UNIVERSIDAD NACIONAL

DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y

TEXTIL

CINETICA QUIMICA Y DISEO DE

REACTORES
Tema

SOLUCION DE EXAMENES PARCIALES

Profesor

Ing. Cesar Osorio

Alumnos

Apaza Melo Juan

Nuez Leiva David
Llantoy Macizo Henry
Ponte Sifuentes Youbert
Ramos Ganoza Juan
Salas Fernndez Jenny

Fecha de Presentacin: 29 de abril de 2014

LIMA PER

2014

EXAMEN PARCIAL 2001-1

PROBLEMA 1.
La reaccin reversible

es estudiad cinticamente, partiendo de A puro, la constante

de equilibrio es:
Se sabe que en 19 la conversin fue de 79.3% a 25C, en 8 la conversin fue de 69.1% a 35C.
Determine las velocidades especficas de reaccin y las energas de activacin.
Solucin:
Se tiene:
K1
A

K2

R
T =19: XA = 0.793 , T = 25C
T = 8 : XA = 0.691 , T = 35C

Calculo de Keq:
-

Para T =298 K

Para T =308 K

Calculo de K1, K2:

Sea:

Como:
CA = CA0 (1-XA)
Reemplazando:
(

(
(

)
[

Entonces para:

t = 19, T = 25C,

Dnde:

= 0.793

Reemplazando:

t = 8, T = 35C,

Dnde:
Reemplazando:

Por lo tanto:

= 0.691

T = 25C

T = 35C

Calculando Ea :

Como:

)
(

Anlogamente:

)
(

PROBLEMA 2
Sea la reaccin
que se da en un reactor a Volumen constante. La reaccin es
reversible de 2 orden directo y 1 orden inverso. Las presiones parciales iniciales de los
reactantes son iguales a 200 mmHg. Los resultados experimentales de la formacin de C se
encuentran en la tabla. Determine las velocidades especficas de reaccin. Se parte de
reactantes puros a 160C.
t (min)

8.6

10.3

14

16

20

24.1

27.4

29.4

32.6

39

43.3

48.6

56

66

71.6

P (mmHg)

2.6

14

22

27.6

37.6

43.3

52.6

61.6

66.6

70.6

74.3

81.3

84.6

88.6

93.3

96.6

99.3

Solucin:
( )
( )
De ( ):
(

De ( ):
(

Pero como:
(

Usando los datos se obtendr

tiene:

para t = t, estos datos para

, se ajustaran y se

Problema 3
La reaccin
es irreversible y de 2 orden con relacin a A . El reactante A es
mezclado con 45% de inerte a 20 C y 2 atm de presin y la mezcla es introducida en un
reactor a 1000 C. se sabe que en 6 min la presin final ser 6atm en un sistema a volumen
cte. Determine las velocidades especificas de rxn , sabiendo que el peso molecular de A es 72
y 28 del inerte, en un sistema a presin cte.
Solucin

)..

Si la rxn se realiza a v=cte y a una T= 1000 C tambin cte

De los datos
t=0

y se conoce % nA=55% % ninertes=45%

Se calcula
ya que proporcin de moles se mantiene en las presiones por
asuncin de gases ideales a V y T cte.
Entonces:
0.55
0.45

2 atm

entonces

Se calcula (t=6min)
Si sabemos:

(1)

Donde de acuerdo a la estequiometra de la reaccin, las moles que reaccionan son:

Relacionando presiones

Entonces:

.(2)
(

).(3)

Reemplazando (2) y (3) en (1)

para

= 6 atm

Reemplazando en ( )
,

Problema 4
Una pequea bomba de rxn equipada con un equipo sensible para la medida de presin, se
evaluay se carga despus con una mezcla de 76.94% de reactante A y de 23.06% de inerte a la
presin de 1 atm. La operacin se efectua a 14 C, temperatura suficientemente baja que la
rxn no transcurra en extensin apreciable. La temperatura se eleva rpidamente a 100 C
sumergiendo la bomba en agua hirviendo obtenindose los datos de la tabla de abajo. La
ecuacin estequiometrica es
, y despus de un tiempo suficiente la reaccin se
completa. Deduzca la ecuacin que se ajusta a estos datos, expresado en mol, litro y minuto.
t(min)
P(atm)

