lsions au cerveau peuvent tre irrversibles.
Pour prvenir le risque danoxie, il convient donc de respecter les prcautions suivantes.
1. viter les fuites sur les installations :
bonnes tanchits ;
rejets canaliss lextrieur des locaux.
2. Empcher la sous-oxygnation de latmosphre :
ventilation des locaux lair,
si ncessaire, contrle en continu de latmosphre par un
dtecteur doxygne avec alarme si la teneur en oxygne
devient infrieure ou gale 18 % en volume.
3. Baliser la zone risque dasphyxie : par exemple les fosses
daccs sous les embases de fours cloche, lintrieur de fours
puits ou fours sous vide de grande dimension en cas dintervention de maintenance...
4. Nentrer dans une zone suspecte quaprs analyse et muni,
si ncessaire, dun respirateur autonome et dun harnais
dextraction.
4.3 Utilisation datmosphres toxiques

La toxicit dun produit est prcise par la valeur dun seuil autoris selon les conditions dutilisation. Ce sont principalement la
valeur moyenne dexposition (VME) et, de faon exceptionnelle, la
valeur limite dexposition (VLE), dfinies au paragraphe 4.1.2.
Le tableau 8 donne la VME de quelques gaz toxiques rencontrs
en traitement thermique ainsi que leur VLE lorsquelle est dfinie.
Ces valeurs sont donnes en p.p.m. ou partie par million .
Tableau 8 VME et VLE pour quelques gaz toxiques [21]

Gaz
Formule
VME
(p.p.m.)
VLE
(p.p.m.)
Ammoniac .........................
NH3
25
50
Monoxyde de carbone ......
CO
50
Mthanol ............................
CH3OH
200
1 000
Lutilisation datmosphres comportant des constituants toxiques impose de respecter les prcautions suivantes.
1. viter les fuites sur les installations :
bonnes tanchits ;
rejets canaliss lextrieur des locaux et/ou brls
lvent de sortie dun four ;
utilisation de matriaux compatibles avec le gaz.
2. Empcher la contamination de latmosphre :
ventilation des locaux lair ;
contrle en continu de latmosphre dans latelier avec un
dtecteur spcifique muni dune alarme qui dclenche si la
teneur en gaz considr dpasse la VME.
3. Baliser la zone risque dasphyxie.
4. Nentrer dans une zone suspecte quaprs analyse et muni,
si ncessaire, dun respirateur autonome et dun harnais
dextraction.
Parmi les gaz cits au tableau 8, lammoniac et le monoxyde de
carbone sont particulirement dangereux car leur VME est faible et
ils sont utiliss des concentrations importantes dans les procds
de traitement thermique.
Lammoniac (NH3)
Cest un gaz incolore odeur piquante voire suffocante.
Cette odeur permet de le mettre en vidence dj de faibles
concentrations : sa limite de dtection olfactive est de 5 p.p.m. [1].
Sa VME est de 25 p.p.m. Il provoque une irritation des yeux partir dune concentration de 40 p.p.m., puis au-del des toux, suffocation, gne respiratoire, squelles bronchiques frquentes et risques
darrt respiratoire.
une concentration de 5 000 p.p.m. il provoque une asphyxie
mortelle presque immdiate.
Le monoxyde de carbone (CO)
Cest un gaz incolore, inodore et sans saveur, ce qui rend sa dtection impossible sans appareil danalyse spcifique.
Sa VME est de 50 p.p.m. Il empche la fixation de loxygne sur
lhmoglobine, et asphyxie les cellules avec la possibilit dintoxication aigu.
Les signes dintoxication sont :
pour des concentrations faibles en CO : les maux de tte, des
somnolences, des nauses ou des vomissements ;
pour des concentrations plus leves (> 1 500 p.p.m.
= 0,15 %) : lvanouissement brutal avec risque mortel en cas
dinhalation prolonge.
4.4 Utilisation datmosphres

inflammables
temprature ambiante, un gaz combustible ou gaz datmosphre inflammable ne peut brler quavec la prsence simultane
dune source dnergie et dun comburant, le plus souvent lair. La
combustion seffectue alors en trois tapes :
le taux de combustible dans le mlange se trouve dans la
plage dinflammabilit (figure 12) et une source dnergie est
prsente ;
lnergie engendre un flux thermique qui porte le mlange sa
temprature dinflammation ;
le flux thermique dgag par linflammation, en prsence du
mlange comburant-combustible, entretient la combustion.
Si la temprature de travail est plus leve, il pourra y avoir autoinflammation partir dune temprature fonction de la composition
du mlange. On dfinit, en particulier, une temprature dauto-
M 1 220 13
_______________________________________________________________________________________________
un mlange de gaz est non inflammable lorsquil est compos

au maximum de 5 % en volume dlments combustibles (H2 + CO
+ CH4), avec CH4 nexcdant pas 1 %, le reste du mlange tant non
inflammable.
T
Courbe d'auto-inflammation
Temprature
minimale
d'autoinflammation
De mme, un mlange est non inflammable lorsquil est compos

au maximum de 1 % en volume de CnHm ou de 2,5 % en volume de
NH3, le reste du mlange tant non inflammable.
Zone de raction
lente
Mlanges
propageant
la flamme
Mlanges
pauvres
ne propageant
pas la flamme
0
Lii
Le tableau 9 prsente les limites dinflammabilit dans lair et la

temprature dauto-inflammation pour les principaux gaz combustibles cits dans le tableau 7.
Mlanges
riches
ne propageant
pas la flamme
Lsi
4.5 Recommandations pour les

quipements de traitement thermique
100 %
Concentration en gaz
combustible (% en volume)
Le risque dexplosion (dcrit 4) ncessite de respecter des

modes de mise en uvre prcis dune atmosphre inflammable
dans une enceinte ou un four de traitement thermique. Ceux-ci sont
dcrits sous forme de prescriptions dans la norme europenne
NF EN 746.3 [32]. Nous les rsumons pour les diffrentes tapes
dun cycle de production.
Figure 12 Limites dinflammabilit et temprature

dauto-inflammation [22]
inflammation caractristique dun gaz combustible (dfinition au

paragraphe 4.1.2).
4.5.1 Prcautions pour linjection

dune atmosphre inflammable
dans une enceinte
Une raction de combustion non contrle peut se propager de

manire brusque et violente : cest une explosion, dont les consquences destructrices peuvent tre trs importantes.
La vitesse de propagation de la flamme varie en fonction du taux
de combustible dans le mlange :
elle peut tre subsonique, dans ce cas il sagit dune
dflagration ;
elle peut devenir supersonique si les proportions dans le
mlange sont situes dans un domaine voisin des conditions de
raction stchiomtrique : il sagit alors dune dtonation. La dtonation peut se produire mais elle nest pas systmatique.
Lors de la mise en production dune enceinte de traitement thermique, les conditions de scurit dinjection dune atmosphre
inflammable dans lenceinte sont :
teneur en oxygne total infrieure 1 % en volume ;
ou mise sous vide de lenceinte pour atteindre une pression
absolue infrieure 45 mbar ;
ou temprature de lenceinte tout autour du point dinjection
suprieure 750 C.
Cette temprature est dite temprature dallumage en toute scurit et correspond la temprature laquelle toute atmosphre
inflammable senflamme spontanment et sans danger en prsence
dair.
Lutilisation de gaz datmosphre inflammables ncessite des prcautions spcifiques pour viter les risques dexplosion. Celles-ci
consistent, en particulier, garantir que latmosphre utilise ne
peut se trouver mlange lair dans des proportions situes dans
la plage dinflammabilit.
Labaissement prliminaire de la teneur en oxygne peut se faire

par une purge avec un gaz inerte, le plus souvent de lazote. Dans
ces conditions, le volume de purge est normalement gal 5 fois le
volume de lenceinte. On se rfrera aux prescriptions du fabricant
de lenceinte.
En pratique, on considre en gnral que [32] :

un gaz inflammable, qui ne comporte pas plus de 1 % en
volume doxygne, ne peut en lui-mme former un mlange explosif ou inflammable ;
Tableau 9 Limites dinflammabilit dans lair et temprature dauto-inflammabilit pour quelques gaz [1] [22]
Gaz
Formule chimique
Limites dinflammabilit
dans un mlange avec lair 20 C,
1 atm (% en volume)
Lii
Temprature dauto-inflammation 20 C,
1 atm
(C)
Lsi
Ammoniac .......................................
NH3
15
27
690
Butane ..............................................
C4H10
1,8
8,4
420
Hydrogne .......................................
H2
74,5
570
Mthane ...........................................
CH4
15
580
Mthanol ..........................................
CH3OH
5,5
36,5
455
Monoxyde de carbone ....................
CO
12,5
74
630
Propane ............................................
C 3 H8
2,2
9,5
480
(1) 1 atm = 1,01325 x 105 Pa = 1,01325 bar
M 1 220 14
4.5.2 Prcautions en cours de cycle

sous atmosphre inflammable
Lorsque lenceinte ou le four nest pas totalement ferm ou tanche, il ne faut pas que la teneur en oxygne puisse remonter au-dessus de 1 % en volume. Le plus souvent, cette condition est garantie
par un dbit minimal dinjection datmosphre ; dans ce cas, des
mesures de contrle de dbit et de mise en scurit, si le dbit nest
plus atteint, devront tre mises en place.
Sortie de l'atmosphre
contrle vers le four
de traitement
lments inertes
Rfrigrant
vacuation des produits de combustion
Catalyseur au nickel
4.5.3 Prcautions pour la remise lair

dune enceinte
Support rfractaire alumineux
La condition de scurit pour la remise lair dune enceinte est

labaissement pralable de la teneur en gaz combustible en dessous
du quart de sa limite infrieure dinflammabilit.
Racteur
Ce rsultat est le plus souvent obtenu par un balayage avec un

gaz non inflammable et de prfrence inerte (azote) selon les prescriptions du constructeur de four. Ce balayage peut tre vit si on a
atteint un niveau de vide dfini comme sr (Pabsolue < 45 mbar).
Enceinte chauffante
Brleur gaz
Surpresseur
4.5.4 vacuation des gaz rsiduels avec brlage

prliminaire
Lvacuation des gaz combustibles rsiduels ne peut se faire dans
latelier ds lors quil y a risque dinflammation, dexplosion ou de
toxicit. Le plus souvent ces gaz seront brls et des veilleuses
sassureront de leur combustion. Ces veilleuses seront dotes dun
systme de surveillance de la flamme, le non-fonctionnement de ou
des veilleuses devra interdire linjection datmosphre inflammable
et/ou toxique. Si ncessaire, des hottes daspiration permettront
lvacuation des gaz brls.
4.5.5 vacuation des gaz rsiduels sans brlage

