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Chimie de leau et paramtres de pollution

PLAN
INTRODUCTION
1- CHIMIE DES EAUX NATURELLES
2- PARAMETRES GLOBAUX DE POLLUTION
DES EAUX NATURELLES
CONCLUSION

Chapitre I :
CHIMIE DES EAUX
NATURELLES

I.1: Composition minrale des eaux


I.1.1 structure de leau

- Leau est un compos molculaire dans lequel les


distances O - H sont gales 0,96 , avec 8
lectrons autour de l O .
- La forme V dangle = 1045.
- A ltat liquide, les molcules sont associes par
des liaisons hydrognes
H

O ..H

O ..

O ..H

O ..

Compos
T (C) bullition

H2S
-58

H
H2Sc
-42

H2Te
-10

H2O
100

I.1.2 minralisation des eaux


Une eau naturelle pure comme ne contenant ni
matire en suspension (M.E.S) ou collodes

Les principaux ions prsents :

Cations
Ca 2+
Mg 2+
Na+
K+
NH4+
Fe 2+

Masse
atomique
40
24
23
39
18
56

Anions
HCO3
ClSO42NO3FPO43-

Masse
atomique
61
35,5
96
62
19
95

I.2 Mesures physico-chimiques


TC, PH, turbidit, couleur..
I.2.1 Mesures chimiques
mg/l
Parties par millions (ppm).
quivalents ou milliquivalents par litre (eq.l-1ou mq.l-1).
Degr franais (F)
1 mg/l = 1ppm = 1g/m3
Lquivalent = masse molculaire /valence, ou
masse atomique/valence
1 mq/l = 1/1000 q/l
Degr franais est gal 1/5 de mq/l = 1/5000 q/l.
dans le cas de CaCO3 , 1F = 10mg/l.
Degr allemand (dH) correspond 10mg/l de CaO.
1 dH =1,785F
Les amricains sexpriment parfois en ppm de Ca CO3
= 0,1F.

Les amricains sexpriment parfois en


ppm de Ca CO3 = 0,1F.
0,1

0,02

ppm CaCO3

F
mq
0,2

50
10

a-Titre alcalimtrique (TA) :


TA est dfini par lquation :
TA = [OH-] + [CO32-]

b-Titre alcalimtrique complet (TAC)


dfini par lquation :
TAC = [OH-] + [CO32-] + [H CO3-]

c-Titre hydrotimtrique (TH)


duret de leau, mesure par
TH = TCa + TMg

d-Titre en sels dacides forts (TSAF)


la somme des anions dacides forts ( Cl- et
SO42- dans les eaux naturelles) ou les
anions ( NO3- et F- dans les eaux pollues).
mesure:
en librant les ac forts par passage de
leau sur une colonne charge
dchangeuses dions

indirectement par addition des anions forts


quand ils sont connus et mesurables
individuellement

e- Teneur en chlorures (Cl )


Ralis par la mthode volumtrique au nitrate
mercurique les chantillons turbides

f- Teneur en sulfates (SO42-)


Mesure par lutilisation de la proprit des
sulfates de ragir avec les sels de baryum, pour
former un sulfate de baryum insoluble
mesurable soit par :

Turbidimtrie
Gravimtrie

g- Teneur en nitrates (NO3-)


Mesure par spectrophotomtrique la sulfanilamide
aprs rduction en nitrites comprises entre 0,01 et 1mg/l
en azote nitrique (N NO3-).

h - Teneur en nitrites (NO2-)


Ralise par mesure spectrophotomtrique la
sulfanilamide. Elle est applicable pour des
concentrations en nitrites (NO2-) suprieures 1 ug/l.

i- Titre en cations fortes (Na+, K+)


Correspond la teneur en sodium (Na+) et en
potassium (K+), il est mesurable par spectromtrie
dmission de flamme.

j-Teneur en silice (SiO2)


Dans les eaux superficielles, la silice est prsente sous
forme dacide silicique peu ionis, H2SiO3 des
concentrations de 5 30 mg/l suivant les sols, le
dosage peut tre effectu par spectrophotomtrie de
flamme ou par colorimtrie au molybdanate
dammonium.