0.5
1.5

1
1.6

1.5
1.7

2
1.8

2.5
1.9

3
1.9

3.5
1.9

4
1.9

5
2

6
2.1

7
2.1

Solucin
T= 14 C
transcurra)

(temperatura suficientemente baja que la rxn no

Para t=0 T= 100 C

Debido a que la operacin se realiza en una bomba de reaccin asumimos V y ntotales
constantes hasta llegar a T= 100 C

Luego para T= 100 C ocurre la rxn

8
2.175

A sumiendo una ecuacion cinetica de 1 orden

( )

Donde de acuerdo a la estequiometra de la reaccin, las moles que reaccionan son:

Relacionando presiones

Entonces : (

)=

..(1)

Calculamos
Para t=0

se conoce % nA0=76.94% % ninertes=23.06%

Se calcula
ya que proporcin de moles se mantiene en las presiones por asuncin de
gases ideales a V y T cte.
Entonces:
0.7694
0.2306

entonces

..(2)

De la rxn sabemos: para

(3)

Para t=t tenemos

.(4)
Reemplazamos (1) y (2) en (3)
(

..( )
Reemplazando en la ecuacin cinetica

derivando

..( )

( )
Asumiendo gases ideales

derivando

()

Entonces reemplazamos ( ) y (

= K.(

) en ()

Integrando

Integrando
Ln (

)=k.t +C donde y= ax+b

Teniendo los siguientes datos

t(min)
P(atm)

0.5

1.5

2.5

3.5

1.5

1.6

1.7

1.8

1.9

1.9

1.9

1.9

2.1

2.1

2.175

2.2991-P

0.7991 0.6991 0.5991 0.499 0.3991 0.399

LN

-0.224

-0.358

-0.512 -0.695

Y HACIENDO REGRESION LINEAL

Obtenemos PARA n=1
Y= 0.225371x+0.172802
Por lo tanto K= 0.2253min-1

0.399 0.3991 0.2991 0.1991 0.1991 0.124

-0.919 -0.919 -0.919

-0.919

-1.207

-1.614

-1.614 -2.09

EXAMEN PARCIAL 2008-I

PROBLEMA N 1:
Para una descomposicin a volumen constante en fase gaseosa de ter metlico a 504 C en un
reactor por lotes se tiene los siguientes datos. Inicialmente solo haba (CH3)2O presente:
Tiempo (s)

390

777

1195

3155

P(total)

408

488

562

799

931

a) Por qu crees que falta la medicin de presin total en T=0? Puede estimarla?
b) Suponiendo que la reaccin
(

es irreversible y llega hasta su trmino, determine el orden de reaccin y K.

SOLUCION:
Sea:
(

a) Si se puede estimar considerando que la reaccin es irreversible es decir se consume todo el

ter.
Como cada mol de ter produce 3moles de producto, la presin inicial (considerando que al
inicio solo haba ter), ser la tercera parte de la final:

b) Suponiendo que la reaccin es de 1 orden

Encontrando una relacin entre PT Y PA :

La ecuacin cintica ser :

(

(
)

Obteniendo los datos necesarios a partir de la tabla 1 :

(

390

-0.1712

777

-0.3372

1195

-0.5200

3155

-1.5481

Por regresin lineal mediante mtodo de los minimos cuadrados:

(

R2=0.9978, el 99,78% de la variacin de Y es explicado por la ecuacin, la regresin queda

aceptada.
PROBLEMA N 2:
Se estudi la descomposicin trmica del isocianato de isopropilo obtenindose los siguientes
datos:
Prueba

rA mol / s.dm3

CA (mol / dm3 )

T ( K)

4.9x10-4

0.2

700

1.1x10-4

0.02

750

2.4x10-4

0.05

800

2.2x10-4

0.08

850

1.18x10-4

0.1

900

1.82x10-4

0.06

950

Determinar el orden de la relacin y la velocidad especifica.