Si linstallation comporte des canalisations dvacuation de gaz
rsiduels non brls, par exemple pendant la priode de balayage
avant mise lair de lenceinte, celles-ci dboucheront lextrieur
hors zone de tout danger, en hauteur, au-dessus du fatage, dans le
sens des vents dominants. Ces canalisations seront indpendantes,
sans interconnexion, de faon interdire tout transit de gaz dune
zone vers une autre o les conditions de scurit ne sont pas respectes.
5. Gnrateurs datmosphre
5.1 Gnrateurs endothermiques
Les gnrateurs endothermiques sont des racteurs chimiques
chauffs dans lesquels est ralise une combustion en dfaut dair
dun hydrocarbure. Le gaz de raction utilis peut tre du gaz naturel, du mthane, du propane ou du butane.
Une atmosphre typique est obtenue partir de loxydation partielle du mthane : elle est compose, en volume, essentiellement
dazote ( 40 %), dhydrogne ( 40 %) et de monoxyde de carbone
( 20 %).
La quantit dair introduire dans le gnrateur est trs prcisment lie la qualit du combustible et ne souffre pas de variations.
Mlangeur
Gaz
Air
Figure 13 Schma de principe dun gnrateur endothermique
Cette quantit dair est quantifie par un paramtre connu sous le

nom de facteur dair (na).
Le facteur dair est dfini comme tant le rapport du volume
dair utilis pour la combustion dun volume donn de gaz au
volume dair ncessaire la combustion stchiomtrique du
mme volume de gaz.
Le point de consigne dun gnrateur endothermique se situe
un facteur dair, appel facteur dair de reformage, tel que la combustion de lhydrocarbure ne donne hormis lazote que de lhydrogne et du monoxyde de carbone. Dun point de vue pratique,
loprateur rgle le facteur dair une valeur lgrement suprieure
au point dquilibre (environ 0,26). On peut trouver dans la littrature de nombreux ouvrages dtaills ce propos [1] [4] [11].
La figure 13 reprsente le schma de fonctionnement dun gnrateur endothermique.
La partie principale du gnrateur est le racteur en acier rfractaire appel cornue. Cette cornue est remplie de catalyseur au nickel. Lenceinte chauffant la cornue sert entretenir la raction qui ne
dgage pas assez de chaleur pour porter naturellement le racteur
la temprature de la raction doxydation partielle, qui est denviron
1 050 C (do le nom de ce gnrateur) le chauffage peut se faire
au gaz ou llectricit. En sortie de racteur, les gaz sont tremps
par un rfrigrant (water-jacket) pour empcher latmosphre de se
rquilibrer une temprature infrieure 760 C. En effet dans ce
cas, lquilibre de Boudouart ( 2CO!C + CO 2 ) dplac alors vers la
droite conduirait au dpt de carbone (suie).
Dans ce type de gnrateur, la plupart des problmes rencontrs
proviennent dune dgradation du catalyseur entranant des htrognits de temprature, et donc des variations de compositions
datmosphre qui peuvent tre trs gnantes.
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_______________________________________________________________________________________________
Tableau 10 Analyses typiques de gaz endothermique

Analyse
Gaz naturel
Propane
Composant
Gaz naturel
Propane
Hydrogne ............................... (% en volume)
36 39
29 31
Mthane ......... (% en volume)
0 0,2
0 0,2
Monoxyde de carbone ............ (% en volume)
18 19
22 23
Azote ........................................
Reste
Reste
Dioxyde de carbone ................ (% en volume)
0,5 0,1
0,5 0,1
Point de rose ................... (C)
+ 5 10
+ 5 10
Tableau 11 Maintenances des gnrateurs endothermiques et exothermiques

Frquence
de la maintenance
Gnrateur endothermique
Gnrateur exothermique
Horaire
Journalire
Hebdomadaire
Mensuelle
Semi-annuelle
Annuelle
Vrifier le rapport air/gaz et le volume inject.

Vrifier la temprature de fonctionnement.
Vrifier le dbit et la temprature de leau
de refroidissement.
Vrifier le pige eau.
Inspecter visuellement toute linstrumentation.
Lubrifier le compresseur.
Changer manuellement le rapport air/gaz pour vrifier la libert
du flotteur.
Vrifier la temprature de leau rejete de lchangeur de chaleur.
Rgnrer (brler) le carbone en utilisant de lair ou de la vapeur. Nettoyer le filtre air pour les endroits sales.
Aprs la rgnration et le rajustement du gnrateur au point Vrifier la vanne darrt de scurit.
de rose adquat, vrifier lanalyse du gaz (incluant la teneur
en CH4).
Nettoyer le filtre air.
Nettoyer la vanne de mlange air-gaz (trichlorthylne).
Vrifier la calibration des instruments de contrle,
tels que lanalyseur de point de rose et de CO2.
Inspecter les thermocouples.
Vrifier la pression des gaz pour lquilibrage du mlangeur
air-gaz.
Inspecter les fusibles de contrle dexcs de temprature.
Nettoyer le filtre air.
Remplacer lchangeur de chaleur par un changeur rvis,

le nettoyer et le vrifier pour la prochaine rotation semi-annuelle.
Inspecter le catalyseur dans la cornue et le remplacer
ou le remettre niveau.
Inspecter et nettoyer les brleurs.
Nettoyer les tuyaux de gaz jusquau four.
Inspecter les thermostats et les solnodes de leau
de refroidissement.
Tester tous les contrles de scurit.
Nettoyer lchangeur eau.
Vrifier les ailettes du compresseur.

Vrifier les supports du moteur et du compresseur.
Rvision complte.
Nettoyer les surfaces de contact gaz et eau
du refroidisseur.
Nettoyer minutieusement le pige eau.
Nettoyer et inspecter le brleur.
Dmonter le compresseur ; vrifier les supports
et les ailettes.
Nettoyer les instruments danalyse, les orifices,
les dbitmtres.
Vrifier le revtement rfractaire.
Le tableau 10 indique les compositions des principales atmosphres de gaz endothermique.

Ce type datmosphre est utilis principalement dans les fours
dont la temprature est suprieure 760 C.
Ces atmosphres, potentiel carbone contrl, sont utilises
pour la cmentation des aciers, le chauffage avant trempe, le frittage
et la carbonitruration par adjonction dammoniac. Les fortes teneurs
en CO et H2 en font une atmosphre trs rductrice pour le recuit
des aciers non allis. Ces atmosphres peuvent galement tre utilises dilues dans lazote ; une application connue tant le recuit de
protection.
Latmosphre endothermique est trs combustible et trs toxique
du fait de la forte teneur en monoxyde de carbone. Il est donc essentiel dinstaller le gnrateur dans un local ar et de vrifier quil
nexiste aucune fuite sur les canalisations de gaz endothermique. Il
M 1 220 16
ne faut introduire latmosphre dans le four quau-dessus dune

temprature de 750 C et il faut, au pralable, purger le four par un
gaz neutre. la sortie du four, le gaz doit tre brl et les fumes
vacues par des chemines (voir 4).
Au niveau du gnrateur, il faut viter lintroduction dun excs
dair dans la cornue qui entranerait une raction exothermique et la
destruction du gnrateur. Enfin, sur les canalisations amenant le
mlange air-gaz au gnrateur, il faut installer une vanne coupe-feu.
Un facteur contraignant de lutilisation des gnrateurs endothermiques, de mme que de lutilisation des gnrateurs exothermiques (voir 5.2), est la maintenance raliser de faon mthodique
afin dviter tout problme de fonctionnement. Le tableau 11 propose un rsum de ces oprations de maintenance [9].
Air
Dbitmtre
Carburant
Dbitmtre
Chambre
de combustion
Atmosphre
exothermique
Eau
de refroidissement
Pige
Pompe
de mlange
Brleur
Refroidisseur
gaz
Gnrateur exothermique
vacuation
vacuation
Schage par rfrigrant
Schage par adsorption
Figure 14 Schma de principe dun gnrateur exothermique [2]
5.2 Gnrateurs exothermiques

Les gnrateurs exothermiques ont une plage de fonctionnement
en termes de facteur dair de 0,6 0,95.
La valeur limite de 0,6 (faiblement variable en fonction du combustible employ et du type de gnrateur) est en fait la valeur
limite au-dessus de laquelle la raction de combustion complte
sentretient delle-mme en rgime permanent. Cest pourquoi, par
abus de langage, ce gnrateur est appel exothermique. Les combustibles utiliss sont les mmes que ceux utiliss dans les gnrateurs endothermiques. Il ny a que peu de variations de la
composition de latmosphre de combustion suivant le type de
combustible.
Les gnrateurs exothermiques sont conus daprs le schma de
principe de la figure 14.
Lair et le combustible sont gnralement prmlangs et alimentent le brleur qui est fix une extrmit de la chambre de combustion du gnrateur exothermique. lautre extrmit se trouve le
tuyau de sortie des gaz, gnralement reli un condenseur qui
abaisse la temprature de rose des fumes la temprature de
leau de refroidissement (environ 10 C, soit 1,2 % en masse deau).
Le gaz est ensuite ventuellement pur en H2O et/ou CO2 dans une
installation de purification (voir 5.2.3).
Suivant le rglage du gnrateur un facteur dair de 0,6 0,95,
le gaz est dit exothermique riche dans le premier cas et exothermique pauvre dans le deuxime cas.
5.2.1 Atmosphres exothermiques riches

Le facteur dair est voisin de 0,6 et la temprature du gnrateur
varie de 1 000 1 250 C. Le gnrateur dlivre alors latmosphre la
plus riche en monoxyde de carbone et en hydrogne. Pour un
mlange air-gaz naturel 1 200 C avec na = 0,6, la composition de
latmosphre est donne dans le tableau 12.
Latmosphre exothermique riche utilise sans puration pousse
en espces oxydantes nest utilisable que pour des traitements de
protection contre loxydation.
Tableau 12 Composition de latmosphre