k- loxygne dissous (O 2)
Dterminer immdiatement aprs le
prlvement de lchantillon .
OD < SO : eau dficitaire en O2
OD > SO : eau sursature en O2
l- Teneur en gaz carbonique (CO2)

Toujours donne en corrlation avec la


temprature ainsi que le pH.

m- Bilans ioniques
SiO42- = TSAF - Cl TMg = TH TCa
Na+ = cations TH
Lexpression la plus simplifie dun bilan:
TAC + TSAF= TH + titre en alcalins

n- Exemples de bilans ioniques


N

TH

TCA

Na+K+

TAC

Cl-

SO42-

ST

Observations

1
2
3
4
5
6
7
8

5,5
22
29,5
37
52
62
7
270

2,5
19
19
42,5
-

2
1
2
3
3
44
4
1180

5,5
19
29
12
34
16
9
25,5

1
3
1
24
1
40
1
1340

1
1
1,5
4
20
50
1
85

7,5
23
31,5
40
55
106
11
1450

Eau douce
Minralisation
Moyenne

N.B: F = 1/5 mq / l = 1/ 5000 q/l

Eaux dures
Eau saumtre
Eau
gothermale

I.2.2 Impurets eaux naturelles


a-Matires en suspension (MES)
Reprsentent des impurets non dissoutes dans leau
b- Matires collodales
Les particules en suspension, de taille comprise
entre 0,1 et 1 2 microns
- Turbidit :

Lopalescence dune eau due beaucoup plus aux


particules collodales en suspension et aux
matires organiques dissoutes quaux seules
MES
- Couleur :

due aux matires organiques dissoutes au fer ferrique


prcipit ltat dhydroxyde collodal

C-Matires organiques dissoutes (M.O)


Elles reprsentent plusieurs familles de
composs:
- Les acides humiques.
- les acides carboxyliques .
- les hydrates de carbone.
caractriss globalement par loxydabilit au
permanganate ou le carbone organique
total (COT).

I.2.3 Interprtation des principaux titres


a- Relation TH TAC
TH >TAC : eau duret permanente
duret temporaire = TA
duret permanente = TH - TAC
TH = TAC (cas rare)
duret temporaire = TH = TAC
duret permanente = TH - TAC
TH < TAC : eau bicarbonate sodique
duret temporaire = TH
duret permanente = O
Bicarbonate de soude = TAC TH.

I.2.4 Agressivit des eaux naturelles


a- Equilibre carbonique
CO2total
CO2 libre

CO2
agressif

CO2 li(TAC)
CO2
quilibrant

CO2
combin HCO3-

CO2
combin CO32-

b- Indice dagressivit

dfini par :
Tca, TAC, PH ou CO2 libre ; temprature,
sels dissous.
Pour dterminer le caractre agressif ou
incrustant des eaux, en utilise un certain
nombre dindices

Indice de langelier (IL) :

dfini par :
IL = pH pHs
- IL < O : eau agressive
- IL = O : eau en quilibre (neutre)
- IL > O : eau incrustante (entartrant)
Indice de Ryznar
dfini par:
IR = 2 p HS pH
- IR < 6
entartante
- IR > 7
corrosive.
- 6 < IR <7 leau est sensiblement lquilibre tartecorrosion
Le pH de saturation est donn par :
PHs = pCa + pTAC + C
Calcul laide des abaques

I.2.5 Corrosivit des eaux naturelles


a-Principe de la corrosion
la destruction chimique ou lectrochimique dun mtal
par le milieu ambiant
A lanode
M
Mn+ + ne (9)
son potentiel dlectrode tant dfini par la relation :
E = E ( M n+ /M) + 0,06 /n log [M n+].
A La cathode
H+ + e
H2 (10)
On dfinit un potentiel dlectrode E = -0,06 pH?
La raction qui se passe dans la solution est bien
reprsente par lquation globale.
M + nH+
n/2 H2 + M n+ (11)

b- Application au fer
Le fer est thermodynamiques instable dans leau
Fe (mtal)
Fe 2+(solution) + 2e (dans le mtal).

