1-

REACCIONES REDOX:

Hace algunos aos el trmino de oxidacin fue aplicado generalmente a reacciones en las
cuales las sustancias se combinaban con el oxgeno y la reduccin se defini como la eliminacin
del oxgeno de un compuesto que lo contenga. Los trminos modernos de oxidacin y reduccin se
definen sobre la base del cambio en el Nmero de Oxidacin de un elemento. Esta se efecta con
transferencia de electrones.
DEFINICIONES:

Oxidacin: Proceso en el cual un tomo sufre un aumento algebraico del nmero de oxidacin,
debido a la prdida de electrones.
Reduccin: Proceso en el cual un tomo sufre una disminucin algebraica del nmero de
oxidacin, debido a la ganancia de electrones.

Ejemplo 6.1: La reaccin del Azufre con el Oxgeno es:S0 + O20 S+4 O2-2
El # de oxidacin del tomo de azufre (S), aumenta de 0 a +4, se dice que se ha oxidado
(pierde 4e-). El # de oxidacin del tomo de oxgeno (O), disminuye de 0 a -2, se dice que se ha
reducido (gana 2e-).

Agente Oxidante: La sustancia que se reduce es responsable de la oxidacin.

Agente Reductor: La sustancia que se oxida es responsable de la reduccin.

Haciendo referencia al primer ejemplo: El azufre (S) se oxida, es el agente reductor (reduce
al oxgeno) y el Oxgeno (O2) se reduce, es el agente oxidante (oxida al azufre).
Ambos procesos son complementarios en una reaccin, no pueden ocurrir por s solos. El
incremento total del nmero de oxidacin debe ser igual a la disminucin total del nmero de
oxidacin; esto significa que una sustancia no puede reducirse a menos que otra se oxide
simultneamente.
2-

MTODOS DE BALANCEO DE LAS ECUACIONES REDOX

Mtodo del Nmero de Oxidacin: Este mtodo se puede utilizar para equilibrar ecuaciones
inicas netas en las que solamente figuran los iones y molculas que intervienen en la reaccin.
Paso 1: Los nmeros de oxidacin de los tomos de la ecuacin se determinan para identificar los
que sufren oxidacin y reduccin.
Paso 2: Se colocan los coeficientes para que la prdida de electrones total y la ganancia de
electrones total, sean iguales.
Paso 3: La ecuacin termina de balancearse escogiendo los factores convenientes.
Ejemplo 6.2: Balancear la reaccin Redox.

H N O3 + H2 S N O + S + H2 O

Paso 1: Identificar las sustancias que sufren cambios en su nmero de oxidacin.

+5
-2
+2
0
H NO3 + H2 S NO + S + H2 O

El Nitrgeno (N) se reduce de +5 a +2, gana 3eEl Azufre (S) se oxida de -2 a 0, pierde 2ePaso 2: Tenemos que el nitrgeno gana 3e- y el azufre pierde 2e-. El mnimo comn mltiplo de 3 y
2 es 6, por lo tanto, se debe multiplicar por 2 a todas las sustancias que contienen N y por 3 a todas
las sustancias que contienen S:
2 HN03 y 2 NO, una ganancia de 6e3 H2 S y 3 S, una prdida de 6eLa ecuacin queda:

2 HNO3 + 3 H2 S 2 NO + 3 S + H2 O

Paso 3: Equilibrar los trminos que an no lo estn, en este caso se coloca un 4 en H 2O ya que se
tienen 8 tomos de H en los reactivos y 2 tomos de H en los productos.
2 HNO3 + 3 H2 S 2 NO + 3 S + 4 H2 O

Ecuacin Balanceada

Mtodo del Ion-Electrn: El mtodo del ion-electrn utiliza ecuaciones parciales (semireacciones) para el balanceo de ecuaciones, una ecuacin parcial para la oxidacin (prdida de
electrones) y otra para la reduccin (ganancia de electrones). La ecuacin final se obtiene
combinando las ecuaciones parciales en forma tal que el nmero de electrones perdidos sea igual al
nmero de electrones ganados. Es aplicable a reacciones que ocurren en solucin cida y alcalina.
Ejemplo 6.3: De la reaccin del Cloro gaseoso con el Sodio metlico se obtiene cloruro de sodio
en estado acuoso.
0
0
+1 -1
2 Na + Cl2 2 Na Cl2
Oxidacin:
Reduccin:

2Na0 2 Na+ + 2 e2 e- + Cl2 2 Cl-1

PASO 1: Dividir la ecuacin en dos ecuaciones parciales esquemticas y balancear los tomos que
cambian sus nmeros de oxidacin en cada ecuacin parcial.
PASO 2: Equilibrar los tomos de Oxgeno e Hidrgeno en cada ecuacin parcial:
a- Para reacciones en solucin cida:
Por cada tomo de oxgeno que se necesita, agregar una molcula de H 2O en el lado de la

ecuacin parcial que presente la deficiencia de oxgeno.