(en % en volume) pour un mlange air-gaz naturel
1 200 C avec na = 0,6
Nature de
latmosphre
H2
CO
CO2
H2 O
N2
Atmosphre humide....
10
10
15
60
Atmosphre sche......
11,8
11,8
5,9
70,5
Concernant la scurit dutilisation de ce type datmosphre, il

est obligatoire de prendre toutes les prcautions ncessaires pour
lemploi des gaz inflammables (viter toute fuite de gaz, nintroduire
ce gaz ni dans un four contenant de lair ni dans un four dont la temprature est infrieure 750 C, brler les gaz mis lair via une torchre ou une chemine). Cette atmosphre contient toujours en
effet au moins 20 % de gaz combustible (CO + H2) et le seuil dautoinflammation se situe vers 600 C. De plus, ce gaz contient environ
10 % de monoxyde de carbone trs toxique. Il convient donc dviter
toute inhalation de latmosphre non brle et darer au maximum
les ateliers o se trouvent ces gnrateurs.
5.2.2 Atmosphres exothermiques pauvres

Le facteur dair du gnrateur est denviron 0,95. ce point de
fonctionnement, il ny a plus de problme dimbrls. En revanche,
latmosphre est trs pauvre en espces rductrices (< 4 % en
volume). La composition de latmosphre pour un mlange air-gaz
naturel 1 200 C est donne dans le tableau 13.
Tableau 13 Composition de latmosphre

(en % en volume) pour un mlange air-gaz naturel
1 200 C avec na = 0,95
Nature de
latmosphre
H2
Atmosphre humide....
1,5
Atmosphre sche......
1,9
CO2
H2 O
N2
19
reste
1,2
10,6
reste
CO
Cette atmosphre ne peut tre utilise que pour des traitements

o une oxydation est tolre et parfois voulue, pour des traitements
M 1 220 17
_______________________________________________________________________________________________
basses tempratures et pour le traitement du cuivre sans oxydation. De plus, de par son caractre non combustible, cette atmosphre peut tre utilise pour la purge des fours avant envoi de gaz
inflammables.
Cette atmosphre ininflammable contient toutefois plus de 1 % en
volume de CO qui ne peut tre brl. Lors de la mise lair, il convient donc de disposer des chemines daspiration et darer latelier.
5.2.3 Atmosphres exothermiques pures

Les atmosphres exothermiques pures sont produites par la
combustion dun mlange air-gaz suivie dune puration en H2O et
CO2. Aprs combustion, une puration primaire du gaz a lieu dans
un changeur circulation deau. Deux systmes dpuration finals
en H2O et CO2 sont alors disponibles.
Le premier systme dpuration utilise un tamis molculaire. Le
gaz passe dans lune des tours remplie de tamis molculaire pour
abaisser sa temprature de rose vers 40 C et sa teneur en CO2
vers 0,15 % en volume. Lautre tour est en cycle de rgnration
gnralement sous vide.
Ce systme est relativement simple, except en maintenance des
pompes vide, et est souvent prfr au systme suivant.
Le deuxime systme dpuration utilise la monothylamine. La
teneur en CO2 est abaisse jusqu 0,015 % en volume et la temprature de rose est de 40 C. Les prcautions opratoires imposent
un rapport air-gaz bien contrl pour viter loxygne libre qui oxyderait la monothylamine, la rendant plus corrosive. Les pompes
doivent tre, entres autres, trs bien entretenues du fait de cette
ventuelle corrosion. La maintenance de ce type dpuration est
importante.
Les atmosphres exothermiques pures sont non dcarburantes
et rductrices. Les principales applications sont les recuits des
aciers moyen et haut carbone, ainsi que le recuit en four cloche
des bobines et des tles dacier.
5.3 Atmosphres produites

par dissociation de substances
synthtiques
recuit avant galvanisation en four continu. Latmosphre issue du

craquage de lammoniac peut galement tre dilue lazote pour
certains traitements de protection (voir 6.2).
Le gaz ammoniac et lammoniac craqu sont des produits inflammables sils sont mlangs lair. Il faut prendre les mmes prcautions quavec les autres gaz combustibles (voir 4). En outre,
lammoniac gazeux est corrosif vis--vis du cuivre et de ses alliages.
Les bouteilles dammoniac doivent tre stockes une temprature
infrieure 50 C. Lammoniac a des effets physiologiques en concentrations suprieures 100 p.p.m. dans lair et peut provoquer
des irritations des yeux et des bronches.
Le stockage des cuves dammoniac est, par ailleurs, soumis une
rglementation de plus en plus stricte (rgime dautorisation) qui
limite fortement les nouvelles implantations industrielles.
5.3.2 Mthanol craqu

La dissociation du mthanol selon lquation :
CH3OH CO + 2H2
fournit un gaz comprenant pratiquement 1/3 de monoxyde de carbone et 2/3 dhydrogne.
Un litre de mthanol permet de produire 1,66 Nm3 de gaz craqu.
On distingue deux types de craqueurs de mthanol [1] :
ceux dans lesquels lalcool mthylique est dissoci aux alentours de 350 C sur un catalyseur base doxyde de zinc ;
ceux au sein desquels la dissociation a lieu entre 900 et
1 000 C sur des billes de nickel.
Le mthanol craqu est gnralement utilis comme gaz porteur
de la cmentation des aciers faible, moyenne ou forte teneur en
carbone. Il est parfois utilis comme gaz protecteur (chauffe avant
trempe des aciers moyenne ou forte teneur en carbone).
Lusage des atmosphres de mthanol craqu produites dans un
craqueur indpendant du four de traitement thermique devient de
moins en moins rpandu tant donn quil est conditionn par le
cot des investissements et de la maintenance de lquipement
(contrle dlicat et formation frquente de suie).
5.3.1 Ammoniac craqu

Lammoniac [1] peut tre dissoci selon lquation :
2NH3 N2 + 3H2
Le mlange gazeux obtenu, appel ammoniac craqu, fournit une
atmosphre compose, en volume, de 75 % dhydrogne et 25 %
dazote, avec une temprature de rose de 30 50 C, et de
moins de 300 p.p.m. dammoniac rsiduel.
La dissociation de lammoniac anhydre a lieu en prsence dun
catalyseur au nickel des tempratures comprises entre 850 et
1 000 C. Le gaz est ensuite refroidi dans un changeur circulation
deau.
5.4 Gnrateurs autonomes de gaz

de protection
5.4.1 Production dazote par voie non cryognique
5.4.1.1 Principe de fonctionnement
Certains polymres ont pour proprit de laisser passer des molcules et den retenir dautres. Cest le principe de la permation sur
laquelle est base la technologie des membranes (figure 18).
17 C, 1 kg dammoniac fournit 2,8 m3 de gaz craqu la

pression atmosphrique.
Les membranes se prsentent sous la forme de fibres creuses de

la taille dun cheveu. Elles sont ensuite regroupes dans des cylindres. Ceux-ci peuvent contenir jusqu 400 km de fibres.
Lammoniac craqu produit une atmosphre trs rductrice utilise pour la protection contre loxydation, en particulier pour le
recuit brillant des aciers inoxydables et des mtaux sensibles
loxydation chaud, pour le brasage et le frittage des aciers inoxydables. Lammoniac craqu en dilution avec lazote est utilis pour le
Pour produire de lazote, principale application de la technologie

membrane, il faut passer par diffrentes tapes. Tout dabord, de
lair est comprim puis filtr. Il est ensuite introduit en amont des
cylindres regroupant les fibres qui, par permation, laissent passer
les molcules doxygne mais retiennent les molcules dazote. Celles-ci peuvent ainsi tre recueillies la sortie du cylindre.
M 1 220 18
Le contrle de certains paramtres, comme la pression et la temprature, permet dobtenir de lazote au niveau de puret souhait,
le reste tant constitu doxygne.
Lazote produit par voie non cryognique possde les caractristiques suivantes :
dbits de quelques dizaines 5 000 Nm3/h ;
puret de 90 99,5 % en volume sans purification additionnelle ;
puret de 99,999 % en volume avec module de purification ;
point de rose de 40 C 60 C ;
gaz exempt de poussires et dhuile.
5.4.1.2 Application en traitement thermique

Lazote produit par voie non cryognique peut sutiliser conjointement avec du mthanol pour des traitements de cmentation et de
carbonitruration. La prsence doxygne dans lazote produit par
voie non cryognique peut en fait tre compare une entre dair
ou dlments oxydants. Loxygne introduit ragit immdiatement
avec CO et H2 pour former du CO2 et H2O, ce qui a pour effet dabaisser le potentiel carbone de latmosphre si ces espces ne sont pas
limines. Cette formation excdentaire de CO2 et H2O peut tre
compense par ladjonction dhydrocarbure ; ce dernier ragissant
avec le CO2 et lH2O pour former du CO et de lH2, relevant le potentiel carbone de latmosphre. Ainsi lemploi dazote produit par voie
non cryognique ninduit pas de perturbation du potentiel carbone
puisque la rgulation permet de compenser les effets dus une
entre doxygne grce une admission dhydrocarbure.
Une autre application de lazote produit par voie non cryognique
concerne les traitements de recuit. Pour une puret dau moins 99 %
en volume, lazote produit par voie non cryognique peut tre utilis
conjointement avec de lhydrogne pour le recuit brillant de cuivre.
Le recuit des aciers au carbone peut galement tre ralis en utilisant de lazote produit par voie non cryognique (de puret limite
99 % ou 99,5 % en volume) conjointement avec du mthanol. Ce
dernier en se dissociant produit des espces rductrices ncessaires
llimination totale de loxygne rsiduel, ainsi que les espces
carburantes ncessaires pour maintenir le potentiel carbone au
niveau souhait. Dans tous les cas, cette solution peut remplacer
une atmosphre de type exothermique en assurant une meilleure
qualit de traitement.
5.4.2 Production datmosphres de protection