Le principe de la corrosion lectrochimique


est illustr sur la figure suivante:
Solution

Fe 2+ Fe 2+ Fe 2+ Fe 2+ Fe 2+
e- e- e- e- e- e- e- e- e- e- e-

anode

mtal

2H++ 2e

H2

cathode

O2 +2H2O

4 OH-

cathode

2 Fe + 3/2 O2 + 3H2O

2 Fe (OH)3

2H+ + 2e-

H2

(14)
(15)

Diagramme de corrosion de fer daprs POURBAIX


1,4

E(Volts)

1,2

Dgagement dO2

0,60,4- Corrosion
0-

Passivation des oxydes protecteurs

-0,4-

- 0,8 -

Passivit dgagement dH2

10

12

14

pH

I.2.6 Mesures physiques


a- contrles organoleptiques
Aspect extrieur : par exemple : eau claire ou trouble,
coloration, substances ,non dissoutes, mission de
gaz, odeurs
b- transparence et turbidit
prsente quun caractre descriptif et indicatif et ne
fournit aucun renseignement sur la qualit et la
nature des substances prsentes
c- Masse volumique
d20 = (G1 GL) x 0,99823 / G2

- GL (g/ml)

G1 : poids du pycromtre rempli deau analyser en g


G2 : poids du pycromtre rempli deau distille en g.
GL : poids du pycromtre rempli deau vide et sec et
de son bouchon

Tableau 4 : Densit de leau pure diffrentes tempratures

TC
5
7
9
10
12

Densit
0,999992
0,999929
0,999808
0,999727
0,999525

TC
15
17
20
25
30

Densit
0,999126
0,998801
0,998230
0,997071
0,995673

d- Temprature et pH

- une lvation de le temprature saccompagne


gnralement dune modification de la densit.
- pH des eaux naturelles est li la nature des
terrains traverss. varie entre 7,2 et 7,6.
e- Salinit

Paramtre dvaluation de la potabilit des eaux


naturelles
f- Matires en suspension (MES) et matires
dcantables.

les cours deau qui servent vacuer les rejets


liquides et une partie de rejets solides des villes
connaissent une augmentation leve des MES.

PARAMETRES GLOBAUX DE
POLLUTION DES EAUX NATURELLES

II.1 - Pollution de leau


contamination de celle ci par des corps
trangers tels que des microorganismes, des produits chimiques,
des dchets industriels ou autres, ces
corps et substances dgradent la
qualit de leau et la rendent impropre
aux usages souhaits.
En conclusion les pollutions: urbaine,
industrielle et agricole reprsentent les
trois causes essentiels de la pollution
de leau

Parmi les paramtres gnraux de pollution, il ya


la DBO, la DCO, et le COT
II.2.1 La demande biochimique en oxygne
(DBO5)

Elle est mesure par la consommation


doxygne 20C lobscurit et pendant
cinq jours dincubation ,dun chantillon
pralablement ensemenc, temps qui
assure loxydation biologique dune
fraction des M.O carbones.

II.2.2 La demande chimique en


oxygne (DCO)
Mesure par la consommation dO2 dune
solution de bichromate et potassium
(K2Cr2O7) (ou de permanganate de
potassium (KMnO4) chaud est sous
reflux en 2 heures.

DCO mg O2/g

Glucose
Amidon
Lactose
Acide Lactique

KMnO4
600
120
390
270

K2Cr2O7
990
990
920
970

La dtermination des matires oxydables (MO)


MO = DCO + 2DBO5 / 3

II.2.3 Le carbone organique total (COT)

Dtermin par oxydation thermique des


substances organiques, cd par
combustion des TC assez
leves.

II.2.4 Autres Critre de pollution des eaux


a- Le phosphore total (PT)

La prsence des produits phosphats (Ca PO-4,


CaHPO4, Ca H2 PO4+,Ca3 (PO4)2) en
concentration leve dans les eaux naturelles a
deux origines principales :
Le rejet des eaux uses domestiques et
industrielles des produits phosphats
Les engrais minraux (N,P,K) ou phosphates
employs forte dose en agriculture

b- LAzote total Kjeldhal (NTK)


La prsence des composs azots
(NH 4+,NO22-,NO3-,.) en quantit assez leve
c- les mtaux lourds
Cr, Ag, Cd, Hg, Pb, etcles sources de pollution
de ces mtaux sont surtout industrielles
Ces mtaux mme en trs faibles doses dans leau
provoquent des intoxications diverses (cancer,
mutation gntique) pour les tre vivants
Hommes, animaux, poissons).