Agregar H+ donde se necesite equilibrar el Hidrgeno.

b- Para reacciones en solucin alcalina:

Por cada tomo de Oxgeno que se necesita, agregar dos iones de OH - al lado de la ecuacin

parcial que es deficiente en Oxgeno y agregar una molcula de H 2O al lado opuesto.

Por cada tomo de Hidrgeno que se necesita agregar una molcula de H 2O al lado de la

ecuacin parcial que es deficiente en Hidrgeno y agregar un ion OH - al lado opuesto.

PASO 3: A cada ecuacin parcial, agregar electrones en forma tal que la carga neta sobre el lado
izquierdo de la ecuacin sea igual a la carga neta del lado derecho.

PASO 4: Si es necesario, multiplicar una o ambas ecuaciones parciales por factores que igualen la
cantidad de electrones ganados en la otra.
PASO 5: Sumar las ecuaciones parciales. En la adicin cancelar los trminos comunes en ambos
lados de la ecuacin final.
Ejemplo 6.4: Balancear la reaccin siguiente, que ocurre en solucin cida:
Cr2 O72- + Cl- Cr3+ + Cl2
En la ecuacin no balanceada no aparecen H 2O y H+, estos se determinarn al equilibrar la
ecuacin.
Paso 1: Plantear las semi-reacciones:

Reduccin :
Oxidacin :

Cr2 O72- 2 Cr3+

2 Cl- Cl2

Paso 2: Se necesitan 7 tomos de Oxgeno en la parte derecha de la primera ecuacin. Agregar 7

molculas de agua (H2O) a este lado. Los tomos de Hidrgeno se balancean agregando 14 H + al
lado izquierdo de la misma reaccin.
Cr2 O72- 2 Cr3+ + 7 H2O
14 H+ + Cr2 O72- 2 Cr3+ + 7 H2O
La segunda semi-reaccin est balanceada.

2 Cl- Cl2

Paso 3: En la primera ecuacin parcial la carga neta es 12 + en el lado izquierdo de la ecuacin (14 +
y 2-) y 6+ a la derecha. Deben agregarse 6 e- a la izquierda. La carga neta en ambos lados ser 6 +.
6e- + 14 H+ + Cr2 O72- 2 Cr3+ + 7 H2O
La segunda ecuacin parcial se equilibra elctricamente agregando 2 e - a la derecha.
2 Cl- Cl2 + 2 ePaso 4: Balancear el # de electrones ganados y perdidos, estos deben ser iguales.
6 e- ganados en la primera reaccin parcial.
2 e- perdidos en la segunda reaccin parcial.
Por lo que se debe multiplicar por 3 la segunda reaccin parcial.
6e- + 14 H+ + Cr2 O72- 2 Cr3+ + 7 H2O
( 2 Cl- Cl2 + 2 e- ) * 3
6e- + 14 H+ + Cr2 O72- - 2 Cr3+ + 7 H2O
6 Cl- 3 Cl2 + 6 ePaso 5: Sumar las ecuaciones parciales. Los electrones se cancelan.
6e- + 14 H+ + Cr2O72- + 6Cl- 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 Cl2 + 6 eAnulando # de electrones y ordenando, queda:
14 H+ + Cr2O72- + 6Cl- 2 Cr3+ + 3 Cl2 + 7 H2O

Ecuacin Balanceada

como forros en equipos como tanques.