5.4.2.1 Principe de fonctionnement
Depuis quelques annes, une nouvelle gamme de gnrateurs
autonomes datmosphres de protection est apparue sur le march.
Le principe de fonctionnement de ces gnrateurs consiste raliser une raction doxydation partielle catalyse partir de deux
ractifs : un gaz hydrocarbure et de lazote impur (cest--dire produit par voie non cryognique). Latmosphre produite contient
essentiellement de lazote, ainsi que du monoxyde de carbone et de
lhydrogne en moindres quantits. Un nom commercial de ce type
de gnrateur est Alnat I.
Le catalyseur utilis permet de promouvoir loxydation slective
de lhydrocarbure afin de gnrer prfrentiellement les espces
rductrices H2 et CO au dtriment des espces H2O et CO2. La composition de latmosphre dpend principalement de la teneur rsiduelle en oxygne dans lazote impur. Un exemple de composition
datmosphre est donn dans le tableau 14.
Tableau 14 Compositions datmosphres de protection
Analyse
Atmosphres
Atmosphres
rductrices
rductrices
non
dcarburantes
dcarburantes
97 % en
volume N2 +
gaz naturel
95 % en
volume N2 +
gaz naturel
CO ......................... (% en volume)
H2 .......................... (% en volume)
11
CO2 ........................ (% en volume)
0,05
0,9
CH4 ........................ (% en volume)
<5
0,02
O2 .................. (p.p.m. en volume)
0,5
<5
H2O (point de rose) .......... (en C)
20
+ 10
Le schma dun gnrateur autonome datmosphre de protection est reprsent la figure 15. Les diffrents lments auxquels
le gnrateur est raccord sont la station de production dazote par
voie non cryognique, le stockage dazote de qualit cryognique
(back-up), les rseaux gaz naturel et air comprim du consommateur, la puissance lectrique et le(s) four(s) de traitement thermique.
Lazote de qualit cryognique est une fourniture essentielle du
systme : pour des raisons de scurit, il est utilis avant chaque
dmarrage et chaque arrt de four.
Les principaux avantages de ces gnrateurs autonomes rsident
dans la simplicit de mise en uvre, dutilisation et dentretien,
ainsi que dans la fiabilit de latmosphre produite. En effet, la gestion automatique de lalimentation des gaz permet de produire une
atmosphre de composition trs stable.
5.4.2.2 Application en traitement thermique
Les gnrateurs autonomes datmosphres de protection peuvent tre utiliss pour tous traitements thermiques ncessitant une
atmosphre rductrice non dcarburante ou partiellement dcarburante. Chaque type de traitement thermique conditionne le choix de
la puret dazote utilis. On distingue trois catgories principales
datmosphre produite.
Une atmosphre rductrice et dcarburante est obtenue en utilisant de lazote dune puret de 95 % en volume. Ce genre datmosphre convient pour le recuit dcarburant daciers doux, le recuit de
cuivre ou de bronze et le frittage de cuivre ou de bronze.
Une atmosphre rductrice et non dcarburante est obtenue en
utilisant de lazote dune puret de 97 % en volume. Cette atmosphre convient particulirement pour le recuit non dcarburant
daciers au carbone, le chauffage avant trempe daciers au carbone,
le revenu daciers au carbone, le frittage daciers au carbone, le
brasage du fer ou du cuivre et la cmentation daciers au carbone
lorsque du mthanol est ajout latmosphre produite par le gnrateur.
Une atmosphre rductrice, non dcarburante et ininflammable
est obtenue en utilisant de lazote dune puret de 99 % en volume.
Ce type datmosphre ne convient cependant pas pour le recuit
brillant des aciers inoxydables et des laitons. En effet, latmosphre
nest pas assez rductrice pour le chrome et le zinc ; en outre la prsence de CO risque dapporter du carbone nuisible la rsistance
la corrosion des aciers inoxydables.
M 1 220 19
_______________________________________________________________________________________________
lectricit
Mise l'air
Four
de traitement
thermique
Gaz naturel
Air comprim
Four
de traitement
thermique
N2
Four
de traitement
thermique
Figure 15 Principe de fonctionnement du gnrateur autonome de gaz de protection
6. Atmosphres base
dazote
6.1 Gnralits sur lazote industriel
et ses moyens de production
Depuis linvention de la sparation cryognique des gaz par Georges Claude en 1902, lvolution des modes de fourniture de lazote a
permis la gnralisation de son emploi industriel grce la rduction des cots et sa facilit de mise en uvre.
Pendant de nombreuses annes, la livraison en bouteille limitait
lusage de lazote aux laboratoires ou des cas trs particuliers o
le besoin de qualit imposait son usage.
Les livraisons sous forme liquide dans les annes 1950-1960 ont
rduit les cots de distribution et ont permis lindustrie du traitement thermique de bnficier de lutilisation des gaz de haute
puret.
La construction de rseaux de pipelines dans les rgions fortement industrialises (Nord de la France, Benelux, Ruhr...) permet de
fournir dimportantes quantits dazote aux gros consommateurs
sidrurgiques.
Depuis une dizaine dannes, la production dazote sur site permet damliorer encore la qualit de la fourniture de lazote au consommateur. La fabrication sur site permet, en particulier, de
saffranchir des problmes de logistique de la livraison des gaz et,
en fabriquant directement sur le site du client, on peut produire les
quantits exactement ncessaires la fabrication sans besoin de
stockage.
Enfin de nouvelles techniques de sparation de gaz permettent
dadapter la production sur site au niveau de puret ncessaire
lutilisation du client (figure 16).
M 1 220 20
6.1.1 Production cryognique des gaz

Lazote est produit classiquement par la distillation fractionne de
lair liqufi.
Lair atmosphrique contient (en volume) 78,11 % de N2, 0,93 %
dAr, 20,96 % dO2, ainsi quun certain nombre de molcules considres comme des polluants pour le procd de sparation par distillation cryognique. Ces polluants sont principalement H2O et CO2
qui, gelant temprature cryognique, risquent de boucher les lments du procd. On trouve galement, dans lair ambiant, des
polluants prsentant un risque potentiel pour la scurit du procd, tels que CnHm, O3, etc., le procd doit inclure des moyens
permettant dliminer ces polluants ou dviter leur accumulation.
Les grandes tapes du procd de sparation dair par distillation
cryognique sont aujourdhui les suivantes (figure 17) :
compression de lair ambiant une pression absolue de lordre
de 6 bar ;
refroidissement de lair comprim jusqu une temprature
proche de la temprature ambiante. Pour ce faire, on utilise classiquement des rfrigrants eau ;
limination de leau et du CO2 contenus dans lair comprim,
par adsorption sur des adsorbants de type alumine et/ou zolithe ;
refroidissement de lair jusqu la temprature criognique
(environ 170 C) ;
sparation de lair en O2 et N2 gazeux purs au moyen dune
double colonne distiller, la premire fonctionnant la pression
dalimentation de lair (soit 6 bar environ) et la deuxime pression
atmosphrique ;
rchauffage de lazote et de loxygne gazeux purs, soutirs de
la deuxime colonne distiller pression atmosphrique et temprature cryognique, puis compression de ces gaz qui sont
envoys dans le rseau du client. Le rchauffage se fait dans
lchangeur qui sert galement refroidir lair dalimentation.
Ce procd peut galement produire de largon pur. Il est alors
ncessaire dajouter une troisime colonne distiller.
Les diffrents produits (N2, Ar, O2) peuvent tre soutirs sous
forme liquide et envoys dans des stockages servant alimenter le
client en cas darrt de lunit de production.
Production
Distribution
Client
Figure 16 volution des approvisionnements de gaz au cours du XXe sicle
186 C
Client
Colonne
argon
changeur
Stockage
argon
liquide
Distillation
183 C
Air
+ 20 C
Azote gazeux
Compression + 18 C
Stockage
oxygne
liquide
Colonne
oxygne
BP
Oxygne gazeux
+ 18 C
Refroidissement
Turbine
puration
air
179 C
196 C
177 C
Colonne
azote
MP
+ 5 C
Stockage
azote
liquide
changeur
Air liqufi
170 C
Vaporisation secours
Bote froide
Vers client
Figure 17 Procd de sparation dair par distillation cryognique
M 1 220 21
_______________________________________________________________________________________________
Azote puret
de 90 99,9 %
La figure 19 illustre les diffrents modes dapprovisionnements

possibles en fonction des purets et des quantits dsires.
Pour les applications en traitement thermique de lazote produit
par voie non cryognique, on se reportera au paragraphe 5.4.1.2.
Oxygne, eau,
dioxyde de carbone
6.1.3 Caractristiques des atmosphres

base dazote
Contrairement aux atmosphres gnres, qui ncessitent un
gnrateur ddi chaque utilisation, les atmosphres base
dazote sont des mlanges de gaz purs dont la mixtion et la mise en
uvre se font sur le site dutilisation (four, enceinte).
Ainsi les mmes quipements de mise en uvre du gaz peuvent
alimenter des installations de recuit, de cmentation, de brasage,
etc.
Air
Figure 18 Systme de production dazote par voie non cryognique
Puret
1 p.p.t.
(en volume)
1 p.p.b.
Ultra haute puret
1 p.p.m.
1%
Production
cryognique
sur site client
Bouteilles
Liquide
Membrane
10 %
0,1
10
100
PSA
Pressure Swing Adsorption
1 p.p.m. = 106
1 p.p.b. = 109
10 000
Taille (en t /j)
1 p.p.t. = 1012
Figure 19 Modes dapprovisionnements en fonction des purets

et des quantits dsires (les limites sont donnes titre indicatif)
6.1.2 Production dazote par voie non cryognique

