CARACTERSTICAS GENERALES.

Las aminas se pueden considerar como si provinieran del amonaco, como los
alcoholes y teres del agua. Al igual que existen alcoholes primarios, secundarios
y terciarios, tambin existen aminas primarias, secundarias, terciarias y
"cuaternarias".
En la denominacin existen diferencias entre alcoholes y aminas:
Origen Familia
1
2
3
4
Alcohole
(CH3)2CHO
H2O
CH3CH2OH
(CH3)3COH No existe
s
H
NH3

Aminas CH3CH2NH2 (CH3)2NH

(CH3)3N

Sal de
amonio

PROPIEDADES FSICAS.
El enlace de hidrgeno en las aminas que al menos poseen un enlace N-H es
importante para mantener la cohesin intermolecular y los puntos de ebullicin y
fusin son mayores que en los alcanos. Sin embargo, para pesos moleculares y
tamaos semejantes, los alcoholes tienen constantes fsicas ms altas, por lo que
los enlaces N-H...N son ms dbiles que los O-H...O.
Las aminas secundarias o, incluso las terciarias en las que el enlace de hidrgeno
no es posible, tienen puntos de ebullicin ms altos debido a su mayor tamao y al
correspondiente aumento de las fuerzas de van der Waals.
Compuesto P.eb. P.f.
Compuesto
P.eb.
CH3CH2CH3
-42 -188
(CH3)3N
3
CH3CH2CH2NH2 48
-83 (CH3CH2CH2)2NH 110
CH3CH2CH2OH 97 -126 (CH3CH2CH2)3N 155

P.f.
-117
-40
-94

PROPIEDADES QUMICAS Y CIDO-BASE.

La
s
am
ina
s
so
n
pir
am
ida
les
y
el
nitr
g
en
o
po
se
e
hib
rid
aci
n
sp3

Una propiedad importante del nitrgeno en las aminas es su capacidad para

invertir su configuracin de forma espontnea:

El mecanismo de este
proceso pasa por un ET
en el que el nitrgeno es
plano y con
hibridacin sp2. La
barrera de energa es
pequea y este suceso
ocurre en el amonaco
21011 por segundo! a
temperatura ambiente.

Las aminas son moderadamente bsicas:

Un menor valor de pKb indica una mayor basicidad.

La estabilidad relativa de las sales de amonio resultantes permite explicar la
diferente basicidad de una serie de aminas. Por ejemplo:

NH3
CH3NH2
pKb
4.8
3.4
REACTIVIDAD Y MECANSMOS
Amina

(CH3)2NH
3.3

Degradacin de Hofmann

Veamos un ejemplo:

Adicin a carbonilos

(CH3)3N
4.2

Las aminas son buenos nuclefilos. Ya hemos visto cmo atacan a un compuesto
con un buen grupo saliente. Tambin pueden hacerlo sobre un grupo carbonilo
cuyo carbono es deficiente en electrones.

El producto de la reaccin es una imina.

La catlisis cida produce la protonacin de

algunas molculas de cetona, aumentando la
electrofilia del carbono carbonlico.
Se produce entonces la adicin nuclefila del
nitrgeno amnico sobre el carbono carbonlico,
que cambia de hibridacin sp2 a sp3.

El intermedio tetradrico protonado cede un

protn a la amina que an no ha reaccionado,
producindose un aminoalcohol geminal (ambas
funciones sobre el mismo carbono) de alta
estabilidad.

Parte de las molculas de aminoalcohol sufren

protonacin en el OH, que es otro centro bsico,
dando lugar a un intermedio con un buen grupo
saliente: el agua.

El enlace C-O debilitado por la protonacin se

rompe heterolticamente, producindose
la eliminacin de agua y dando lugar a una sal
de imonio intermedia. El carbono vuelve a
recuperar la hibridacin sp2.

La amina en exceso desprotona la sal de imonio,

obteniendose as la imina final.

El mecanismo de formacin de la imina por ataque de una amina a una cetona se

denomina de adicin nuclefila-eliminacin

Nitrosacin

Una reaccin muy imporatnte de las aminas es la que tiene lugar con el cido
nitroso. A tal proceso se le denomina nitrosacin.
El cido
nitroso se
descompo
ne en
medio
cido,
dando
lugar al
catin
nitrosilo,
fuertemen
te
electrfilo.

Dependiendo de si la amina es primaria, secundaria o terciaria, la sal de Nnitrosoamonio evoluciona de manera diferente.

Aminas primarias
Los dos hidrgenos de
la amina primaria
permiten la
eliminacin de una
molcula de agua. As
se obtiene una sal de
diazonio muy
reactiva, que pierde
nitrgeno con
facilidad, dando lugar
a un carbocatin que
reaccionar con
cualquier nuclefilo
que exista en el
medio.

Las sales de diazonio alifticas son muy inestables, incluso a baja temperatura,
y se descomponen rpidamente. El carbocatin resultante reacciona de forma
descontrolada con los nuclefilos presentes en el medio (agua y cloruro)
produciendo una mezcla de alcoholes, cloruros de alquilo y tambin alquenos por
eliminacin.
Las sales de diazonio aromticas, derivadas de anilinas, son ms estables y
pueden reaccionar de forma controlada con una gran cantidad de nuclefilos.

Aminas secundarias
La presencia de un slo
hidrgeno sobre la amina
hace que la reaccin se
detenga en la Nnitrosoamina.

Aminas terciarias
Las aminas terciarias no tienen ningn
hidrgeno sobre el nitrgeno y la sal de Nnitrosoamonio no puede evolucionar. Sin
embargo, se descomponen con facilidad. La
reaccin no tiene utilidad sinttica.