Tabla 6.1 Potenciales estndar de reduccin a 25C
Semirreaccin
E(V)
Li+(ac)+e- Li(s)
-3.05
+
K (ac)+ e K(s)
-2.93
Ba2+(ac)+2e- Ba(s)
-2.90
Sr2+(ac)+ 2e- Sr(s)
-2.89
Ca2+(ac) + 2e- Ca(s)
-2.87
Na+(ac) + e- Na(s)
-2.71
2+
Mg (ac) +2e Mg(s)
-2.37
Be2+(ac) + 2e- Be(s)
-1.85
Al3+(ac) + 3e- Al(s)
-1.66
Mn2+(ac) + 2e- Mn(s)
-1.18
2H2O + 2e- H2(g) + 2OH-(ac)
-0.83
Zn2+(ac) + 2e- Zn(s)
-0.76
Cr3+(ac) + 3e- Cr(s)
-0.74
Fe2+(ac) + 2e- Fe(s)
-0.44
Cd2+(ac) + 2e- Cd(s)
-0.40
PbSO4(s) + 2e- Pb(s) + SO2-4(ac)
-0.31
Co2+(ac) + 2e- Co(s)
-0.28
2+
Ni (ac) + 2e Ni(s)
-0.25
Sn2+(ac) + 2e- Sn(s)
-0.14
Pb2+(ac) + 2e- Pb(s)
-0.13
2H+(ac) + 2e- H2(g)
-0.00
4+
2+
Sn (ac) + 2e Sn (ac)
+0.13
Cu2+ (ac) + e- Cu+(ac)
+0.15
AgCl(s) + e Ag(s) + Cl (ac)
+0.22
Cu2+ (ac) +2e- Cu(s)
+0.34
O2(g) + 2H2O + 4e- 4OH-(ac)
+0.40
I2(s) + 2e 2I (ac)
+0.53
MnO4- (ac) + 2H2O + 3e- MnO2 (s) + 4OH-(ac)
+0.59
+
O2(g) + 2H (ac) + 2e H2O2 (ac)
+0.68
Fe3+(ac) + e- Fe2+(ac)
+0.77
Ag+(ac) + e- Ag(s)
+0.80
Hg2+2(ac) 2e- 2Hg(l)
+0.85
2Hg2+(ac) + 2e- Hg2+2(ac)
+0.92
NO-3 (ac) 4H+ (ac) + 3e- NO(g) + 2H2O
+0.96
Br2(l) + 2e- 2Br-(ac)
+1.07
O2(g) + 4H+ (ac) + 4e- 2H2O
+1.23
MnO2(s) + 4H+ (ac) +2e- Mn2+(ac) + 2H2O
+1.23
2+
3+
Cr2O 7 (ac) + 14H (ac) + 6e 2Cr (ac) + 7H2O
+1.33
Cl2(g) + 2e- 2Cl- (ac)
+1.36
Au3+ (ac) + 3e- Au(s)
+1.50
MnO-4(ac) + 8H+(ac) + 5e- Mn2+(ac) + 4H2O
+1.51
4+
3+
Ce (ac) + e Ce (ac)
+1.61
PbO2(s) + 4H+ (ac) + SO2-4(ac) + 2e- PbSO4(s) + 2H2O +1.70
H2O2(ac) + 2H+(ac) + 2e- 2H2O
+1.77

Co3+(ac) + e- Co2+(ac)
O3(g) + 2H+(ac) + 2e- O2(g) + H2O (l)

+1.82
+2.07

Ejercicios de Electroqumica:
1.
a.
b.
c.
d.
e.

En cada una de las reacciones, identificar la sustancia oxidada, reducida, el agente oxidante
y agente reductor.
Zn + Cl2 ZnCl2
2 ReCl5 + SbCl3 2 ReCl4 + SbCl5
Mgo + CuCl2 Mg Cl2 + Cuo
2 NO + O2 2 NO2
WO3 + 3 H2 Wo + 3 H2O

2.
a.
b.
c.

Balancear las siguientes ecuaciones por el mtodo del Nmero de Oxidacin.

H2O + MnO4- + ClO2- MnO2 + Cl O4- + OHH+ + Cr2 O72- + H2S Cr3+ + So + H2O
Cuo + H+ + NO3- Cu2+ + NO + H2O

3.
a.
b.
c.
d.
e.
f.

Balancear las siguientes ecuaciones por el mtodo del ion-electrn.

Cr2O72- + SO32- Cr3+ + SO42- ; reaccin en solucin cida.
MnO4- + Fe2+ Mn2+ + Fe3+ ; reaccin en solucin cida.
MnO4- + Zn MnO2 (s) + Zn(OH)2 (s); reaccin en solucin alcalina.
CrO2- + ClO- CrO42- + Cl-; reaccin en solucin alcalina.
MnO4- + As4 O6 Mn2+ + H3AsO4 ; reaccin en solucin cida.
MnO4- + N2H4 MnO2 + N2o ; reaccin en solucin alcalina.

4.

Calcular la FEM de una celda galvnica, si se tiene un par redox Sn 2+(0.02M)/Sn4+ (0.01 M)
y Au/Au3+ (0.05M). Indique cul es el ctodo y cul el nodo.

5.

Calcular la FEM de una celda electroltica, si se tiene un par redox Ag/Ag + (0.02 M) y
Ni/Ni2+ (0.045M). Indique cul es el ctodo y cul el nodo.

6.

El par redox de una celda galvnica es Fe/Fe2+ (x M) y H2/H+. La FEM de la celda

galvnica fue de 0.495 V. Calcule la concentracin del Fe2+.

7.

Calcular la FEM de una celda galvnica, si se tiene un par redox Pb/Pb 2+ (0.015 M) y
Cu/Cu2+ (0.025M). Indique cul es el ctodo y cul el nodo.

8.

Para un par redox Co2+(0.02)/Co3+ (0.01 M) y Fe2+(0.015)/Fe3+(0.05M). Calcular la FEM de

una celda galvnica e indique cul es el ctodo y cul el nodo.

9.

El par redox de una celda galvnica es Cu/Cu2+ (x M) y H2(1 atm)/H+(1.0M). La FEM

de la celda galvnica fue de 0.295 V. Calcule la concentracin del Fe2+.