Une technologie de production dazote gazeux par voie non cryognique, directement sur le site de consommation, utilise le principe
de la permation des molcules dair travers une membrane en
polymre. Lair pntre lintrieur dun faisceau de fibres creuses
en polymre et, sous leffet de la diffrence de pression, les molcules de gaz traversent la paroi des libres. Loxygne, qui traverse ces
parois plus rapidement que lazote, est rejet latmosphre. Lazote
est recueilli la sortie des fibres creuses une pression voisine de
celle de lair comprim lentre.
Une autre technologie utilise un tamis molculaire carbon qui
fixe prfrentiellement loxygne par adsorption. Ce procd est
connu sous le nom de PSA (Pressure Swing Adsorption).
Le principe de fonctionnement du gnrateur dazote par voie non
cryognique est illustr la figure 18.
Le gnrateur dazote par voie non cryognique intgre plusieurs
lments : lunit process proprement dite, le stockage dazote
gazeux, le compteur de gaz, le systme de tlsurveillance qui permet au fournisseur dassurer une maintenance optimale et la source
complmentaire dazote liquide (appele aussi back-up). Cette
source complmentaire remplit une double fonction :
assurer un secours en cas de dysfonctionnement du
gnrateur ;
fournir un appoint dazote lors des pointes de consommation.
Les caractristiques de lazote produit par voie non cryognique
sont donnes au paragraphe 5.4.1.1.
M 1 220 22
Le composant principal de latmosphre est lazote fourni partir

dune source et dun systme de rgulation et de mesure de la pression.
Lazote est utilis seul ou en mlange avec des gaz rducteurs tels
lhydrogne ou le monoxyde de carbone, des carburants tels les
hydrocarbures ou le monoxyde de carbone, des nitrurants tels
lammoniac ou des oxydants tels le dioxyde de carbone ou la vapeur
deau. La composition gazeuse du mlange et le dbit sont adapts
aux spcifications mtallurgiques des pices traiter, aux types du
traitement et au four.
Les avantages des atmosphres base dazote sont la grande
constance de composition et la flexibilit en dbit, en pression et en
composition des mlanges gazeux pour loptimisation des traitements thermiques. Latmosphre issue dun gnrateur endothermique ou exothermique est, en revanche, fixe en composition par le
rapport air-combustible et les tats du catalyseur, du refroidissement et des systmes de purification.
Latmosphre base de gaz industriels est obtenue partir de gaz
dont le taux dimpurets est faible.
Exemple : lazote fourni par la Socit Air Liquide contient :
qualit I : plus de 99,5 % dazote et moins de 40 p.p.m. deau,
en volume, 3 bar ;
qualit U plus de 99,995 % dazote (et gaz rares) et moins de
5 p.p.m. deau et 5 p.p.m. doxygne, en volume, mesurs 3 bar.
6.2 Atmosphres de protection

Le rle des atmosphres de protection est dviter loxydation et/
ou la dcarburation de la surface du mtal pendant le traitement
thermique. Ces atmosphres sont utilises dans les fours charge,
puits, pots, cloches, batch bac de trempe incorpor ou dans les
fours continus pour le recuit des ferreux et des non ferreux.
Pour ces applications, lazote produit par permation ne convient
gnralement pas, loxygne rsiduel ragissant avec la surface du
mtal en formant des oxydes.
Latmosphre comprend de lazote pur ou en mlange avec de
lhydrogne ou de faibles quantits de mthane, de propane ou de
vapeurs de mthanol (tableau 15).
Lorsque les teneurs en gaz inflammables sont infrieures 6 % en
volume le mlange est gnralement considr comme ininflammable (se reporter au paragraphe 4 consacr la scurit).
Certaines atmosphres de protection comprennent plus de 6 % en
volume de gaz actifs pour rduire les oxydes mtalliques ou rguler
le transfert du carbone en surface. Les lments actifs, mlange
lazote, sont gnralement lhydrogne et le monoxyde de carbone
(provenant de la dcomposition du mthanol dans le four) et le
mthane. Les principales applications sont le brasage et le frittage
(tableau 15).
Tableau 15 Compositions datmosphres de protection

base dazote
Traitement
Atmosphre (1)
Tableau 16 Compositions datmosphres

thermochimiques base dazote
Traitement
Chauffage avant trempe
Recuit de tles, tubes et fils en acier N2 + 6 % H2 ou H2 pur

bas carbone
Recuit de fils daciers moyen
et haut carbone
N2 + 1 % C 3 H8
N2 + 6 % H2 + 3 % CH4
N2 + 20 % CH3OH
Recuit de tles, tubes, fils

galvaniss
N2 + 26 % 40 % H2
Recuit de cuivre
N 2 + 2 % H2
Recuit daluminium
N2
Recuit daciers inoxydables
N2 + 20 76 % H2
N2 pur
Recuit de fonte mallable
N2 + 3 % CH4
Brasage au cuivre daciers

au carbone
N2 + 6 % H 2
Brasage largent daciers

inoxydables
N2 + 26 100 % H2
Frittage daciers bas carbone
N 2 + 6 % H2
Frittage daciers haut carbone
N2 + 10 % H2 + 3 % CH4
N2 + 10 % CH2OH
Frittage de laiton et de bronze
N2 + 16 % H2
Frittage daciers inoxydables
100 % H2
Frittage de carbure de tungstne
100 % H2
Scellement verre-mtal
N2 + 2 % H2 + vapeur H2O
(1) pourcentage en volume
6.3 Atmosphres thermochimiques

Le rle des atmosphres thermochimiques potentiel carbone
contrl est de ragir avec la surface du mtal de faon lenrichir
dune quantit dtermine de carbone. Lacier se trouve donc avec
une composition chimique diffrente en surface et cur. Ces
atmosphres base dazote et de mthanol sont caractrises par
une forte teneur en gaz actifs H2 et CO. Le mthanol, inject dans le
four sous forme liquide ou gazeuse, est craqu et se dissocie T >
760 C selon la raction :
CH3OH CO + 2H2
Ces atmosphres sont principalement utilises pour le chauffage
avant trempe, la carburation et la carbonitruration (tableau 16). Ces
traitements seffectuent gnralement en fours batch bac de
trempe et en fours continus poussants. Ces atmosphres peuvent
tre contrles par la mesure des teneurs en H2O ou en CO2 ou en
O2 rsiduel comme le sont les atmosphres endothermiques.
Dans ces applications, il est souvent possible dutiliser de lazote
produit par permation, un rsiduel en oxygne infrieur 1 % tant
souvent ncessaire pour ne pas perturber les ractions dquilibre
in situ.
Atmosphre (1)
N2 + 1 % C3H8 (ou 3 % CH4)
N2 + 6 % H 2 + 1 % C 3 H8
N2 + 20 % CH3OH + 1 % CH4
Carburation
N2 + 60 % CH3OH + % CH4 (2)
Carbonitruration/cmentation
N2 + 60 % CH3OH + w % CH4
+ x % NH3 (2)
Nitruration
N2 + 80 % NH3
N2 + 60 % NH3 + y % N2O (2)
Nitrocarburation
N2 + 40 % NH3 + z % CO2 (2)
(1) pourcentage en volume

(2) les valeurs w, x, y et z dpendent du procd
6.4 Technologie de mise en uvre

Lazote ainsi que lhydrogne et le mthanol, ou le propane, sont
fournis (par stockage, tuyau ou production sur site) lextrieur de
latelier de traitement. Lazote ou le mlange avec dautres gaz actifs
ont des tempratures de rose trs basses et ne contiennent pas
despces oxydantes. De ce fait, les teneurs en H2O et CO2 dans le
four sont rduites et le pouvoir rducteur de ces atmosphres
base dazote est important, mme avec de faibles teneurs en hydrogne.
Latmosphre base dazote est mlange au pied du four laide
dun tableau dbitmtrique. Latmosphre est donc spcifiquement
adapte au four et au traitement considrs. Il est ainsi possible de
faire varier, au cours du cycle, le dbit et la composition des gaz, correspondant par exemple la purge puis la monte en temprature, au maintien temprature et au refroidissement.
De plus, il est possible dinjecter dans les diffrentes zones dun
four continu des atmosphres de composition diffrentes. Dans un
four trois zones de frittage, on utilise successivement :
en prfrittage une atmosphre N2 + H2 + H2O pour la
dlubrification ;
en maintien N2 + H2 ;
au refroidissement N2 pur.
La grande flexibilit en dbit est utilise pour la purge des fours
cloches ou batch aprs chargement dans le four. Une introduction
dun fort dbit de gaz neutre permet le conditionnement rapide
avant la monte en temprature.
Les atmosphres thermochimiques base dazote et de mthanol
permettent des augmentations de productivit lies laccroissement des espces actives gnres (CO et H2) par la modulation du
rapport azote/mthanol.
7. Atmosphres base
dhydrogne
7.1 Proprits de lhydrogne appliques
aux traitements thermiques
Du point de vue chimique, lhydrogne assure lors des oprations
de recuit le caractre rducteur de latmosphre, pour empcher la
M 1 220 23
_______________________________________________________________________________________________
formation doxydes la surface de lacier, pour obtenir une bonne

propret de surface (liminations des rsidus dhuiles) et un aspect
de surface mtallique brillant.
Du point de vue physique, lhydrogne favorise, grce un coefficient de conductivit thermique lev, lchange de chaleur entre le
gaz et la surface et amliore le transfert thermique entre la charge et
la paroi du four [22]. De plus, grce la faible viscosit de lhydrogne, lutilisation dune atmosphre fortement hydrogne permet
daccrotre considrablement la circulation des gaz (par une augmentation de la vitesse de rotation de la turbine) dans le four tout en
diminuant la puissance lectrique absorbe par les ventilateurs.
Le caractre rducteur de lhydrogne est sensible ds les premiers pour-cent dhydrogne dans de lazote. Industriellement, on
rencontre essentiellement quatre types datmosphres base
dhydrogne [1].
pH
2
pH O
5
Fe
4
Surface dsoxyde
Gaz 2
Atmosphre N2 + 2 4 % (en volume) H2