Solucin:
La ecuacin cintica global ser:

(rA ) KO .e EA / RT .CnA
K
Tomando la expresin anterior y aplicando logaritmo:

Ln(rA ) Ln( KO )
y

a0

EA 1
. n .log C A
R T a2
a1

x2

x1

Entonces se obtendrn los datos necesarios a partir de la tabla anterior:

Prueba

Ln(rA )

1
T

LnC A

-7.621

1.43x10-3

-1.609

-9.115

1.33x10-3

-3.912

-6.032

1.25x10-3

-2.996

-3.817

1.18x10-3

-2.526

-2.137

1.11x10-3

-2.303

-4.006

1.05x10-3

-2.813

Luego aplicamos una regresin multivariable, para obtener las constantes a0 , a1 y a2

1
Ln(rA ) 18,912 16531,5( ) 1,53LnC A
T
Determinando la bondad del ajuste en r 2 0.9177 por lo tanto el 91.77% de la variacin de
y queda explicada por la ecuacin, la regresin queda aceptada.

a1

EA
16531,5
R

Si

R 8,314 J / mol

EA 137,442KJ / mol
a2

n 1,53

 a0

Ln( KO ) 18, 912 Ko e18,912 163, 45x106

Ahora de terminaremos la velocidad especfica de la reaccin:

K KO .e

EA / RT

163, 45x10 .e
6

16531,5
T

( L0,53 / mol 0,53 .s)

PROBLEMA N 3:
Calcule el orden global de la reaccin irreversible:

2 H 2 2 NO N 2 2 H 2O
n

A partir de los siguientes datos a volumen constante, empleando cantidades equimolares de

hidrogeno y xido ntrico.

Presin Total
(mmHg)

200

240

280

320

360

t1/2

265

186

115

104

67

Solucin:
Sea:

H2 : A
NO : B
N2 : C

Se considerara que
los datos de t1/2
estn dados para el
componente A

H 2O : D
Reaccin:

C A
C
B C Ao C A CBo CB
2
2

La ecuacin cintica ser:

(rA )

dC A
kC aC b
dt
Por el dato
tambin se cumple

(por ello
)

C A
C
B C Ao C A CBo CB
2
2

Reemplazando en la ecuacin cintica:

(rA )

dC A
kC Aab
dt

Haciendo: n (orden global de la reaccin) = a+b y por gases ideales

P
RT

1 dPA
k

.PAn
n
RT dt (RT)

PAo /2

PAo

t1/2

t1/ 2
dPA
k

.
dt
n
n 1 0
dPA (RT)

( RT )n1 (2n1 1) 1

. n1
(n 1).k
PAo

Tomando logaritmo:

log t1/2
y

( RT )n1 (2n1 1)
log
(1 n)logPAo
(
n

1).k

m
x
b

Como nos dan presiones totales iniciales, se hallara el valor de presin parcial inicial de A
( PA ) a partir de:
o

PTo PAo PBo

PAo

PTo
2

Obtenindose los valores necesarios a partir de la tabla proporcionada:

t1/2 (seg )
265
186
115
104
67

PAo (mmHg )

logt1/2

log PAo

100
120
140
160
180

2,423
2,269
2,061
2,017
1,826

2
2,074
2,146
2,204
2,253

Por regresin de mnimos Cuadrados:

log t1/2 6,972 2,27log PAo

La bondad de la regresin es

r 2 0,9764 , por ello la regresin queda aceptada:

m 1 n 2,27

n 3,37
PROBLEMA N 4:
Encontrar K para la descomposicin de A en la reaccin en fase gaseosa 2A R (primer
orden) si, manteniendo la presin constante, el volumen de la mezcla reaccionante disminuye
20% en 3 minutos, cuando se empieza la reaccin 80% de A y 20% de inertes.
Solucin:

2A R
Hallando

A:
A
R
I

A xA 0

A xA 1

8
2
10

4
2
6

A
Por dato:

6 10
0,4
10

P cte.

V 0,8Vo t 3min

V Vo (1 A xA ) 0,8Vo

xA 0,5
La ecuacin cintica (de 1er orden) ser:

(rA )
=

Si:

1 dnA
kC A
V dt

1 dn
n
dn
. A k . A A k .nA
V dt
dt
dt

nA nAo (1 xA )

nAo .

xA

Se sabe: par

dxA
k .nAo (1 xA )
dt

t
1
dxA
k . dt ln
k .t
0
(1 xA )
1 xA

t 3min xA 0,5

1
ln
k .3
1

0,5

k 0,231min 1