Cest une atmosphre de protection simple demploi (prsentant
peu de contraintes du point de vue de la scurit) utilise typiquement sur les lignes de recuit en continu de tles dacier au carbone
ainsi que dans les fours cloche dancienne gnration.
Atmosphre N2 + 25 % (en volume) H2
Cest une atmosphre plus fortement rductrice utilise pour nettoyer et pour prparer la surface avant un traitement ultrieur, tel un
traitement de galvanisation.
Atmosphre N2 + 75 % (en volume) H2
Cest une atmosphre fortement rductrice utilise pour le recuit
brillant daciers inoxydables, pour le recuit final dalliages Fe-Ni,
pour le recuit daciers ayant des lments dadditions fortement
oxydables ainsi que pour le frittage de pices en acier ou en tungstne.
Fe3O4
Surface oxyde
Gaz 1
1
FeO
500
0
300
1 000
600
900
T Recuit
1 500
1 200
T (K)
T (C)
Figure 20 Courbe doxydorduction du fer en fonction du rapport
p H2 p H2 O
Atmosphre 100 % H2
Cest une atmosphre fortement rductrice utilise pour assurer
un aspect de surface mtallique brillant pour lacier recuit, une
absence doxydation ou de nitruration interne pour les pices frittes, une meilleure uniformisation thermique du traitement ainsi
quune acclration des tapes de chauffage et de refroidissement
du procd.
Pour les aciers inoxydables, les aciers bas carbone, les aciers
extradoux, ainsi quen prsence dlments daddition facilement
oxydables (Cr, Ni, Ti, Nb, V), il est ncessaire dassurer le rapport
p H2 p H2 O le plus lev possible, en utilisant des atmosphres
7.2 Gnralits sur lhydrogne industriel

et ses moyens de production
7.3 Atmosphres pour traitement

en continu
A la diffrence de lazote et de loxygne, lhydrogne ne fait pas

partie des gaz de lair. Il peut tre produit en tant que sous-produit
de lindustrie chimique ou bien gnr par lectrolyse de leau, par
reformage du gaz naturel ou du mthanol ou par dissociation de la
molcule dammoniac [23].
Sur les lignes de recuit en continu, la tle ou le fil traverse une

zone chaude une vitesse comprise entre quelques dizaines et quelques centaines de mtres par minute. Lors de ce bref passage en
zone chaude, la surface de lacier est dbarrasse de ses oxydes
superficiels par lhydrogne prsent dans latmosphre de traitement.
Suivant les consommations, lhydrogne peut tre :

livr au client sous forme gazeuse, comprim une pression
pouvant atteindre 200 bar (bouteilles 4 10 m3, cadres assemblage de bouteilles 90 270 m3, semi-remorques 1 000
4 000 m3) ;
plus rarement en Europe, livr sous forme liquide basse temprature avec un stockage cryognique ;
produit directement sur le site du client au moyen de mini-usines automatiques.
Comme le caractre rducteur de latmosphre est donn par le
rapport entre la pression partielle dhydrogne et la pression partielle de la vapeur deau dans latmosphre, il est gnralement
demand pour la fourniture hydrogne un point de rose infrieur
40 C, soit moins de 128 p.p.m. H2O, et plus souvent infrieur
60 C, soit moins de 10,5 p.p.m. H2O (aciers inoxydables et recuit
sous fours cloche haute convection 100 % H2).
M 1 220 24
forte teneur en hydrogne et bas point de rose [1], figure 20.
La consommation dune ligne de recuit en continu de tles est

comprise entre 1 et 2 m3H2 par tonne dacier traite, la plupart des
lignes de recuit continu europennes utilisant une atmosphre
dazote contenant entre 5 et 10 % en volume dhydrogne.
7.4 Atmosphres pour fours cloche

Les atmosphres base dhydrogne en fours cloche permettent
un recuit fortement rducteur assurant un aspect de surface mtallique brillant. Laspect propret est dailleurs plus important dans
le cas du recuit sous fours cloche, avant lequel la tle ou le fil ne
subissent aucun type de nettoyage, que dans le cas des lignes en
Temprature du four
Temprature de l'atmosphre
Temprature
Temprature du point froid
300 C
Refroidissement air
Test d'tanchit
Test d'tanchit
Refroidissement eau
Brassage de l'atmosphre
Purge N2
Dbit de l'atmosphre
80 C
Brassage de l'atmosphre
Vanne H2 ouverte
Vanne H2 ouverte
Vanne d'vacuation ouverte
N2
Purge N2
Vanne
d'vacuation
ouverte
N2
H2
H2
Temps
Figure 21 Recuit sous four cloche 100 % H2 : profil thermique et injections de gaz
continu qui souvent intgrent une section de nettoyage avant le

recuit.
7.5 Moyens de mise en uvre

de lhydrogne et la scurit
Les premires gnrations de fours cloches utilisaient une atmosphre dazote contenant 5 % en volume dhydrogne.
Les gnrations rcentes de fours cloche sont prvues pour fonctionner en haute convection sous hydrogne pur. Par rapport aux
premires gnrations de fours cloches, ces fours haute convection
100 % H2 permettent dassurer des rapports p H2 p H2 O plus importants grce une meilleure tanchit mtal-mtal, de diminuer le
temps du cycle grce un brassage accru, et dassurer une
meilleure uniformit des proprits mtallurgiques grce la diminution de lcart entre le point chaud et le point froid de la charge
[24] [25].
Lhydrogne est un gaz combustible extrmement ractif. En

mlange avec lair, il peut former une atmosphre explosive
(figure 22). La limite basse dinflammabilit de lhydrogne dans
lair temprature ambiante est de 4 % en volume ce qui permet
dutiliser en toute scurit les atmosphres dazote contenant moins
de 4 % dhydrogne (figure 23 et 24) [32].
La consommation dhydrogne optimise pour le recuit de tles

dacier au carbone en fours cloche, haute convection 100 % H2, se
situe actuellement entre 1,5 et 2,5 m3 par tonne dacier traite.
Pour tre en parfaite scurit, vis--vis de lhydrogne, il convient de respecter une srie de rgles :
bien effectuer les phases de purges pour le conditionnement du four et son dconditionnement ;
sassurer quil ny a pas dentre dair dans le four (dbits
suffisants, four en trs lgre surpression, contrles O2 et/ou
H2O) ;
bien contrler ltanchit de linstallation en sassurant
que les consommations datmosphres sont raisonnables. Un
dbit trop important est souvent la consquence dune fuite
anormale datmosphre ;
bien vacuer les gaz sortant du four. On peut admettre les
trois cas suivants :
lvacuation directe des gaz vers lextrieur,
lvacuation indirecte (cas des hottes daspiration) avec
brlage impratif des gaz,
lchappement libre avec ou sans brlage dans un local
spacieux et trs ar.
Les autres configurations comportent des risques mme en
fonctionnement normal.
Le brassage de latmosphre est essentiel au transfert thermique

entre la charge et la paroi du four. Le fait de remplacer latmosphre
de recuit HNx par H2 permet, puissance de ventilation constante,
daugmenter considrablement le brassage de latmosphre du
four.
Nota : HNx est la dsignation courante dune atmosphre N2 + x % H2 avec 5 < x < 10 %
en volume.
Sur la figure 21, nous prsentons un exemple de profil thermique

avec ses injections de gaz correspondantes.
Nous pouvons constater que linjection dH2 se fait surtout en
dbut de cycle, aprs une tape de purge lazote.
Linjection de H2 en fin de cycle ne se retrouve pas chez tous les
utilisateurs, surtout depuis la diminution du cycle en dessous des
40 h [26].
M 1 220 25
_______________________________________________________________________________________________
8. Liquides organiques
0 100
98
8.1 Types de liquides organiques
4
Oxygne
96
94
6
400 C
92
200 C
10
12
Azote
90
88
50 C
86
14
84
16
18
20
0
8.2 Applications
82
10
12
14
16
80
20
18
(% en volume)
Hydrogne
Les liquides organiques conviennent donc aux traitements de

trempe, de cmentation et de carbonitruration, et ces traitements
sont gnralement effectus en fours, puits ou pots.
Temprature (C)
700
600
500
400
300
200
100
0
Les premiers liquides utiliss ont t les alcools comme le mthanol, lthanol ou lisopropanol. Les liquides de protection sont
base de mthanol ou de mthanol + 2 % en volume deau pour les
aciers respectivement moyen et bas carbone. Les mlanges
mthanol-thanol ou mthanol-isopropanol-thanol protgent les
aciers haut carbone.
Les liquides de cmentation sont base dactate dthyle pur ou
de mlanges mthanol-actate dthyle ou mthanol-thanol-actone. Les liquides de carbonitruration sont base de mthanol-thanol plus ammoniac, ou monothylamine, ou trithanolamine.
Figure 22 Diagramme dexplosivit de lhydrogne
8.3 Scurit
Auto-inflammation
II ne faut introduire les liquides organiques dans un four quaux

tempratures suprieures 750 C. La manipulation des liquides
organiques inflammables doit faire lobjet de prcautions particulires.
Mlange explosif
0 4
94 100
8.4 Aspects conomiques
H2 (% en volume)
Figure 23 Limites dinflammabilit de lhydrogne dans loxygne
Temprature (C)
700
600
500
400
300
200
100
0
La production dune atmosphre de four partir dun liquide

organique seffectue directement dans le four par instillation par la
mthode du goutte goutte. La dissociation thermique des liquides
et des mlanges de liquides organiques dtermine, en fonction de la
temprature, la composition chimique de latmosphre gnre in
situ. Les liquides organiques contiennent de trois quatre constituants selon quil sagit dun liquide de protection, de cmentation
ou de carbonitruration.
Auto-inflammation
Les liquides organiques sont particulirement intressants pour

les petites sries de pices identiques ; en effet, chaque liquide est
adapt au type de traitement et au type dacier. Le manque de souplesse de ces atmosphres limite leur application aux fours
charge. Dautre part, le cot suprieur celui des atmosphres traditionnelles en limite lemploi.
9. Atmosphres basse
pression
Mlange explosif
0 4
74,5
100
H2 (% en volume)
Figure 24 Limites dinflammabilit de lhydrogne dans lair
M 1 220 26
9.1 Principe et mise en uvre

des procds basse pression
Labsence datmosphre constitue un milieu inerte dans un four
de traitement pour viter toute action chimique la surface des
mtaux.
Il existe deux catgories de fours sous vide : les fours parois

chaudes dont la temprature dutilisation est limite 700 C et les
fours parois froides dont la temprature peut atteindre 2 000 C. Le
vide, utilis dans les fours industriels, correspond des pressions
rsiduelles de 105 103 Pa. Il existe plusieurs classes de vide :
vide grossier ............................................................ 105 133 Pa ;
vide primaire .......................................................... 133 101 Pa ;
vide secondaire ..................................................... 101 103 Pa.
Une des applications des atmosphres dans les fours basse pression concerne le refroidissement ou la trempe gazeuse. Les principaux gaz employs pour le cassage du vide sont : lazote, largon,
lhlium, lhydrogne (teneur infrieure 4 % en volume) et leur
mlange ; cette application est dveloppe au paragraphe 11. Une
autre application concerne la rupture du vide lazote ou largon
aprs certains traitements thermiques dans la masse de pices
haute valeur ajoute (brasage, recuit, revenu).
Les deux principales applications des traitements thermochimiques basse pression sont la cmentation et la nitruration.
9.1.1 Cmentation basse pression

Aussi appele cmentation sous vide, la cmentation basse pression [7] repose sur le principe de lactivation thermodynamique de
la dissociation dun hydrocarbure gazeux haute temprature par
leffet de rduction de la pression partielle des espces actives. Ce
procd comporte gnralement une phase denrichissement, au
cours de laquelle la zone superficielle de lacier est sature en carbone, et une phase de diffusion, la fin de laquelle la teneur superficielle en carbone atteint la valeur souhaite (gnralement entre
0,7 % et 0,9 % en masse). Ces deux phases peuvent tre rptes
plusieurs fois.
La pression, qui est proche de 200 mbar lorsquon utilise du
mthane, est maintenue entre 10 et 15 mbar avec le propane, qui est
moins stable thermiquement [1].
Les cycles de traitement en cmentation basse pression et en
cmentation ionique sont trs similaires [7]. Il sagit dun procd
batch : le four est charg et est ensuite dcharg aprs traitement.
Les pices sont chauffes uniquement par radiation ou par convection sous une atmosphre dazote sous pression (typiquement
2 bar). Le chauffage final jusqu la temprature de cmentation a
lieu sous vide. Quand cette temprature est atteinte, le gaz de traitement est introduit. Ce gaz circule dans la chambre de traitement
faible vitesse et est vacu par des pompes vide.
La gomtrie des pices traiter dtermine la pression de traitement, qui est ajuste au moyen dune vanne de contrle. Les traitements de cmentation comportent des cycles de fluctuations de
pression ; le nombre et la dure de ces cycles dpend de la profondeur de cmentation souhaite. Le choix des conditions de traitement (temprature, pression, dure des phases denrichissement et
de diffusion) qui permettent dobtenir le profil carbone souhait se
fonde soit sur des valeurs empiriques, soit sur une modlisation
pralable du procd. En effet, il ny a pas dquilibre thermodynamique qui sinstalle en cmentation basse pression ; on ne peut plus
parler de potentiel carbone et le contrle du procd doit donc tre
ralis partir de paramtres extrieurs.
sont celles habituellement utilises dans les nitrurations conventionnelles, savoir entre 400 et 600 C.
Un avantage de la nitruration basse pression concerne le chargement des pices qui est beaucoup plus ais que dans un four de
nitruration ionique pour lequel les pices doivent tre rigoureusement agences selon une structure bien dfinie.
La nitruration basse pression peut galement tre suivie dune
oxydation ralise in situ qui permet dobtenir, aprs imprgnation,
une couleur noire homogne offrant une bonne rsistance la corrosion.
9.2 Gaz supports des procds basse

pression
Le mthane et le propane sont des gaz conventionnels de cmentation dans les procds sous vide, cependant seul le propane peut
tre utilis pour la cmentation basse pression [7]. En effet, le
mthane nest pas appropri en raison de sa faible ractivit. Aux
tempratures typiques de cmentation comprises entre 920 et
980 C, la dcomposition thermique du mthane ne produit pas plus
de 3 % despces cmentantes, contrairement au propane dont la
dcomposition thermique produit jusqu 60 % despces cmentantes une pression de 3 mbar. Il est noter que le mthane est
toutefois le gaz choisi pour la cmentation ionique car lexcitation
par plasma le rend capable de fournir jusqu 80 % despces
cmentantes (voir 10).
La dcomposition thermique du propane se produit selon les tapes suivantes [1] :
C3H8 CH4 + C2H4
CH4 [C] + 2H2
C2H4 2[C] + 2H2
Une variante du procd de cmentation sous vide consiste utiliser directement de lthylne ou de lactylne.
Concernant la nitruration basse pression, les principaux gaz utiliss sont un gaz nitrurant (NH3), un catalyseur de la dcomposition
du gaz nitrurant (N2O) et un gaz de rgulation du pouvoir nitrurant
(N2). Les ractions prsumes mises en uvre sont reprises cidessous :
N2O + Fe N2 + FeO
2NH3 + 3FeO 2Nadsorb + 3H2O + 3Fe
2NH3 2Nadsorb + 3H2
9.1.2 Nitruration basse pression

Cest un procd qui est en train de se dvelopper actuellement.
Un dveloppement industriel [8] rcent consiste utiliser une
atmosphre Alnat N contenant de lammoniac (gaz nitrurant), du
protoxyde dazote (catalyseur) et de lazote (diluant). Le nom commercial de ce procd est Nitral. Le pouvoir nitrurant de latmosphre est rgul par dilution lazote pour contrler lenrichissement en azote des pices traites. Les pressions de travail sont
comprises entre 200 et 400 mbar. Les tempratures de traitement
10. Traitements assists

par plasma ou ioniques
Les deux principales utilisations industrielles des traitements ioniques sont la cmentation ionique et la nitruration ionique.
M 1 220 27
_______________________________________________________________________________________________
10.1 Principe et mise en uvre

des procds ioniques
10.1.1 Cmentation ionique
La cmentation ionique est un procd de traitement de surface
sous basse pression (100 1 000 Pa) utilisant une dcharge luminescente pour la dissociation dun hydrocarbure en ions et/ou en
molcules ionises. Ces espces actives ionises sont acclres
vers les pices traiter et simplantent en surface. Sous leffet de la
temprature, le carbone ainsi implant en surface diffuse en profondeur dans lacier suivant les lois connues de la diffusion du carbone
dans un alliage mtallique [27].
Les avantages de la cmentation ionique sont les suivants :
vitesse de cmentation suprieure ;
meilleure uniformit du traitement ;
absence doxydation interne ;
traitement lintrieur des cavits ;
absence de rectification aprs traitement ;
faible influence de lhydrocarbure utilis.
Parmi les inconvnients du procd nous pouvons mentionner
les suivants :
cot dinvestissement lev ;
difficult de contrle in situ du procd ;
difficult de grer des charges htrognes ou des pices de
gomtrie complexe.
Les vitesses de cmentation obtenues par cmentation ionique
peuvent tre suprieures aux vitesses obtenues par cmentation
gazeuse car les espces formes lors de la dissociation des hydrocarbures dans le plasma sont plus actives en terme de solubilit du
carbone et parce que le traitement a lieu dans une installation tanche, en absence doxygne, qui freine lenrichissement en carbone
de la surface par oxydation des gaz ou de lacier [27].
Le flux de carbone lev transfr la charge et les tempratures
de traitement (typiquement comprises entre 950 et 1 000 C) permettent une diffusion acclre du carbone en profondeur.
Comme dans tous les autres procds de cmentation, les paramtres qui contrlent la profondeur de cmentation et la teneur
superficielle en carbone sont le temps et la temprature de traitement. De mme, la temprature et le temps du traitement vont
dterminer la taille des grains et les proprits mcaniques de la
pice traite [4].
Une fois le cycle thermique choisi, la pression de travail est ajuste pour assurer une parfaite couverture des pices par le plasma
(viter le phnomne dit de cathode creuse). La meilleure uniformit de la cmentation est obtenue dans une gamme de pression
comprise entre 150 et 700 Pa.
Compte tenu du cot lev du procd et de la difficult de grer
des charges htrognes, le procd de cmentation ionique reste
limit aux petites charges homognes de pices haute valeur ajoute.
10.1.2 Nitruration ionique

La nitruration ionique utilise aussi une dcharge plasma luminescente pour chauffer les pices par transfert dnergie cintique, pour
les dcaper par pulvrisation cathodique et pour crer les espces
ractives vis--vis de la surface traiter. Latmosphre utilise consiste le plus souvent dans un mlange dazote et dhydrogne, les
espces actives cres tant les ions N+, lazote atomique N et
lazote molculaire excit vibrationnellement N2*.
Le traitement de nitruration ionique se droule en plusieurs tapes. Les pices sont tout dabord dpassives et prchauffes sous
un plasma non ractif dhydrogne ou dargon. Par la suite, un
M 1 220 28
mlange azote-hydrogne est introduit dans lenceinte et le traitement proprement dit de nitruration peut avoir lieu une temprature constante, comprise entre 450 et 540 C. Une fois ltape de
nitruration termine, les pices sont refroidies sous vide ou sous
atmosphre gazeuse sous pression.
La temprature du traitement et la teneur en azote dans le N2 + H2
sont choisies en fonction du rsultat impos par le cahier des charges en matire de couche de diffusion et de couche de combinaison.
Les mlanges N2 + H2 pauvres en azote permettent dobtenir des
couches profondes de diffusion avec de faibles couches de combinaison tandis que les mlanges riches en azote permettent dobtenir
des couches de combinaison importantes.
Naturellement, plus la temprature augmente plus la diffusion de
lazote dans lacier est importante et plus grande est lefficacit de la
croissance des couches. En pratique, la temprature est limite pour
viter ladoucissement de certaines nuances dacier ainsi que pour
rduire les risques de dformation des pices [28] [29].
10.2 Gaz supports des traitements

ioniques
Latmosphre utilise en cmentation ionique est souvent compose dhydrogne en tant que gaz vecteur additionn dun hydrocarbure, en gnral du mthane (CH4) ou du propane (C3H8). Les gaz
utiliss ont une grande puret mais leurs consommations sont faibles, de lordre de quelques dizaines de litres par heure de traitement. Le contrle des dbits gazeux par des dbitmtres massiques
est un des principaux paramtres de contrle du procd.
Contrairement la cmentation ionique, la nitruration ionique est
trs sensible la composition de latmosphre qui constitue un
important paramtre de contrle du procd. Latmosphre de traitement en nitruration ionique est compose dazote et dhydrogne
avec parfois des additions de mthane et plus rarement dammoniac.
La teneur dazote dans lhydrogne est comprise entre 5 et 95 %
en volume, les atmosphres ayant un fort taux dazote favorisant les
couches de combinaison et les atmosphres ayant un faible taux
dazote favorisant les couches de diffusion profonde.
11. Analyse et rgulation

des atmosphres
11.1 Analyse des atmosphres
Les espces gazeuses les plus couramment analyses en traitement thermique sont le CO, CO2, CH4, H2, O2 et H2O. Bien quun
grand nombre de mthodes danalyse aient t mises au point au
cours du temps, certaines se sont imposes aux acteurs du mtier
cause de leur facilit dutilisation, de leur prcision danalyse et de
leur robustesse et fiabilit dans le temps. Il sagit, suivant le cas, de
mthodes physiques, physico-chimiques, chimiques ou bien lectrochimiques, avec une monte en puissance de lutilisation de
mthodes physiques [1] [30].
Les teneurs en CO, CO2 et CH4 dans latmosphre dun four de
traitement thermique sont le plus souvent mesures laide danalyseurs infrarouge. Le fonctionnement de ces analyseurs est bas
sur labsorption de la radiation infrarouge par les molcules de gaz,
de manire slective, diffrentes longueur donde. Ces appareils,
qui comparent en continu le gaz prlev dans le four avec un gaz de
rfrence, peuvent analyser et afficher en temps rel la concentration de ces espces dans le mlange gazeux.
gne, la rgulation sera ralise en modulant le dbit dinjection du

gaz de manire se placer en dessous de celle valeur limite.
Les teneurs en H2 dans les atmosphres de traitement thermique

sont mesures, gnralement, laide danalyseurs qui comparent
la conductivit thermique du gaz prlev dans le four avec la conductivit thermique dun gaz de rfrence (la plupart du temps de
lazote ou de lair). La forte diffrence entre la conductivit thermique de H2 et celles de N2, de O2, du CO et du CH4 rend cette analyse
extrmement prcise et dune grande facilit de mise en uvre.
Si latmosphre de protection utilise est une atmosphre compose dazote et dhydrogne, alors le risque doxydation sera directement li la teneur en vapeur deau dans la zone chaude du four, et
plus prcisment au rapport entre la pression partielle dhydrogne
et la pression partielle de vapeur deau. Dans ce cas, la rgulation
sera ralise soit en gardant la teneur en hydrogne constante et en
faisant varier les dbits de gaz inject (et donc le taux de renouvellement de latmosphre du four), soit en faisant varier simultanment
la teneur en hydrogne dans le four et les dbits de gaz injects.
Les teneurs en O2 peuvent tre mesures laide danalyseurs

comprenant une cellule lectrochimique dlivrant une tension proportionnelle la pression partielle doxygne dans le mlange analys. Ces analyseurs permettent une analyse facile, fiable et rapide
pour des teneurs rsiduelles doxygne aussi basses que quelques
p.p.m.
Par ailleurs la sonde oxygne, utilisant le phnomne de conduction ionique travers un tube en zircone, dans une plage de tempratures comprise entre 700 et 1 200 C, permet dobtenir une
tension proportionnelle la teneur rsiduelle en oxygne dans le
four. La plupart du temps, cette tension dlivre par la sonde oxygne peut tre relie aux rapports H2/H2O et CO/CO2 dans le four ce
qui permet de lutiliser comme organe de rgulation de latmosphre.
Lanalyse de la teneur en H2O dans latmosphre dun four de traitement thermique est souvent la mesure la plus dlicate de mise en
uvre, car elle impose dviter la condensation dans les tubulures
de prlvement et parce quelle ncessite une filtration approprie
de latmosphre prleve.
Plusieurs types danalyseurs peuvent tre utiliss pour raliser
cette mesure, par exemple des analyseurs dtection du point de
rose bases sur la dtection photolectrique de lapparition de
gouttelettes la surface dun miroir refroidi par effet Peltier, des analyseurs dilectriques, bass sur la variation de la capacit dilectrique dun condensateur avec le taux dhumidit de latmosphre, ou
bien des cellules lectrochimiques, qui places dans les zones chaudes dun four, dlivrent une tension pouvant tre corrle avec la
teneur en H2O dans latmosphre. Lanalyseur le plus adapt sera
choisi, pour chaque application, en fonction de lenvironnement de
la mesure, de la rapidit et de la fiabilit dans le temps souhaites.
11.2 Contrle et rgulation

des atmosphres de protection
Les atmosphres de protection ont pour rle de protger la surface mtallique de toute raction indsirable tels une oxydation, une
recarburation ou bien une dcarburation. La plupart du temps, rguler une telle atmosphre revient limiter la teneur dun compos
gazeux donn dans latmosphre dune zone du four de traitement
thermique.
Dans le cas de loxydation, les gaz analyser dans le four sont
loxygne, la vapeur deau ou le dioxyde de carbone suivant la composition globale de latmosphre de traitement.
Si latmosphre de protection utilise est une simple atmosphre
inerte compose dazote ou dargon, alors le risque doxydation sera
li la teneur rsiduelle en oxygne dans la zone chaude du four.
Dans ce cas, une fois dfinie la valeur maximale admissible doxy-
Si latmosphre de protection utilise est une atmosphre complexe compose dazote, dhydrogne, de CO et de CO2, alors le risque doxydation sera li aux deux rapports H2/H2O et CO/CO2. Dans
ce cas, la rgulation sera ralise en modulant le dbit de gaz inject
ou bien en injectant un faible dbit additionnel de CH4 ou de C3H8
dont le rle sera de ragir avec CO2 et H2O pour diminuer leurs pressions partielles.
Dans le cas de la protection contre la dcarburation, la rgulation
sera ralise soit en maintenant un niveau trs bas en espces
dcarburantes, H2O et CO2, soit en pilotant le potentiel carbone de
latmosphre de manire ce quil soit proche de la teneur en carbone dans lacier trait. Pour cette dernire solution technique, la
rgulation de latmosphre de protection sera ralise de manire
similaire la rgulation dune atmosphre thermochimique de
cmentation.
11.3 Rgulation des atmosphres

thermochimiques
Les atmosphres thermochimiques sont destins modifier les
proprits mtallurgiques de surface du mtal par une raction physico-chimique entre latmosphre du four et le mtal trait. Comme
ces traitements correspondent un cahier de charges strict, la rgulation de latmosphre de traitement est indispensable la matrise
du procd.
Dans le cas de la cmentation, un certain nombre de modles et
de lois exprimentales permettent de relier la capacit de latmosphre transfrer du carbone vers un acier de cmentation la
composition de latmosphre de cmentation. Il est ainsi possible
de dterminer le potentiel carbone dune atmosphre soit en mesurant les teneurs en CO et CO2 de latmosphre ( laide dun analyseur infrarouge), soit en utilisant une sonde oxygne [31], soit en
se servant dun fil rsistif. Le calcul du potentiel carbone est ralis
en continu et la rgulation de latmosphre est gnralement ralise par des injections de CH4, de C3H8, de CO2 ou dair dans le four.
Dans le cas de la nitruration, la rgulation de latmosphre est ralise en contrlant la teneur en NH3 dans latmosphre de traitement. Cette teneur peut tre mesure par analyse dabsorption
infrarouge, par des sondes ralisant des mesures par conductivit
ionique (sondes oxygne) ou par lvaluation des variations de la
permabilit magntique en relation avec la croissance et la structure de la couche de combinaison.
Il est aussi possible de rgler le pouvoir nitrurant de latmosphre
en faisant varier le taux de renouvellement dans le four.
M 1 220 29

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Atmosphres de traitement

Rle de latmosphre ..............................................................................

Gnralits sur les gaz ...........................................................................

Comportement des atmosphres dans les fours ............................

Recommandations de scurit pour la mise en uvre des gaz .

Atmosphres base dazote.................................................................

Atmosphres base dhydrogne .......................................................

Liquides organiques ................................................................................

Atmosphres basse pression................................................................

10. Traitements assists par plasma ou ioniques ..................................

Analyse et rgulation des atmosphres ............................................

Pour en savoir plus ...........................................................................................

ATMOSPHRES DE TRAITEMENT THERMIQUE

2. Gnralits sur les gaz

Figure 1 Diagramme dtat dun corps pur [1]

2.1.1 Diagramme dtat ou diagramme de phases

2.1.2 Temprature, pression et volume

temprature thermodynamique (en K),

volume dune masse donne de gaz.

_______________________________________________________________________________________________ ATMOSPHRES DE TRAITEMENT THERMIQUE

Masse volumique (1)

Dioxyde de carbone ...........................

Monoxyde de carbone .......................

Tableau 2 Temprature critique des gaz permanents

Hydrogne .................. 33,24 K = 239,91 C

Argon .............. 150,86 K = 122,29 C

Oxygne ..................... 154,576 K = 118,574 C

Mthane .......... 190,53 K = 82,62 C

Azote ........................... 126,20 K = 146,95 C

Au cours des oprations de traitements thermiques, llvation de

2.1.6 Conductivit thermique

2.1.7 Application du diagramme dtat :

ATMOSPHRES DE TRAITEMENT THERMIQUE

Tableau 3 Temprature critique des gaz condensables

Ammoniac .................................... 405,55 K = 132,4 C

Butane .......................................... 425,18 K = 152,03 C

conditionnement sous forme comprime

Figure 3 Conditionnement des gaz dont la temprature critique

2.1.7.2 Gaz condensables

conditionnement sous forme liquide

Figure 2 Conditionnement des gaz permanents [1]

Ces gaz sont gnralement comprims environ 200 bar et livrs

2.2 Proprits chimiques des gaz

_______________________________________________________________________________________________ ATMOSPHRES DE TRAITEMENT THERMIQUE

Tableau 4 Principales ractivits chimiques gaz/mtal

Fontes ......................... Oxydant et

Cuivre et alliages ....... Oxydant

Titane et alliages ........ Oxydant

Nitrurant Nitrurant Inerte

Les ractions doxydation du fer sont :

Loxygne molculaire, gaz oxydant pour les mtaux, conduit la

2.2.4 Monoxyde de carbone

2.2.5 Dioxyde de carbone

ATMOSPHRES DE TRAITEMENT THERMIQUE

Les principaux hydrocarbures utiliss sont le mthane, le propane

Lammoniac est stock en phase liquide et employ sous forme

2.2.7 Vapeur deau

2.2.10 Gaz inertes

_______________________________________________________________________________________________ ATMOSPHRES DE TRAITEMENT THERMIQUE

3.1 Aspects thermiques

Ainsi quand un fluide et un solide de tempratures diffrentes

3.1.2 Type de chauffage de four

Lorsque le fluide est agit mcaniquement sur la surface du